GCH301

Analyse énergétique de procédés

Edwin Rodríguez/Louise Bibeau

 Entropie
ἐντροπία Entropie « id. » (formé p. anal. avec énergie, à partir du gr. ε ̓ ν τ ρ ο π η ́ littéralement « action de se
retourner » pris au sens de « action de se transformer »), terme proposé en 1850 par le physicien all.
R. J. Clausius [1822-1888] cf. 1865 (Pogg. Ann. CXXV, 390 ds NED) pour désigner à l'origine, la quantité
/en.tro.pí.aː/ d'énergie qui ne peut se transformer en travail.
https://www.lalanguefrancaise.com/dictionnaire/definition/entropie
Les faits … Q = W ?
Les faits … Q = W ?
Les faits …Froide => Chaude ?

25 °C

40°C 100 °C
Les faits….Le cycle de Carnot

𝑄𝐻 𝑄𝐶
=
𝑇𝐻 𝑇𝐶
Les énoncés du
2ième loi de la Thermodynamique
L’énoncé de Kelvin-Planck
• Il est impossible de réaliser un
appareil décrivant un cycle et
qui n’aurait d’autre effet que
produire un travail et dont
l’échange de chaleur serait avec
un seul réservoir
• Aucune machine ne peut
convertir toute la chaleur qui lui
est fournie en travail utile
Les énoncés du
2ième loi de la Thermodynamique
L’énoncé de Clausius
• Il est impossible de réaliser un
appareil décrivant un cycle et
qui ne produirait d’autre effet
que celui de transférer de la
chaleur d’un corps chaud à un
corps froid
• Il doit y avoir un apport de
travail
Entropie définie comme une propriété
• Du grec ἐντροπία, ‘tour’, ‘retour à l’arrière’

• Elle est un fonction d’état 𝛿𝑞

𝑑𝑠 ≡
• Sa variation est définie comme : 𝑇 𝑟é𝑣

2
𝛿𝑞𝑟é𝑣
• Lors d’une évolution entre deux états : ∆𝑠 = න
1 𝑇
Entropie = propriété d’état
Pour que l’entropie soit une propriété « tabulable »
Telles que ∆u et ∆u,
lesquelles dépendent des variables d’état, par exemple T, P, v

Elle doit dépendre du

point de départ et du point d’arrivée
indépendamment du parcours
Entropie = propriété d’état
Soit une évolution de l’état 1 à l’état 2 passant par le chemin A
réversible et … retour à l’état 1 par le chemin B aussi réversible :

q q 
2 1
s =    +   = 0 réversible
1
T  A 2  T B

q  q 
2 1
s =    +   = 0 réversible
1
T  A 2  T C

q  q  q 

2 1 1
   = −  =− 
1
T A 2
T B 2
T C
Entropie = propriété d’état

Contrairement au travail qui dépend du parcours ; quantité de travail

reçu ou fournit est différent si l’évolution est réversible ou irréversible

L’entropie est indépendant du chemin, dépend seulement de l’état

2
𝛿𝑞
Δ𝑠 = න + 𝑠𝑔é𝑛é𝑟é𝑒
𝑇 𝑟é𝑣
1
𝑆𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓é𝑟é𝑒
Valide pour les procédés réversibles et irréversibles
Variation d’entropie dans
un cycle réversible
𝜕𝑄 𝑄𝐻 𝑄𝐶
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර = − =0
𝑇 𝑇𝐻 𝑇𝐶

T TH =cte

1 2

Q=0 Q=0

4 3

TC = cte

s
Représentation T vs S du cycle
L’inégalité de Clausius
Conséquence du second principe, sur un cycle: 𝜕𝑄
ර ≤0
𝑇

Cette inégalité est vérifiée pour tous les cycles, réversibles ou irréversibles
𝜕𝑄
Si le cycle est réversible : ර 𝑇 = 0

𝜕𝑄 𝑄𝐻 𝑄𝐶
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර 𝑑𝑆 = ර = − =0
𝑇 𝑇𝐻 𝑇𝐶
14
Variation d’entropie dans
un cycle réversible
𝜕𝑄 𝑄𝐻 𝑄𝐶
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර = − =0
𝑇 𝑇𝐻 𝑇𝐶

𝜕𝑄 𝑄𝐻 𝑄𝐶
∆𝑆𝑒𝑛𝑣 = ර =− + =0
𝑇 𝑇𝐻 𝑇𝐶

∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑒 = ∆𝑆𝑠𝑦𝑠 + ∆𝑆𝑒𝑛𝑣 = 0

Variation d’entropie dans
un cycle irréversible
∗
𝑄𝐶 > 𝑄𝐶 𝑝𝑜𝑢𝑟 𝑙𝑒 𝑚ê𝑚𝑒 𝑊𝑛𝑒𝑡
Variation d’entropie dans
un cycle irréversible
𝜕𝑄
Si le cycle est irréversible : ර <0
𝑇
Pour les environs
Pour le système
𝜕𝑄 𝑄𝐻 𝑄𝐶 ∗ 𝑄𝐻 𝑄𝐶 ∗
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර 𝑑𝑆 ≠ ර = − <0 − + >0
𝑇 𝑇𝐻 𝑇𝐶 𝑇𝐻 𝑇𝐶

∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = 0 ∆𝑆𝑒𝑛𝑣𝑖𝑟𝑜𝑛𝑠 > 0

Variation d’entropie dans
un cycle irréversible

∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = 0
∗
𝜕𝑄 𝑄𝐻 𝑄𝐶
∆𝑆𝑒𝑛𝑣 = ර =− + >0
𝑇 𝑇𝐻 𝑇𝐶

∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑒 = ∆𝑆𝑠𝑦𝑠 + ∆𝑆𝑒𝑛𝑣 > 0

La machine IMPOSSIBLE

Dans un cycle
𝜕𝑄
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර =0
𝑇

𝜕𝑄 𝑄𝐻
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර = >0
𝑇 𝑇𝐻
Une autre machine IMPOSSIBLE

Dans un cycle
𝜕𝑄
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර =0
𝑇

𝜕𝑄 𝑄𝐻 𝑄𝐻
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර =− + >0
𝜕𝑄 𝑄𝑐 𝑄𝑐 𝑇 𝑇𝐻 𝑇𝐶
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = ර = − >0
𝑇 𝑇𝑐 𝑇𝐻
2ième loi de la thermodynamique
Principe d’accroissement de l’entropie
• L’entropie de tout système isolé ne diminue jamais.

𝑑𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡 ≥ 0

• Dans un processus thermodynamique naturel, la somme des

entropies des systèmes thermodynamiques en interaction
augmente.
𝑑𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑑𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡 + 𝑑𝑆𝑒𝑛𝑣 ≥ 0
21
Variation d’entropie d’un gaz parfait

𝑑𝑇 𝑑𝑣 𝑇2 𝑣2
𝑑s = 𝐶𝑉 +𝑅 ∆s = 𝐶𝑉 ln + 𝑅ln
𝑇 𝑣 𝑇1 𝑣1

𝑑𝑇 𝑑𝑃 𝑇2 𝑃2
𝑑s = 𝐶𝑃 −𝑅 ∆s = 𝐶𝑃 ln − 𝑅ln
𝑇 𝑃 𝑇1 𝑃1
2ième loi de la thermodynamique
Principe d’accroissement de l’entropie
Bilan d’entropie dStotal = dS syst + dSenv  0

Δ𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 = Δ𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡 + Δ𝑆𝑒𝑛𝑣 = 𝑆𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓é𝑟é𝑒 + 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é𝑒 ≥ 0

Si le système et l’environnement sont réversibles

dStoal = dSsyst + dSenv = 0

Si soit le système est irréversible ou soit l’environnement est irréversible

dStotal = ( dS syst + dSenv ) + S générée  0

Stransférée
23
Bilan d’entropie
Bilan d’entropie

Bilan différentiel

𝜕𝑄ሶ 𝑑𝑆
ሶ
+ 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é𝑒 + ෍ 𝑛ሶ 𝑖 𝑠𝑖 − ෍ 𝑛ሶ𝑗 𝑠𝑗 =
𝑇 𝑑𝑡
𝑖n out

Bilan intégral
𝑄
+ 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é𝑒 + (σ𝑖n 𝑛ሶ 𝑖 𝑠𝑖 − σout 𝑛ሶ𝑗 𝑠𝑗 )∆𝑡 = ∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1
𝑇