Thermodynamique

Licence 1 PCAE
 CHAPITRE III

Le second principe,
principe d’évolution
Sens d’une transformation spontanée
 Un gaz se répartit spontanément dans les
deux compartiments d’un récipient

 Un métal chaud plongé dans de l’eau froide

va se refroidir et l’eau va se réchauffer
Le premier principe n’est pas
suffisant
 La chaleur s’écoule spontanément d’un
corps à haute température à un corps à
basse température.

 D’elle-même, la chaleur ne s’écoule

jamais d’un corps froid
à un corps chaud.
Dissymétrie entre transfert
thermique et travail
 Travail: énergie ordonnée
 Chaleur: énergie désordonnée
 Il est possible de convertir entièrement
de l’énergie ordonnée en énergie
thermique (désordonnée): énergie
cinétique convertie
en chaleur lors du freinage.
Dissymétrie entre transfert
thermique et travail
 Par contre, on ne peut convertir de
l’énergie thermique entièrement en
travail.

 Exemple: il ne peut exister un bateau

qui serait propulsé
uniquement grâce à
de la chaleur extraite de
l’océan.
Energie thermique et température

 Un moteur utilise de la chaleur (à haute

température) et en convertit une partie
en travail utile, et une autre en énergie
peu utile (chaleur à basse température).

 Donc la qualité de l’énergie thermique

dépend de sa température.
Nécessité d’une nouvelle grandeur
 La notion de conservation de l’énergie
ne suffit pas.

 Il faut introduire une nouvelle grandeur

qui permet de connaître l’évolution
naturelle des systèmes: c’est l’entropie.
Transformation spontanée
Récipient 1 Récipient 2

T1 T2

Les récipients sont thermiquement isolés.

On prend T1< T2
Transformation spontanée
T1< T2

Récipient 1 Récipient 2

T1 T2

On met brièvement les deux récipients en contact

thermique,
de façon à ce que le changement de température ne soit
pas mesurable.
Transformation spontanée
T1< T2

Récipient 1 Récipient 2

T1 T2
De la chaleur est transférée de 2 à 1.

Le récipient 1 reçoit dQ1 =dQ.

Le récipient 2 donne dQ2 = - dQ.

Transformation spontanée
T1< T2

Récipient 1 Récipient 2

T1 T2
Bilan énergétique total: dQ – dQ = 0
Température
T1< T2

 Les deux systèmes sont différents par

leur température.

 Considérons le bilan pour le rapport:

chaleur transférée/température:

dQ1 dQ2 dQ dQ 1 1
    dQ    0
T1 T2 T1 T2  T1 T2 
 T1< T2
Température
 Si la chaleur était transférée du
récipient froid vers le chaud (situation
impossible) , le 1 donnerait de la
chaleur et le 2 en recevrait.

 On aurait alors:
dQ1 dQ2
 0
T1 T2
La fonction entropie

 Nous avons donc un moyen de définir

dans quel sens se fera la
transformation: pour une transformation
spontanée, la somme des rapports
chaleur/température est positif.
 Deuxième principe

Tout système est caractérisé par une

fonction d’état S appelée entropie.

Lorsque le système subit une transformatio

sa variation d’entropie DS
se décompose en deux termes :

DS = Se + Sp
Entropie liée aux échanges
 Se est liée aux échanges entre le système et
le milieu extérieur.

 Elle est proportionnelle au transfert

thermique et inversement proportionnelle à
la température.
dQ
Se  
T
 Pour un système isolé, Se est nulle.
 Entropie produite
 Sp est l’entropie produite lors de
transformations irréversibles.

 C’est une quantité toujours strictement

positive.

 Pour une transformation réversible, Sp

est égale à zéro.
Caractéristique de la fonction
entropie
 Lorsqu’un système isolé passe d’un état
à un autre par une transformation
spontanée, son entropie augmente.

 Lorsque les températures sont

équilibrées, l’entropie reste constante
car il n’y a plus d’échanges thermiques.
Entropie et désordre

 L’augmentation de l’entropie est aussi

liée à une augmentation du désordre.
 Si on brûle du bois, l’agencement
ordonné du bois se transforme en un
désordre de gaz, de fumée et de
flamme:
L’entropie augmente lors de la
combustion.
Entropie et qualité de l’énergie

 L’entropie augmente lorsque l’énergie

se dégrade: énergie ordonnée (travail)
transformée en énergie désordonnée
(chaleur), lors du freinage par exemple.
Variation d’entropie dans le cas
d’une transformation réversible
 Sp = 0 pour une transformation
réversible.

dQ rév
 Donc DS  Se  
T
Cas d’un système isolé
Lorsqu’un système est isolé, Se = 0.

Donc la variation d’entropie DS est égale

à l’entropie produite Sp

Or Sp est un terme toujours positif. Donc

l’entropie du système augmente.

Le système est à l’équilibre lorsque la

valeur maximum de l’entropie est atteinte.
Premier et deuxième principe
Le premier principe est un principe
de conservation.

Le second principe est un principe

d’évolution.

Il rend compte du déroulement

des évènements.
Remarque sur l’entropie

 L’entropie est une fonction d’état. Elle

ne dépend que de l’état initial et de
l’état final.

 Elle dépend du nombre de particules,

de leur énergie interne, et du volume du
système
Remarque sur l’entropie
 L’entropie ne diminue de façon naturelle
que lors de la naissance d’un être
vivant.
 En effet, lors de la photosynthèse, un
plante va utiliser le CO2 de l’air, de
l’eau, des nutriments, et la lumière pour
former un système ordonné.
 Cependant, dans le même temps le
soleil aura consommé du gaz pour
réaliser la fusion nucléaire.
 Interprétation statistique de
l’entropie: gaz sur un réseau
 On considère la transformation suivante: un
récipient comporte deux compartiments.

 A l’état initial, deux molécules sont dans le

compartiment à gauche.

 On ouvre la cloison entre les deux

compartiments.
 Interprétation statistique de
l’entropie: gaz sur un réseau
 Supposons que le nombre de positions
différentes dans chaque compartiment est 4.
Etat initial: 6 états possibles W = 6
Etat final: 28 états possibles W = 28
Voici quelques états possibles:
Interprétation statistique de
l’entropie
 Le nombre d’états possible à l’état final
est supérieur à celui de l’état initial, où
le gaz est enfermé dans un seul
compartiment.

 De façon spontanée le gaz va occuper

tous les sites possibles. On a une
augmentation du désordre.
Etat final: 3 configurations et 28 états
possibles: W = 28

2 molécules à gauche: W2g = 6

2 molécules à droite: W2d = 6

1 à gauche et 1 à droite: W1d1g = 16

 La configuration finale sera la plus
probable (qui a le plus grand nombre
d’états différents), c’est-à-dire celle où
on a un atome à gauche et un à droite.
Interprétation statistique de
l’entropie
 Boltzmann a relié l’entropie au nombre
d’états possibles.

 S = k ln W
Interprétation statistique de
l’entropie
 Or la configuration la plus probable est
celle pour laquelle W est maximum.
 Donc SFinal = Smax

L’état final est celui qui présente l’entropie

la plus grande
La fonction entropie permet de connaître
l’état final du système lors d’une
transformation spontanée.
 Formulaire
 pV = nRT Loi des gaz parfaits
 dW = - pdV Travail mécanique élémentaire
 dQ= n CV dT+ P dV Transfert thermique
 dQ= n Cp dT- V dp Transfert thermique
 dU = dW + dQ Premier principe
 dU = nCVmdT Variation d’énergie interne
pour une transformation quelconque
 CPm- CVm= R Loi de Mayer
 Loi de Laplace: PiVig = PfVfg
 DS=Se+Sp Deuxième principe
 dSe=dQ/T Variation élémentaire de l’entropie,
liée aux échanges avec l’extérieur
Illustrations
 Consultation le 17/02/2018

 P3: http://3kgsousterre.blogspot.fr/2013/05/marteaux-kin-size-episode-1-tutoriel-de.html

 P4: http://sukarame.net/photos/photos-fond-ecran-paysage-montagne-hiver-page-4.htm

 P5: http://aws-cf.caradisiac.com/prod/uploads/200504/jmant54_1114452756_frein.jpg
 P6: http://fotomelia.com/wp-content/uploads/edd/2015/05/bateau-%C3%A0-voile-voilier-images-photos-
gratuites-1560x1170.jpg
 P20: http://www.polenergie.org/wp-content/uploads/2014/02/11819509-une-cheminee-avec-des-buches-
qui-brulent-des-charbons-rouges-et-le-feu.jpg
 P38: https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/63/Zentralfriedhof_Vienna_-
_Boltzmann.JPG/260px-Zentralfriedhof_Vienna_-_Boltzmann.JPG