Cours de THERMODYNAMIQUE APPLIQUÉE

L2 (GE-GC) Sciences Technologiques

Professeur Mack MAVUNI
Assistant Daniel MBURASEK

mack.mavuni@unhorizons.org
 Chapitre IV :
Second principe de la thermodynamique:
Transfert d’énergie

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I) Introduction
Le premier principe traduit la conservation de l’énergie au cours
d’une transformation. Ce pendant, il ne permet pas d’expliquer
le caractère irréversible de certaines transformations.
Exemple:
Deux corps identiques (solides) sont placés en contact dans
une enceinte adiabatique:
Evolution spontanée Etat final
Etat initial

𝑻 𝑻
𝑻𝟏 𝑻𝟐

𝑻=35°C
3 𝑻𝟏 =20°C 𝑻𝟐 =50°C Transformation impossible Équilibre thermique
 Conclusion
Un système isolé ne peut pas subir n’importe quelle
transformation même si elle assure la conservation de l'énergie
du système (1er principe vérifié) :
Un système isolé évolue spontanément d’un état de non-
équilibre vers un état d’équilibre, tandis que la
transformation inverse, même si elle est permise par le
premier principe, ne se produit jamais: Transformation
irréversible
Insuffisance du premier principe
Selon le premier principe, il y a équivalence entre W et Q, ce qui
n'est pas vrai .
W Q Q W
4 transformer
 I. Enoncé du second principe
Chaque système thermodynamique fermé est caractérisé par
une fonction S appelée entropie et possédant les propriétés
suivantes:
- C’est une grandeur extensive (Unité : J.𝑲−𝟏 );
- C’est une fonction d’état (dS est différentielle totale exacte.
ΔS est indépendant du chemin suivi);
- La variation de l’entropie au cours d’une transformation est :
ΔS= 𝑺𝒓𝒆ç𝒖𝒆 + 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 Avec 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 ≥0

* Si la transformation est réversible : 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 =0

* Si la transformation est irréversible : 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 >0

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I. Enoncé du second principe

- L’entropie d’un système isolé ne peut que croitre :

Δ𝑺𝒊𝒔𝒐𝒍é = 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 ≥0

- La variation de l’entropie au cours d’un cycle est :

Δ𝑺𝒄𝒚𝒄𝒍𝒆 = 0 𝑺𝒓𝒆ç𝒖𝒆 + 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 =0

𝑨𝒗𝒆𝒄 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 ≥0

𝑺𝒓𝒆ç𝒖𝒆 ≤0
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 II. Identités thermodynamique fondamentales:
Pour un système fermé, la fonction énergie interne U s’exprime
en fonction de S et de V tel que:

𝒅𝑼 = 𝑻. 𝒅𝑺 − 𝑷𝒅𝑽 Quelque soit la transformation

Identité thermodynamique fondamentale

Et de même pour H:
Quelque soit la nature de la
𝒅𝑯 = 𝑻. 𝒅𝑺 + 𝑽𝒅𝑷 transformation

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 II. Identités thermodynamique fondamentales:
En effet: H=𝑼 + 𝑷𝑽
dH=𝐝 𝑼 + 𝑷𝑽 = dU+𝐏𝐝𝑽 + 𝑽𝒅𝑷
=TdS−𝐏𝐝𝑽 + 𝑷𝒅𝑽 + 𝑽𝒅𝑷
dH=TdS+𝐕𝐝𝐏
III. Variation de l’entropie d’un système:
* 1er cas: Chemin réversible : rév
dU=δ𝑾 + δ𝑸 = −𝑷𝒅𝑽 + δ𝑸𝒓é𝒗
δ𝑸𝒓é𝒗 = 𝑻𝒅𝑺
Or dU=TdS − 𝐏𝐝𝑽
δ𝑸𝒓é𝒗
𝒅𝑺 =
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𝑻
 * 2ème cas: Chemin irréversible :
L’entropie est une fonction d'état donc indépendante du
chemin suivi. Par conséquent, pour calculer la variation
d'entropie lorsque la transformation est irréversible, on
le fait sur un chemin réversible mais qui doit partir du
même état initial et arriver au même état final que le
chemin irréversible.
δ𝑸𝒓𝒆𝒗
𝒅𝑺 =
𝑻
* Conclusion
𝑭
δ𝑸𝒓𝒆𝒗 Quelque soit la transformation
Δ𝑺 = න
𝑰 𝑻 (réversible ou irréversible)
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 Exemple: Gaz Parfait
𝒏𝑹𝑻
δ𝑸𝒓 𝑪𝒗 𝒅𝑻 + 𝑷𝒅𝑽 𝑪𝒗 𝒅𝑻 + 𝒅𝑽
𝒅𝑺 = = = 𝑽
𝑻 𝑻 𝑻
𝑪𝒗 𝒅𝑻 𝒅𝑽
𝒅𝑺 = + 𝒏𝑹
𝑻 𝑽
Donc : 𝑩
δ𝑸𝒓 𝑻𝑩 𝑽𝑩
Δ𝑺 = න 𝒅𝑺 = න = 𝑪𝒗 𝑳𝒏 𝑻𝑨
+ 𝒏𝑹𝑳𝒏
𝑽𝑨
= Δ𝑺
𝑨 𝑻
𝒐𝒖 𝒆𝒏𝒄𝒐𝒓𝒆
𝑻𝑩 𝑷𝑩
Δ𝑺 = 𝑪𝒑 𝑳𝒏 − 𝒏𝑹𝑳𝒏
𝑻𝑨 𝑷𝑨
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IV Bilan d’entropie
Considérons un système fermé (S) qui échange de la chaleur
avec n sources de température 𝑻𝒊
𝑸𝒊 =chaleur reçue par (S) de la source 𝑻𝒊 .
1) Entropie d’échange 𝑺é𝒄𝒉 ou entropie reçue 𝑺𝒓𝒆ç𝒖𝒆 :
𝑸𝒊 Entropie reçue par échange
𝑺é𝒄𝒉 = 𝑺𝒓𝒆ç𝒖𝒆 =෍
𝑻𝒊 thermique (avec les sources)
𝒊

2) Entropie créée 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 :

Le bilan d’entropie d’un système (S) au cours d’une
transformation polytherme (plusieurs sources de
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température) est :
 IV Bilan d’entropie
2) Entropie créée 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 :
Le bilan d’entropie d’un système (S) au cours d’une
transformation polytherme (plusieurs sources des
températures) est :
𝒅𝑺 = δ𝑺é𝒄𝒉 + δ𝑺𝒄𝒓éé𝒆 Δ𝑺 = 𝑺é𝒄𝒉 + 𝑺𝒄𝒓éé𝒆

Avec: 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 ≥0
Conclusion:
L’entropie est liée au désordre microscopique du
système.
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 Exemple: cycle réversible de Carnot (2 isothermes et 2
adiabatiques)

Cycle Δ𝑺𝒄𝒚𝒄𝒍𝒆 =0 𝑺𝒄𝒓é𝒆𝒆 + 𝑺𝒓𝒆ç𝒖𝒆 =0

Or cycle réversible 𝑺𝒄𝒓é𝒆𝒆 =0

𝑸𝟏 𝑸𝟐
Alors: Δ𝑺𝒄𝒚𝒄𝒍𝒆 = 𝑺𝒓𝒆ç𝒖𝒆 =0 Δ𝑺𝒄𝒚𝒄𝒍𝒆 = + =𝟎
13 𝑻𝟏 𝑻𝟐
 Cas particuliers
1er cas : Système isolé

Isolation thermique Q=0

Isolation mécanique W=0

L’entropie échangée est nulle (𝑺é𝒄𝒉 = 𝟎)

Δ𝑺𝒊𝒔𝒐𝒍é𝒆 = 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 L’entropie d’un système isolé ne peut que

croitre jusqu’à un valeur maximale (état
d'équilibre).

Δ𝑺𝒊𝒔𝒐𝒍é𝒆 ≥0 L’entropie d’un système isolé ne peut que

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croitre
 Cas particuliers
2ème cas : pour une transformation isotherme réversible
𝑸
Réversible 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 = 𝟎 ΔS = 𝑺é𝒄𝒉 = (car T=Cte)
𝑻

Or Isotherme ΔU = 0 = 𝑾 + 𝑸 𝑸 = −𝑾 = + න 𝑷𝒅𝑽
𝑽𝑭
𝒅𝑽 𝑽𝑭
𝑸 = 𝒏𝑹𝑻 න 𝑸 = 𝒏𝑹𝑻 𝑳𝒏
𝑽𝑰 𝑽 𝑽𝑰

𝑽𝑭
D’où ΔS = 𝒏𝑹𝑻 𝑳𝒏 = 𝑺é𝒄𝒉
𝑽𝑰

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 Cas particuliers
3ème cas : pour une transformation isochore réversible

Réversible 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 = 𝟎
δ𝑄 δ𝑸𝑟é𝑣
On aura ΔS = 𝑺é𝒄𝒉 ; dS = δ𝑺é𝒄𝒉 =
𝑻
=
𝑻

𝟎 𝑽𝑭
Or 𝑸 = 𝒏𝑹𝑻 𝑳𝒏
𝑽𝑰
𝒅𝑼 = 𝒏𝐶𝑣 𝒅𝑻 = δ𝑄 + δ𝒘 = δ𝑄

𝒅𝑻 𝒅𝑻 𝑻𝑭
dS = 𝒏𝐶𝑣 ΔS = 𝒏𝐶𝑣 න ΔS = 𝒏𝐶𝑣 𝑳𝒏
𝑻 𝑻 𝑻𝑰

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 Cas particuliers
4ème cas : pour une transformation adiabatique réversible

adiabatique 𝑸=𝟎 𝑺é𝒄𝒉 = 𝟎

Réversible 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 = 𝟎

On obtient ΔS = 𝑺é𝒄𝒉 + 𝑺𝒄𝒓éé𝒆 = 𝟎 ΔS = 𝟎

Transformation est dite

isentropique (entropie
constante)

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Exemple 1
Soit un système piston-cylindre contenant un mélange
liquide-vapeur d’eau à 300K. Durant l’évolution isobare,
750KJ de chaleur sont transmis à l’eau, dont une partie
s’évapore. Déterminez la variation d’entropie de l’eau au
cours de l’évolution.

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 Exercice:
À partir de l’état initial défini par la pression 𝑷𝟎 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎, la
température 𝑻𝟎 = 𝟐𝟖𝟖𝑲 et un volume 𝑽𝟎 , une mole de gaz parfait
subit :
- Une compression adiabatique réversible jusqu’à la pression
𝑷𝟏 = 𝟐, 𝟒 𝒂𝒕𝒎, la température atteint alors la valeur 𝑻𝟏 pour un
volume 𝑽𝟏 .
- Le gaz est ensuite chauffé de façon isobare jusqu’à 𝑻𝟐 =
𝟏𝟎𝟐𝟑𝑲, pour une pression 𝑷𝟐 et un volume 𝑽𝟐 .
- Enfin, le gaz subit une détente adiabatique réversible jusqu’à la
pression 𝑷𝟑 = 𝑷𝟎 pour une température 𝑻𝟑 et un volume 𝑽𝟑 , puis
un refroidissement isobare jusqu’à la température 𝑻𝟎 .

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1°) Calculer les températures 𝑻𝟏 et 𝑻𝟑 du gaz, à la fin de la
compression adiabatique, puis à la fin du cycle de la détente
adiabatique.
2°) calculer les volumes :
a- 𝑽𝟏 après la compression adiabatique
b- 𝑽𝟐 après l’échauffement isobare
c- 𝑽𝟑 après la détente adiabatique
3°) Représenter le cycle décrit par le gaz dans le diagramme de
Clapeyron.
4°) Pour chaque branche du cycle, calculer le travail et la chaleur
reçues par le gaz.
5°) Pour chaque branche du cycle, calculer la variation d’entropie du
gaz.
𝟕
20 NB : γ= ; R= 8, 32 J.𝒎𝒐𝒍−𝟏 .𝑲−𝟏
𝟓
 Fin

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