Programme Prépa 1 Ere Et 2 Eme Année

Projet 1 / 2015
Section : Mathématiques-Physique (MP)

Section : Préparation Technique (PT)
Niveau : 1ère année
Horaire d’enseignement / semaine : 2 h cours, ½ h TD et ½ h TP

(30 semaines : 15 semaines/semestre)
Chimie Générale
Sommaire du programme
Thème Chapitre Horaire Semestre
I. Structure de l’atome 3 semaines
Atomistique
II. Tableau périodique 3,5 semaines
(10 semaines)
III. Liaisons chimiques et solvants 3,5 semaines
Premier
IV. Introduction à la thermodynamique 1,5 semaines
V. Premier principe de la thermodynamique : 3,5 semaines
Thermodynamique Applications à la réaction chimique
Chimique VI. Deuxième et troisième principes de
(10 semaines) la thermodynamique : Application à la 2,5 semaines
thermochimie
VII. Equilibres chimiques 2,5 semaines
VIII. Equilibres acido-basiques 1,5 semaines
Second
Chimie des solutions IX. Equilibres de solubilité 1,5 semaines
(7 semaines) X. Equilibres de complexation 2 semaines
XI. Equilibres d’oxydo-réduction 2 semaines
Cinétique chimique
XII. Cinétique chimique 3 semaines
(3 semaines)
Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 1

Sommaire des Approches documentaires et TP
Thème Thématiques abordées
Atomistique
(Approche documentaire : 1) ✎ Approche documentaire sur la classification périodique
Thermodynamique chimique
(Approche documentaire : 1) ✎ Approche documentaire sur l’importance de la
tabulation des bases des données thermodynamiques des
grandeurs standard.
(TP : 1 séance de 3 h)  TP : Détermination expérimentale de la chaleur de
réaction par calorimétrie.
Chimie des solutions
-Approche thermodynamique-
(TP : 3 séances de 3h)  TP : Solutions tampons : Définition, préparation et
composition, notion de pouvoir tampon et intérêt.
 TP : Dosage par complexomètrie, de cations
alcalinoterreux par l’EDTA.
 TP : Détermination expérimentale de la solubilité de
substances ionique : Effet de la nature du cation (ou de
l’anion), effet de la température et/ou effet du pH.
 TP : Titrages redox volumétrique et potentiométrique.
Chimie des solutions
-Approche cinétique-
(Approche documentaire : 1) ✎ Approche documentaire : Influence de la catalyse sur
la cinétique de la réaction (Catalyse homogène, hétérogène et
enzymatique).
(TP : 1 séance de 3 h)  TP : Etude cinétique :
- Détermination de l’ordre d’une réaction chimique.
- Détermination de l’énergie d’Arrhénuis (Se limiter à
des mesures à trois températures différentes : ambiante et
deux autres).
Annotations :
 : Commentaires ✎: Approche documentaire
 : Compétences exigibles  : Travaux pratiques

Thème : Atomistique
Horaire globale alloué : 9 semaines.
Avant propos
Ce thème donne une description microscopique de la matière à l’aide de modèles simples

pour la constitution des atomes, des ions et des molécules. La structure des molécules est
envisagée sous le seul formalisme de Lewis, et leur géométrie dans le cadre du modèle de
Gillespie. L’étude de la classification périodique des éléments est un outil essentiel de la
chimie qui nous permet par la suite de tirer des informations, de prévoir la réactivité des corps
simples et de déterminer la nature de la liaison chimique. L’étude des interactions
intermoléculaires constitue essentiellement un support à l’interprétation des propriétés
physico-chimiques.
Cette partie du programme, dont le Thématiques abordées s’articule entre la modélisation
(approche conceptuelle) et le réel (approche expérimentale), est une occasion à l’élève
ingénieur pour apprendre à modéliser et à valider d’une manière autonome pour une meilleure
compréhension des phénomènes chimiques, souvent complexes. La démarche documentaire
avec différents outils permet de développer chez l’apprenant une meilleure maîtrise de
l'information. Parmi les objectifs de cette approche, on peut citer : savoir rechercher
(méthodologie), utiliser et traiter (réflexion) et communiquer l'information. Elle permet aussi
à habituer l’étudiant à se cultiver et à être un apprenant à vie.

Chap. 1 : Structure de l’atome
Thématiques abordées Capacités exigibles et commentaires
1. Préambule  Les structures de l’atome et du noyau ont
 Atomes, isotopes, abondance isotopiqueétés vues dans les classes antérieures ; elles
et masse molaire. sont rappelées sommairement.
 Ordres de grandeurs de la taille d’un  L’usage d’un vocabulaire précis est
atome et des masses ; charges de l’électron indispensable : élément, atome, corps simple,
et du noyau (protons et neutrons). espèce chimique, entité chimique.
 Les expressions de l’énergie et du rayon
sont données sans démonstration.
 Postulats de Bohr et les expressions  Se limiter à rappeler le postulat.
des énergies et du rayon.
2. Atome selon le modèle quantique
2.1. Dualité onde-corpuscule.  Les travaux de Planck, Einstein et De
Broglie sont énoncés pour évoquer que la
nature quantique de la matière entraîne
l'équivalence entre des propriétés ondulatoires
(fréquence et longueur d'onde) et
corpusculaires.
 Le principe d'incertitude (ou principe
d'indétermination) de Heisenberg est énoncé
pour rappeler que, pour une particule donnée,
on ne peut pas connaître simultanément sa
position et sa vitesse avec une précision
supérieure à un certain seuil.
 Le terme « incertitude » est le terme
historique pour ce principe. Le nom de
« théorème d'indétermination » est
recommandé.
2.2. Fonction d’onde (Ψ) de l’atome  L'équation de Schrödinger décrit
d’hydrogène. l'évolution dans le temps du comportement
ondulatoire d'une particule non relativiste et
notamment l’électron. Les solutions de cette

équation (Ψ) permettent d’accéder à l'énergie
de la particule considérée et à la probabilité de
son existence dans un point de l’espace à un
instant donné. L’étudiant n’est appelé ni à la
retenir, ni à l’établir et ni à l’utiliser.
 La résolution mathématique de l'équation
de Schrödinger est hors programme. On se
limite à interpréter IΨI2 comme la densité de
2.3. Nombres quantiques orbitaux : n, l probabilité de présence d’un électron en un
et ml. point.
2.4. Représentation graphique  On se contente à la représentation des
conventionnelle d’une orbitale atomique. orbitales atomiques s et p. Les expressions
mathématiques des fonctions d’onde peuvent
être données à titre indicatif.
2.5. Spin électronique (ms ou s)  Décrire l’état d’un électron (n, l, ml et s).
2.6. Configuration électronique d’un  Pour les applications, se limiter aux
atome éléments appartenant aux cinq 1ères périodes.
 Règles de remplissage :
- Principe d’exclusion de Pauli  Déterminer la configuration électronique
- Règle de Hund d’un atome à l’état fondamental.
- Règle de Klechkowsky  Construire un schéma de remplissage des
 Electrons de cœur et électrons de sous couches de valence et préciser le nombre
valence. des électrons de valence.
 Connaitre des exceptions à la règle de
Klechkowsky, on se limitera aux anomalies
associées aux orbitales d à moitié (Cr et Mo)
ou totalement remplies (Cu et Ag).
 Prévoir la formule et la configuration
électronique des ions monoatomiques d’un
élément.
3 semaines

Chap. 2 : Tableau périodique
1. Classification périodique
1.1. Architecture du tableau périodique :
(Notions de : période, groupe, famille et  Critères actuels de la classification (Z et
bloc). électrons de valence).
 Localiser dans le tableau périodique les
blocs : s, p, d et f et reconnaitre les métaux
des non métaux.
 Relier la position d’un élément dans le
tableau périodique à sa configuration
électronique.
 Situer dans le tableau les familles
suivantes : métaux alcalins, alcalino-terreux
et de transition, chalcogènes, halogènes et gaz
nobles.
2. Propriétés des éléments : Définition et
évolution
 Electronégativité.  Signaler la présence de plusieurs échelles
 Energie de la 1ère ionisation et étude d’électronégativité et se limiter à celles de
des ionisations successives, Pauling et de Mullikan.
 Attachement électronique,  Comparer les propriétés des éléments
 Rayons atomique et ionique, selon leurs positions dans le tableau
 Caractère oxydo-réducteur. périodique et entre les familles.
 Relier la variabilité des degrés
d'oxydation à la diversité des composés dans
la nature (e.g. les produits à base de O et S
d'un côté et ceux à base de N et P d’un autre
côté).
 Repérer les éléments à pouvoir réducteurs
(métaux) et ceux à pouvoir oxydant (e.g. les
halogènes et les chalcogènes).
3 semaines

Chap. 3 : Liaisons chimiques et solvants
1. Liaisons chimiques covalentes
1.1. Modèle de Lewis :
 Liaison covalente localisée
 Liaison covalente délocalisée :
-Notions de mésomérie et formes limites  Présentation du modèle de Lewis et de
la règle de l’octet.
 Etablir un ou des schémas de Lewis pour
une entité donnée.
 Identifier les écarts à la règle de l’octet.
 Identifier les formes limites de résonance
à partir d’exemples simples (e.g. O3, CO32-,
SO3).
1.2. Géométrie moléculaire, Modèle  Présentation de la règle de Gillespie
VSEPR (répulsion des paires d'électrons de la
couche de valence).
 Identifier et présenter les structures de
types AXnEp, avec : n+p = 2 à 6.
 Prévoir et interpréter les déformations
angulaires (effets de l’électronégativité de
l’atome central et des atomes périphériques,
de la présence des doublets non liants et/ou de
la liaison multiple) et leurs conséquences.
1.3. Polarité d’une molécule
-Polarité de la liaison,  Déterminer la direction et le sens du
- Moment dipolaire d’une molécule vecteur moment dipolaire d’une liaison et
(molécules polaire et apolaire). d’une molécule.
 Relier la structure géométrique d’une
molécule à l’existence ou non d’un moment
dipolaire permanent.

2. Solvants moléculaires  Mise en évidence de la présence de forces
2.1. Forces de faibles énergies intermoléculaires qui augmentent quand la
- Interactions de Van der Waals (de distance inter-particules (atomes, molécules
Keesom, de Debye et de London). ou édifices ioniques) diminue au cours d’un
- Liaisons hydrogène inter- et intra- refroidissement ou une compression.
moléculaires.  Les notions de la polarisabilité, des
- Effet du type de liaison sur quelques moments dipolaires, induit et instantané et
propriétés physiques des corps purs liquide, les définitions des forces de Van der Waals
telles que la température de vaporisation. sont données d’une manière succincte.
 Les expressions des énergies et leurs
ordres de grandeurs sont donnés à titre
indicatif ; elles ne sont pas à retenir.
 Corréler des propriétés physicochimiques
à la nature des interactions intervenantes.
2.2. Mise en solution d’une espèce

chimique moléculaire ou ionique.
2.2.1. Caractéristiques des solvants
moléculaires.  Interpréter la miscibilité ou la non-
- Permittivité relative, miscibilité de deux solvants.
- Solvants protique et aprotique,  Justifier et proposer le choix d’un solvant
- Solvants polaire et apolaire. adapté à la dissolution d’une espèce donnée.
2.2.2. Dissolution et solubilité.
3 semaines

Thème : Thermodynamique chimique
Horaire globale alloué : 11 semaines
Avant propos
La thermodynamique est une science relativement récente (XIXe siècle). Elle s'intéresse aux
différentes formes d'énergies, en particulier, à la transformation chaleur/travail. Ses premiers
développements datent des travaux de physicien Carnot (1824) sur les machines thermiques. Elle est
donc dès le début l'expression d’un jumelage entre deux disciplines disjointes, à savoir la thermique et
la mécanique. Bien qu’elle ne soit pas une nouvelle science, la thermodynamique s’est construite à
partir de principes, en définissant ses lois et ses objets, qui traitent des transformations de l'énergie,
sous toutes ses formes. Depuis, les domaines d’application de la thermodynamique se sont multipliées,
de la physique (machine thermique, …), à la biologie (fonctionnement des cellules, ...) et à la
chimie (contrôle de rendement, régénération de l’énergie, …).
La thermochimie et la thermodynamique de l'équilibre sont des disciplines essentielles pour

l'ingénieur. Elles ont des applications dans tous les domaines industriels : tout réacteur ou
industriel produit ou consomme de l'énergie et est le siège de transformations physico-
chimiques. Ces dernières évoluent vers un état d'équilibre, qui peut être prédit et décrit par la
thermodynamique.
Le programme proposé, traitera que de la thermochimie et la thermodynamique des

équilibres chimiques. Il est développé en relation avec le programme de thermodynamique
physique.
De point de vue connaissance, à la fin de ce de cours, l’élève ingénieur doit savoir :
 Maîtriser les notions fondamentaux de la thermodynamique et utiliser avec précision le
langage approprié ;
 décrire l'évolution et les échanges énergétiques d'un système fermé en réaction chimique ;
 définir l'état standard d'un constituant pur et les grandeurs molaires standard ; connaître
l'influence de la température sur ces grandeurs ;
 définir le potentiel chimique et l’exprimer ;
 prévoir l'évolution d'un équilibre chimique ;
 prévoir les échanges d'énergie entre le système et le milieu extérieur lors d'une
transformation.

Chap. 4 : Introduction à la thermodynamique
Thématiques abordées Capacités exigibles et Commentaires
1- Définitions et notions générales  Adopter les conventions actuelles de l'IUPAC
- Thermodynamique  Donner l'expression p V = n R T (loi des gaz
- Système parfaits) en tant qu’un exemple d'équation d'état.
- Variables d’état  La loi des gaz parfait peut être exploitée pour
- Equation d’état introduire la notion d'équation aux dimensions.
- Fonction d’état  Insister sur l'importance des systèmes d’unités
(Propriété mathématique) et sur l’utilisation des unités dans le système
- Transformations international (S.I.).
- Système en équilibre / système en  Propriétés mathématiques : Soit une fonction
évolution d’état F, qui dépend des variables d’état (X, Y,
- Phase, mélange et solution. z1, …, zj), elle est continue sa différentielle est :
- Etat physique dF= dX + dT + d
- Systèmes homogène et hétérogène
 Définir les transformations chimique, et
- Pression et concentration standard ;
physique, isochore, monotherme, monobare,
état standard d’un élément
isobare et isotherme.
 Définir les transformations réversible,
irréversible et renversable.
 Différentier les systèmes : ouvert, fermé,
isolé, homogène et hétérogène.
2. Composition d’un système :
 Définir les variables d’état intensives (e.g.
- Fraction molaire (xi si i est un gaz et yi
T, p, ci, xi et wi) et extensives (e.g. ni, V).
si i est un corps condensé),
 Différencier une transformation physique
- Fraction massique (wi),
d’une transformation chimique.
- Pression partielle (pi si i est un gaz),
- molalité (mi, si i est un constituant
dans un mélange),
- Concentration molaire (ci, si i est un
soluté)
1,5 semaines

Chap. 5 : Premier principe de la thermodynamique
et ses applications à la réaction chimique
1. Notions élémentaires de la  Adopter les conventions actuelles de
thermodynamique l'IUPAC.
1.1. Notions de chaleur et de travail  On s’intéresse uniquement au travail
1.2. Convention de signe volumique de compression et de décompression
1.3. Echange de chaleur d'un gaz parfait (W = - pext dV).
1.4. Echange de travail
2. Premier principe de la
thermodynamique
2.1. Enoncé du premier principe -
notion d'énergie interne U
2.2. Définition de l'enthalpie H
2.3. Lois de Joule - Thomson
2.4. Relation de Mayer
3. Applications du premier principe à la  
réaction chimique
3.1. Grandeurs de réaction  rX = 
- Avancement d’une réaction ()

- Grandeur de réaction (rX).  Différencier entre la variation d’une
- Grandeurs standard de réaction (rX°) grandeur de la réaction (X) et une grandeur
- Relation entre rH et rU et entre rH° et de réaction (rX).
rU°.
- Variation de rH°(T) en fonction de la  Utiliser la loi de Kirchhoff
température ; sans changement d’état
physique (Loi de Kirchhoff) et avec un
changement d’état physique.
3.2. Grandeurs de formation d’un  Utiliser la loi de Hess.
constituant  Déterminer la température de flamme.
- Définition et convention  La détermination de la température de
- Enthalpie standard de formation fH° flamme est à traiter en TD (cas d’une
d’un composé. chambre de combustion).

- Application de la loi de Hess
3.3. Thermochimie de quelques
transformations
3.3.1. Quelques réactions particulières :  Les notions avancées doivent être
- Dissociation d’une liaison AB : Enthalpiesabordées en se basant sur des exemples
standard de liaison ( (A-B)) simples.
- Ionisation d’une espèce : Enthalpie
standard d'ionisation (ionH°)
- Attachement électronique d’une espèce  Elaborer un cycle thermodynamique.
Enthalpie standard d’attachement  Déterminer l’enthalpie standard réticulaire
électronique (attH°), d’un cristal ionique (cycle de Born-Haber).
- Dissociation d’un solide ionique :

Enthalpie réticulaire (retH°).
3.3.2. Elaboration d’un cycle ✎ Approche documentaire : Importance
thermochimique des bases des données thermodynamiques
des grandeurs standard dans des applications
industrielles.
Le but est de montrer comment la collecte des
grandeurs thermodynamiques de référence
permet d’accéder à des grandeurs
thermochimiques telles que les enthalpies
standard de réaction nécessaires à la
conception de procédés.
 TP : Détermination expérimentale de la
chaleur de réaction par calorimétrie.
3,5 semaines

Chap. 6 : Deuxième et troisième principes de la thermodynamique
Applications à la à thermochimie
1- Notion d’entropie (S)
- Enoncé du 2ème principe  Exprimer la variation de l'entropie d’un
corps pur dans le cas :
- de la variation de température
- d’un changement d’état physique ( ,
2- Troisième principe de la et ).
thermodynamique
- Enoncé du principe
- Entropie absolue d’un corps pur à
une température (T) donnée (S°(T))  Traiter le cas d’une transformation sans
- Calcul de S°(T) à partir de S°(T0) changement d'état physique et celui avec une
- Variation de l’entropie standard de transition d’état physique.
réaction rS° en fonction de la
température.
3- Enthalpie de Gibbs et potentiel
chimique.
3.1. Fonction enthalpie libre (G)
- Définition
- Expression de la différentielle de G pour  Pour un mélange à N constituants : …, j, …
un mélange à N constituants : ..., j, ….
dG= dP + dT+ d
3.2. Potentiel chimique :
 Parmi les expressions, du potentiel chimique
3.2.1. Définition :
d’un constituant ‘i’ donné, on se limite à celle, qui
- Expression du potentiel chimique d’une
dépend des deux variables physiques d’état T et p :
substance ‘i’ dans un mélange
l’enthalpie libre molaire partielle. Son expression
contenant N constituants : ..., j, ….
est déduite de l’expression de la différentielle de
l'enthalpie libre (dG) : =
 Préciser que ( i (z,T,p)) est une grandeur

intensive caractéristique d’un constituant donné, à
l’état physique z, dans un mélange défini. Elle

dépend, en plus de T et p, de la composition (d’où
la terminologie partielle).
- Cas particulier d’un corps pur (i)  Potentiel chimique d’un Corps pur i est
*
l’enthalpie libre molaire : i =
3.2.2. Expressions de potentiel  Dans chaque cas, l’état standard est décrit et
chimique d’un constituant ( ) et notion l’activité est énoncée ; son établissement est hors
d’activité chimique (relative) programme.
3.2.2.1. Expression générale

- Gaz parfait pur ( )  =
- Gaz dans un mélange de gaz parfaits avec : - est le potentiel standard du constituant i
dans la phase z : i pur sous p° = 105 Pa,
- Corps condensé pur ) - est l’activité de i dans z.
3.2.2.2. Cas particulier d’un soluté  = +
(B) dans une solution infiniment diluée avec, est le potentiel standard de B ; il
et idéale d’un solvant A correspond à un état hypothétique où B est à la
concentration c°=1 mol. L-1, dans une solution du
solvant A, considérée idéale et infiniment (
diluée, sous la pression standard (p°).
3.2.3. Identité d’Euler  Pour un mélange à N constituants :

Gsyst =
3.4. Application à la réaction chimique
- Enthalpie libre de réaction  Etablir les conditions thermodynamiques de
(rG(T)), affinité chimique (A) et critères la spontanéité d'une transformation et de
de spontanéité. l’établissement d’un état d'équilibre dans un
- Expression de l'enthalpie libre système fermé.
d’une réaction rG(T,p) en fonction de
rH(T) et rS(T).
- Expression de l'enthalpie libre
standard (rG°(T)) d’une réaction en
fonction de rH°(T) et rS°(T).

- Expression rG(T,p) en fonction
des potentiels chimiques.
- Expression rG°(T) en fonction des
potentiels chimiques standards.
- Expression rG (T) d’une réaction
en fonction des enthalpies libre standard
de formation.
3 semaines
Chap. 7 : Equilibres chimiques

1. Lois d’action de masse et constante
d’équilibre
- Relation entre rG°(T) et K°(T).
- Variation de la constante d’équilibre
avec la température : Loi de Vant’ Hoff.
2- Variance d’un système

 La règle des phases pour le calcul de la
- Définition
variance (F) est donnée, sans démonstration :
- Calcul de la variance
F= C+2- -k-r ; avec, C : nombre de
(Règle des phases)
constituant(s) chimique(s), 2 : facteurs
physiques d’équilibre (p et T),  : nombre de
phase(s), k : nombre d’équilibre(s) chimique(s)
linéairement indépendants et r : nombre de
relation(s) imposée(s) entre des facteurs
d’équilibre de composition.
 Le calcul de la variance est effectué pour des
systèmes homogènes et hétérogènes en
équilibre.
 Ne pas traiter le cas des solutions ioniques.
 La notion de la variance réduite est
introduite.

 Calculer la variance dans le cas d'un
équilibre chimique sans et avec une relation
particulière et en présence ou non de gaz inerte.
3. Lois de déplacements des équilibres  Déterminer et identifier les facteurs qui
- Effet de la température pour un régissent un état d’équilibre.
système fermé,  Justifier, brièvement, les effets de la variation
- Effet de la pression totale. de ces paramètres sur l’évolution de l’équilibre.
- Effet de l’ajout d’un constituant  Dans le cas d’un constituant gazeux actif ou
actif gazeux et de celui d’un soluté. inerte, étudier les effets à T et V constants et à T
- Effet de l’introduction d’un gaz et p constantes
inerte .
3 semaines

Thème : Chimie des solutions aqueuses
Avant propos
Les transformations chimiques en solution aqueuse jouent un rôle essentiel en chimie, en
biochimie et dans les processus environnementaux.
Un nombre considérable de développements technologiques (générateurs électrochimiques,

lutte contre la corrosion, traitement des eaux, méthodes d’analyse…) repose sur des
phénomènes d’oxydo-réduction en solution aqueuse. L’influence du milieu (pH, présence ou
non de complexants, possibilité de formation de composés insolubles…) est primordiale dans
la compréhension et la prévision des phénomènes mis en jeu.
L’objectif de cette partie est donc de présenter les différents types de réactions susceptibles
d’intervenir en solution aqueuse, d’en déduire des diagrammes de prédominance ou
d’existence d’espèces chimiques, notamment des diagrammes potentiel-pH et potentiel-pL, et
de les utiliser comme outil de prévision et d’interprétation des transformations chimiques quel
que soit le milieu donné. Les conventions de tracé seront toujours précisées.
S’appuyant sur les notions de couple redox et de pile rencontrées dans le secondaire, l’étude
des phénomènes d’oxydo-réduction en solution aqueuse est complétée par l’utilisation de la
relation de Nernst et de la relation entre la constante thermodynamique d'équilibre d’une
réaction d’oxydo-réduction et les potentiels standard.
Afin de pouvoir étudier l’influence du milieu sur les espèces oxydantes ou réductrices
effectivement présentes, les connaissances sur les réactions acido-basiques en solution
aqueuse acquises dans le secondaire sont réinvesties et complétées, puis les complexes sont
introduits au travers de leurs réactions de formation et de dissociation.
Compte tenu des différentes conventions existantes, l’équation de la réaction correspondante

est donnée dans chaque cas. Enfin, les phénomènes de précipitation et de dissolution, ainsi
que la condition de saturation d’une solution aqueuse sont présentés.
Ces différentes transformations en solution aqueuse sont abordées en montrant bien qu’elles
constituent des illustrations de l’évolution des systèmes chimiques introduites au premier
semestre, les étudiants étant amenés à déterminer l’état final d’un système en transformation
chimique modélisée par une seule réaction chimique. On montrera qu’il est ainsi possible

d’analyser et de simplifier une situation complexe pour parvenir à la décrire rigoureusement et
quantitativement, en l’occurrence dans le cas des solutions aqueuses par une réaction
prépondérante.
En deuxièmes années les diagrammes potentiel-pH et potentiel-pL sont présentés, puis

superposés pour prévoir ou interpréter des transformations chimiques.
En travaux pratique Les choix pédagogiques relatifs au Thématiques abordées des séances de
travail expérimental permettront de contextualiser ces enseignements.
Les dosages par titrage sont étudiés exclusivement en travaux pratiques. L’analyse des
conditions choisies ou la réflexion conduisant à une proposition de protocole expérimental
pour atteindre un objectif donné constituent des mises en situation des enseignements évoqués
précédemment. La compréhension des phénomènes mis en jeu dans les titrages est par ailleurs
un outil pour l’écriture de la réaction prépondérante. Ces séances de travail expérimental
constituent une nouvelle occasion d’aborder qualité et précision de la mesure.
À travers les thématiques abordées et les capacités exigées, sont développées des compétences
qui pourront être par la suite valorisées, consolidées ou réinvesties, parmi lesquelles :
- modéliser ou simplifier un problème complexe ;
- utiliser différents outils graphique, numérique, analytique ;
- repérer les informations ou paramètres importants pour la résolution d’un problème.

Chap. 8 : Equilibres acido-basiques

1. Electrolytes en milieu aqueux  Définir la force des électrolytes et donner
des exemples d’électrolytes forts et faibles (le
coefficient de dissociation d’un électrolyte est
à rappeler).
2. Loi de dilution d’Ostwald  La loi d’Ostwald est énoncée.
Sa démonstration et son commentaire sont
effectués sur des exemples.
3. Définitions des acides et des bases selon  Rappeler les définitions des constantes
la théorie de Brönsted d’acidité (Ka) et de basicité (Kb) des acides et
des bases faibles, ainsi que la relation entre
4. Force des acides et des bases Ka et Kb d’un acide et de sa base conjuguée.
 Traiter les cas d’un mono- et d’un
5. Présentation de diagramme de diacide ainsi que de la constante de
distribution et de prédominance des dissociation de l’eau (KW).
espèces selon le pH  Utiliser des diagrammes de distribution
et de prédominance des espèces selon le pH.
6. Calcul du pH des solutions aqueuses
par la méthode de la réaction  Déterminer le pH, par la méthode de la
prépondérante réaction prépondérante, parmi les cas
suivants : monoacide, diacide et monobase
forts et faibles.
7. Prévision des réactions acido-basiques
 Prévoir à l’aide d’une échelle des pKa
(règle gamma : γ) la réactivité acido-basique.
 TP : Titrages acido-basiques :
Titrage volumétrique suivi simultanément par
le virage d’un indicateur coloré et par pH-
métrie.
 TP : Solutions tampons :
Définition, préparation et composition,
notion du pouvoir tampon et intérêt.
2 semaines

Chap. 9 : Equilibres de complexation

1. Généralités sur les complexes  La définition, la nomenclature et les
propriétés des complexes sont données d’une
manière succincte.
2. Réactions de formation ou de  Se limiter à une réaction contenant un
dissociation des complexes : seul complexe.
- Constantes de formation et de dissociation  Exprimer Kf et .
d’un complexe (Kf et KD),
- Constante de stabilité d’état d’un
complexe ().  Utiliser le diagramme de prédominance
3. Diagramme de prédominance pour prévoir le déplacement de l’équilibre.
 TP : Détermination de la constante de
dissociation d’un complexe (e.g. Ag
1,5 semaines
Chapitre 10 : Equilibres de solubilité

1. Définitions du produit de solubilité et de  Etablir la relation entre la solubilité et le
la solubilité d’un composé solide. produit de solubilité
2. Conditions de précipitation.
3. Déplacement de l’équilibre de solubilité.  Prévoir le déplacement de l’équilibre de
- Effet de la température solubilité sous l’effet de la variation de T, du
- Effet d’ion commun. changement du pH, en absence et avec la
- Effet du pH. formation d’un complexe et/ou la présence
- Influence de la formation d’un complexe. d’un ion commun.
 TP : Détermination expérimentale de la
solubilité de substances ionique : Effet de la
nature du cation (ou de l’anion), effet de la
température et/ou effet du pH.
1,5 semaines

Chap. 11 : Equilibres d’oxydoréduction
1. Définitions
- Echange d’électrons  Définir : oxydant, réducteur, oxydation,
- Nombre d’oxydation d’un élément réduction et nombre d’oxydation.
- Réactions d’oxydoréduction  Equilibrer les réactions d’oxydoréduction.
2. Réaction électrochimique et travail

électrique  Représenter décrire et symboliser une pile.
2.1. Etude d’une pile  Définir la force électromotrice d’une
2.2. Aspect thermodynamique des cellule électrochimique et écrire la relation de
réactions électrochimiques Nernst.
2.3. Potentiel d’électrode : Relation de  Prévoir le déplacement d’un équilibre
Nernst d’oxydo-réduction (application de la règle γ)
3. Calcul d’un potentiel standard inconnu  Déterminer le potentiel standard à partir

(Relations entre les potentiels standard E° de des données thermodynamiques.
divers couples d’un même élément chimique).
 TP : Titrages redox volumétrique et
potentiométrique.
2 semaines

Thème : Cinétique chimique
Avant propos
L’objectif de cet enseignement est de permettre à l’étudiant d’acquérir les éléments de base
de la cinétique, seul discipline basée exclusivement sur les données expérimentales
indispensable à la maitrise des techniques et méthodes d’étude de l’évolution temporelle d’un
système chimique.
Cette science permet de manipuler la notion des temps associée à une réaction et d’explorer
les mécanismes réactionnels.
À travers les Thématiques abordées et les capacités exigées, sont développées des
compétences qui pourront être par la suite valorisées, consolidées ou réinvesties, parmi
lesquelles :
- modéliser ou simplifier un problème complexe ;
- utiliser différents outils graphique, numérique, analytique ;
- repérer les informations ou paramètres importants pour la résolution d’un problème.

Chap. 12 : Cinétique chimique
Introduction  Rappel de :
- Relation entre la thermodynamique et
la cinétique.
- Processus rapide, lent et instantané.
- Durée liée à une transformation
donnée.
- Avancement d’une réaction
(définition et bilan de matière).
1. Cinétique formelle
1.1 Notion de vitesses en cinétique  Exprimer la vitesse de formation ou
chimique de disparition d’un constituant.
1.1.1. Expressions des vitesses  Définir la vitesse volumique de
- Vitesse de formation (vf) et vitesse de réaction pour un système fermé
disparition d’une espèce chimique (vd).  Relier la vitesse volumique de
- Vitesse moyenne. réaction à la vitesse de formation ou à la
- Vitesse instantanée. vitesse de disparition d’un constituant.
- Vitesse de réaction.
1.1.2. Notion de temps de demi-réaction t1/2  Pour les méthodes expérimentales :
1.2. Détermination expérimentale de - Se limiter à une présentation brève de
l’ordre global et/ou des ordres partiels quelques méthodes chimiques (dosage
volumétrique) et physiques (conductimétrie,
mesure d’absorbance dans le visible, pH-
métrie).
- Citer les contraintes de ces méthodes.
- Le principe et la procédure feront l’objet
d’une séance de TP.
1.3. Facteurs cinétiques  Connaître les concepts nécessaires à
l’étude cinétique d’une réaction chimique.
 Connaître les différents facteurs
cinétiques.
 Rappeler les résultats de l’étude

1.4. Loi de vitesse qualitative des facteurs cinétiques
- Ordre d’une réaction, (concentration, température et catalyseur).
- Constante de vitesse  V(t) = k : avec :
- ordre partiel par rapport à un réactif :
donnée i : mi (ou ni),
1.5. Influence de la température sur les - - ordre globale de la réaction : m (ou n),
constantes de vitesse - k : constante de vitesse.
- Relation entre la constante de vitesse et la
température : Loi empirique d’Arrhenius  Connaitre la loi d’Arrhenius et savoir
- Energie d’activation. l’utiliser.
- Complexe activé.
- Profil énergétique Complexe activé.
1.6. Méthodes expérimentales de la

détermination de l’ordre global et des
ordres partiels pour une réaction simple.  L’étude concerne des réactions de type :
- Lois de vitesse :
: équation à 3
1.6.1. Simplification de la loi de vitesse inconnues : k, et
- Mélange non stœchiométrique : - Les ordres m et n sont : 0, 1 ou 2.
Méthode de dégénérescence de l’ordre  Notion de constante apparente de vitesse
- Mélange stœchiométrique :  Loi de vitesse simplifiée.
1.6.2. Détermination des ordres partiels
- Méthode intégrale
- Méthode de temps de demi-réaction  Permet de déterminer l’ordre de la
- Méthodes de vitesses initiales réaction par rapport au réactif en défaut
 Permet de déterminer l’ordre global de la
réaction
 Postuler un ordre et intégrer la loi de
vitesse et exploiter cette loi sous forme de
tracé d’une droite ou d’un calcul de la
constante de vitesse à différents instants.

 Etude de l’évolution de t1/2 en fonction de
C0 et déduire l’ordre en se basant sur le profil
de concentration (loi cinétique intégrée de
vitesse).
 Détermination des vitesses initiales pour
différentes concentrations initiales de A, puis
traçage de : Lnv0 = f(Ln[A0]) : si la loi de
vitesse est simplifiée.
 Détermination des vitesses initiales
pour différentes concentrations initiales de A
et B puis calcul du rapport des vitesses
initiales: si la loi de vitesse n’est pas
simplifiée.
 Savoir exploiter des données
expérimentales pour retrouver l’ordre d’une
réaction, la constante de vitesse et l’énergie
d’activation.
2. Réaction élémentaire et réaction
complexe  Illustrer ces notions avec des exemples.
- Processus élémentaire et non élémentaire.
- Molécularité
3. Notions élémentaires de la catalyse

- Définition
- Mode d’action d’un catalyseur.
- Catalyse acide-base.  On se limite à citer un exemple de
- Catalyse enzymatique. catalyse acido-basique et un exemple de
- Notions sur la catalyse hétérogène. catalyse enzymatique.
✎ Approche documentaire : Influence
de la catalyse sur la cinétique de la réaction

(Catalyse homogène, hétérogène et
enzymatique).

 TP : Etude cinétique : Détermination
de l’ordre d’une réaction chimique et/ou
Détermination de l’énergie d’Arrhénius
(Se limiter à des mesures à trois températures
différentes : ambiante et deux autres).
3 Semaines

Projet 1 / 2015
Section Mathématiques-Physique (MP)

Section Préparation Technique (PT)
Niveau : 2ème année
Horaire d’enseignement / semaine : 1 h½ cours, ½ h TD et ½ hTP

(28 semaines : 15/ 1er semestre et 13/2ème semestre)
Chimie inorganique
Sommaire du programme
Thème Chapitre Horaire Semestre

I. Matière solide et cohésion cristalline 1 semaine
II. Introduction à la cristallographie et 2 semaines
Cristallographie identification par DRX
(9 semaines) III. Cristaux métalliques 3 semaines
IV. Cristaux ioniques 2 semaines Premier
V. Cristaux covalents 1 semaine
VI. Diagramme de phases d’un corps pur 2 semaines
Equilibres de phases VII. Diagrammes binaires d’équilibre de 4 semaines
(Approche thermodynamique) phases liquide-vapeur
(10 semaines)
VIII. Diagrammes binaires d’équilibre
4 semaines
isobare de phases solide-liquide
IX. Diagrammes de Pourbaix (E-pH) 3 semaines Second
Electrochimie 4 semaines
X. Courbes intensité-potentiel
(9 semaines)
XI. Corrosion 2 semaines

Sommaire des approches documentaires et TP
Thème Thématiques abordées
Cristallographie
(Approche documentaire : 1) ✎Approche documentaire : Corréler des propriétés
des matériaux à la nature de la cohésion cristalline.
✎ Approche documentaire : Corréler des propriétés des
matériaux à la structure cristalline.
✎Approche documentaire : Histoire de la cristallographie.
(TP : 2 séances de 3 h)
 TP 1 : Assemblages compactes et identification d’un
solide cristallin par DRX.
 TP 2 : Etude des structures métalliques compactes et des
structures ioniques types.
L’usage de logiciel(s) pour la visualisation des sites, le
dépouillement d’un diagramme de DRX d’un matériau et
son identification est fortement recommandé
Equilibres de phases
(Approche documentaire : 1) ✎ Approche documentaire sur les fluides supercritiques.
✎ Approche documentaire sur l’usage des diagrammes
d’équilibre liquide-solide pour l’élaboration des métaux et
(TP : 1 séance de 3 h) alliages.
 TP : Diagramme d’équilibre isobare de phases liquide-
vapeur d’un système binaire (Construction expérimentale
et/ou étude d’azéotrope).
 TP : Diagramme d’équilibre isobare de phases liquide-
solide d’un système binaire (Construction expérimentale
moyennant les courbes d’analyse thermique).
Approche électrochimique
de la réactivité des métaux
en milieux aqueux
(Approche documentaire : 1) ✎ Approche documentaire : La pile est une source d’énergie.
✎ Approche documentaire : Elaboration de la fonte ou du
zinc. (Le diagramme d’Ellingham n’est plus au programme
mais peut être introduit dans cette approche documentaire).
(TP : 2 séances de 2 h ½)  TP : Diagrammes de Pourbaix : Construction, indexation
et exploitation
 TP : - Prévision et étude des réactions électrochimiques
- Corrosion : Etude et protection.
Annotations :
 : Commentaires ✎: Approche documentaire
 : Compétences exigibles  : Travaux pratiques

Thème : Cristallographie
Avant propos
Il s’agit ici de donner un aperçu tout d’abord sur les états de la matière solide
(amorphe et cristallisé) puis, sur la notion de transition polymorphique et son importance sur
les propriétés. Ensuite, on passe à la description des structures d’édifices chimiques
cristallins, en s’appuyant sur quelques exemples. Cette partie constitue une occasion pour
relier la position d’un élément dans le tableau périodique et la nature des interactions des
entités correspondantes dans le matériau solide. L’élève ingénieur doit être capable à la fin de
cette partie de décrire un cristal parfait, de démontrer les limites de ce modèle et de confronter
les prédictions faites avec ce modèle aux valeurs expérimentales mesurées sur le solide réel
(rayon ionique, masse volumique) et de corréler les caractéristiques cristallographiques à des
propriétés du matériau.
Cette thématique s’apprête à l’usage de logiciel pour la visualisation graphique dans l’espace
et à une meilleure application du numérique et sa gestion.

Chap. 1 : Matière solide et cohésion cristalline
1. Etats solide de la matière
- Etat solide cristallin  Relier des propriétés physiques à la structure
- Etat solide amorphe microscopique (Notions d’isotropie et
- Comparaison de quelques propriétés anisotropie)
macroscopiques de matériaux cristallisés  Allure de la courbe d’analyse thermique
et amorphes. d’un solide cristallin (Palier isotherme/T de
fusion) et celle d’un solide amorphe (point
vitreux / T de vitrification).
2. Classification des solides cristallisés :
(Cohésion cristalline et propriétés)  En ce qui concerne la cohésion cristalline, on
2.1. Solide cristallisé métallique se limite à une description succincte de la nature
2.2. Solide cristallisé ionique de la liaison (la théorie des bandes d’énergie
2.3. Solide cristallisé covalent n’est pas exigée).
2.4. Solidecristallisé moléculaire  Corréler la nature des interactions, qui assurent
la cohésion des édifices à leurs positions dans le
tableau périodique
 Relier les caractéristiques de la liaison aux
propriétés macroscopiques des matériaux telles
que les conductions thermique et électrique, la
dissolution, dureté, etc.
✎ Approche documentaire: Corréler la
nature de la cohésion cristalline à quelques

propriétés des matériaux.
1 semaine

Chap. 2 : Introduction à la cristallographie et identification par diffraction des rayons X
1. Notions élémentaires de la  Cristal parfait : Arrangement régulier et
cristallographie périodique d’atomes, de molécules ou d’ions.
- Cristal et Cristallographie  La connaissance des 14 réseaux de Bravais
- Structure, motifs, nœuds, réseau, n’est pas exigible. Seule la connaissance des
maille, systèmes cristallins, modes de caractéristiques géométriques des réseaux
réseaux cristallins et réseaux de Bravais. cubiques et hexagonale est exigible.
- Nombre de groupements formulaires  La connaissance des vecteurs de translation
par maille (Z), multiplicité. permis des quatre modes de réseaux est exigible
- Coordinence. (F, I, P et à faces opposées centrées).
- Compacité,  Exprimer la valeur de la masse volumique
- Masse volumique. d’un solide cristallin, à partir des données
- Rangée réticulaire. structurales.
- Plan réticulaire, indices de Miller  Identifier un plan et une rangée réticulaire et
et distance interréticulaire. les représenter.
- Expression de dhkl dans le cas d’une  L’établissement de l’expression de dhkl n’est
maille cubique en fonction de h, k et l. pas exigible.
2. Identification d’un matériau  Les rayons X et le phénomène de diffraction
cristallisé par diffraction des rayons X doivent être présentés très brièvement. La
- Rayons X et phénomène de diffraction démonstration de la loi de Bragg est exigible.
- Loi de Bragg et diffractogramme.  La démonstration des règles d’extinction, qui
- Règles d’extinction pour un système se rapportent au mode de réseau, n’est pas
cubique. exigible.
 Déterminer le mode de réseau d’un système
cubique moyennant les règles d’extinction et
identifier un solide cristallin par DRX (TP).
 TP : Assemblages compacts et
identification d’un solide cristallin par DRX.
L’usage d’un logiciel pour le dépouillement d’un
diffractogramme et l’identification d’un produit
cristallisé est fortement recommandé
2 semaines

Chap. 3 : Cristaux métalliques
1. Assemblages compacts et pseudo-  Modèle : Atome assimilé à une sphère rigide.
compacts  Préciser la coordinence et identifier la maille
1.1. Description du modèle  Localiser les interstices entre les plans de
1.2. Empilements compacts densité maximale.
- Type ABA  L’étude de la structure hc est effectué, en se
- Type ABC basant sur la maille élémentaire (prisme droit à
base losange).
1.3. Maille cubique à faces centrées  Pour les structures hc et cc, l’étude des sites
compacte (cfc) interstitiels est hors programme
1.4. Maille hexagonale compacte (hc)  Exprimer les paramètres de la maille cfc et
1.5. Cubique centré (cc) hc en fonction du rayon métallique.
 Représenter et décrire la maille cfc, hc et cc.
 Localiser et dénombrer les sites
tétraédriques et octaédriques d’une maille cfc.
 Déterminer les rayons des sites
(habitabilité).
 Calculer la population et la masse
volumique..
2. Alliages de substitution et  Citer des exemples d’alliages cristallisant
d’insertion dans le système cubique et leurs intérêts par
2.1. Définition d’un alliage rapport à des métaux purs.
2.2. Alliage d’insertion sans et avec  Prévoir la possibilité d’élaborer des alliages
déformation de substitution ou d’insertion selon les
2.3. Alliage de substitution caractéristiques chimique, structurale et les rayons
des atomes.
3 semaines

Chap. 4 : Cristaux ioniques
1. Description du modèle d’un cristal  Modèle de la structure ionique : l’ion est
ionique parfait et conditions de considéré en tant qu’une sphère rigide et les
stabilité. interactions entre les ions sont purement
électrostatiques.
2. Cristaux ioniques parfaits  Conditions de stabilité : Neutralité électrique
2.1. Structures type AB et contact anion-cation.
- Cristaux type CsCl  Etablissement de la corrélation entre le facteur
- Cristaux type NaCl et la coordinence est exigible.
- Cristaux type ZnS (blende)  Pour chaque structure type, préciser :
2.2. Structures type AB2 - la coordinence Anion/Cations et
- Cristaux type fluorine (CaF2) cation/Anions, le motif et le groupement
- Cristaux type anti-fluorine formulaire et leurs nombres sont précisés.
- Représenter et décrire la maille.
 Le modèle d’un cristal purement ionique est
validé, si l'écart relatif entre la valeur théorique et
la valeur expérimentale du paramètre de la maille
(ou de la distance anion-cation) n’est pas
significatif.
 Déduire la nature de la liaison par
comparaison des données théoriques du
modèle ionique avec les données
expérimentales.
 Pour le cristal réel, se limiter à la non
stœchiométrie (e.g. FeO).
3. Cristaux réels : Défauts cristallins  Corréler la non stœchiométrie à des propriétés
physiques.
 TP : Etude des structures métalliques
compacte et des structures types ioniques.
L’usage d’un logiciel, en particulier, pour
visualiser les sites est fortement recommandé.
2 semaines

Chap. 5 : Etude des cristaux macrocovalents

1. Structure de type diamant  Décrire les structures type diamant et type
2. Structure de type graphite graphite
3. Comparaison des propriétés  Corréler des caractéristiques de chaque
macroscopiques des deux variétés structure à des propriétés du matériau.
cristallines du carbone
✎ Approche documentaire : Corréler la
nature de la cohésion cristalline à des propriétés

des matériaux.
1 semaine

Thème : Thermodynamique
Avant propos
Le programme est développé en relation avec le programme de thermodynamique physique

sur les changements d’états et celui de la thermodynamique chimique étudiés en première
année.
L’objectif de l’enseignement de ce thème est que l’élève ingénieur acquis des notions de base
sur les approches thermodynamique et expérimentale de l’établissement des diagrammes
unaires et binaires et qu’il les exploite. Un autre objectif est de faire prendre conscience aux
étudiants que la chimie participe au développement des sciences et débouche sur d’importantes
réalisations industrielles. Chaque fois que cela est possible, des applications pratiques des notions
abordées sont présentées, principalement, en approche documentaire.
De point de vue connaissance, à la fin de ce de ce thème, l’élève ingénieur doit savoir :
 connaître la relation de Clapeyron ;
 différencier un système idéal d’un système réel et utiliser les relations thermodynamiques
correspondantes à un système idéal ;
 exploiter des diagrammes unaires et binaires.

Chap. 6 : Diagrammes de phase de corps purs
I. Conditions d’équilibre dans un
système unaire fermé évoluant à T et p
fixées :  Se limiter au diagramme (p,T)
- Critères d’évolution  Les expressions des potentiels chimiques
- Conditions d’équilibre sont rappelées
II. Equation de Clapeyron  Etablir la relation de Clapeyron
III. Approche théorique de la

construction d’un diagramme de phase :
III-1. Rappel : Allure d’un diagramme  L’allure d’un diagramme de phase (p,T),
de phase d'un corps pur avec une seule étudié en physique (1ère année) est rappelée. le
variété cristalline point critique et l’état supercritique sont à définir
III.2 Etablissement
- Courbe de sublimation  Justifier le signe de la pente et établir les
- Courbe de vaporisation équations des courbes d’équilibre à partir de
- Courbe de fusion. l’équation de Clapeyron.
IV. Approche expérimentale  Indexer, lire et exploiter un diagramme
d’états.
I. Allure d’un diagramme de phases  L’approche expérimentale est limitée à
d'un corps pur avec deux variétés l’exploitation des courbes d'analyses thermiques.
cristallines
✎ Approche documentaire sur les fluides
supercritiques : Cette approche peut être

répertoriée en deux parties :
1- Intérêt et importance des fluides
supercritiques dans une grande variété
d'applications (système de délivrance de
médicaments contrôlés, la prévention de la
pollution et l'assainissement, les méthodes de
pulvérisation de peintures et revêtements,
bioséparation, etc.).

2- Importance de la variation de la solubilité
en fonction de la pression, dans les processus
fluide supercritique, lorsque le solvant est un
fluide supercritique. Ceci permet la réalisation de
nombreux procédés qui seraient autrement très
difficile à réaliser.
2 semaines
Chap. 7 : Diagrammes binaires d’équilibre de phases liquide-vapeur

I – Généralités et définitions  Les gaz sont supposés parfaits, les gaz réels
sont hors programme.
 Certaines notions déjà introduites en 1ère
année sont à rappeler brièvement (Calcul de la
variance, vaporisation d'un système, tension de
vapeur saturante, fraction molaire et fraction
massique).
II – Miscibilité totale à l’état liquide
II.1. Cas d’un mélange liquide idéal
II.1.1. Diagramme isotherme :
p = f(composition)
II.1.1.1. Expressions des potentiels  La loi de Raoult est à établir
chimiques  Les équations de la courbe de vaporisation
II.1.1.2. Loi de Raoult (d’ébullition si p= p°) et de rosée sont à établir
II.1.1.2. Construction théorique et dans le cas des diagrammes isothermes de
indexation du diagramme mélanges liquides idéaux.
II.1.2. Diagramme isobare :  Etablir l’équation de la courbe de
T = f(composition) vaporisation isotherme et celle de la courbe de
II.1.2.1. Allure et Indexation rosée isotherme.
II.1.2.2. Courbes d’analyse  L’allure de la courbe d’analyse thermique
thermique. est établie en se basant sur les valeurs de la
variance.

II.1.3. Règle des segments inverses  La règle des segments inverses est à établir.
II.1.4. Application : Distillation  La détermination du nombre de plateaux est
fractionnée. hors programme.
II.2. Cas de mélanges réels  Donner l'allure des diagrammes dans le cas
II.2.1. Faible écart à l'idéalité. des solutions réelles. L'écart par rapport aux deux
II.2.2. Ecart important à l'idéalité lois limites (lois de Raoult et lois d'Henry) seront
(azéotropie) : présentées.
- Déviation positive par rapport à la  Déterminer la nature du distillat et de résidu.
loi de Raoult, (melH>0, endothermique).  Définir un mélange azéotrope.
- Déviation négative par rapport à la  Approche expérimentale : corrélation entre
loi de Raoult, (melH<0, exothermique). les courbes d'analyses thermiques et les
- Caractéristiques du mélange diagrammes binaires.
azéotrope.  Pour tous les diagrammes :
III. III. Miscibilité partielle à l’état - Indexer, lire et exploiter un diagramme
liquide : Diagramme isobare de d’équilibre de phase des systèmes binaires.
démixtion - Déterminer la composition d’un système
III.1. Allure d’un diagramme en biphasé en équilibre
absence d'interférence liquide-vapeur. - Tracer les courbes d’analyse thermique à
III.2. Allure d’un diagramme avec partir d’un diagramme d’équilibre de phases
une interférence liquide – vapeur isobare d’un système binaire.

(Palier hétéroazéotrope). - Appliquer la règle des segments inverses.
IV. Miscibilité nulle à l’état liquide
 TP : Construction expérimentale d’un

diagramme de phases liquide-vapeur d’un
système binaire.
3,5 semaines

Chap. 8 : Diagrammes binaires d’équilibre isobare de phase solide-liquide
I. Miscibilité totale à l'état solide
I.1. Conditions d’existence  On se limitera à l'étude des diagrammes
I.2. Allures des diagrammes solide-liquide dans le cas d'une miscibilité totale
I.3.Applications pour la purification à l'état liquide.
- Technique de la cristallisation  Les diagrammes de phases qui présentent
fractionnée des transitions polymorphiques sont hors
- Méthode de la zone fondue programme.
II. Miscibilité partielle à l’état solide  Les applications données doivent être
(Eutexie et Péritexie) corrélées aux diagrammes étudiés, à titre
d’exemples :
III. Miscibilité nulle à l’état solide - Diagramme NaCl-H2O : Usage de NaCl pour
(Eutexie et Péritexie) faire fondre le verglas à T< 273 K ;
- Diagramme Pb-Sn : Soudure du Pb à T< T°fus
IV. Composés intermédiaires définis  L'eutectoïde et le péritectoïde sont hors

à fusion congruente et à fusion programme.
non congruente.  Ne pas traiter le cas des composés
intermédiaires non définis.
 TP : Diagramme de phases d’un système

binaire liquide-solide :
Construction expérimentale moyennant les
courbes d’analyse thermique
1,5 semaines

Thème : Diagrammes potentiel-pH
Avant propos
L’objectif de cette partie est de comprendre et de prévoir rapidement comment les propriétés
redox d’un couple peuvent être modifiées par un changement d’acidité du milieu, d’autre part
une simple lecture du diagramme ou une superposition des diagrammes de deux éléments
différents permet de savoir si ces espèces peuvent ou non réagir ensemble par un processus
favorable.

Chap. 9 : Diagramme de Pourbaix (E-pH)

I. Principe de construction ‘
I.1. Frontières entre deux domaines  Frontières horizontale, verticale et oblique.
I.2. Convention de tracé  Convention dite molaire
 Convention dite atomique
II. Construction  La construction d’un diagramme avec

dismutation n’est pas exigible
II.1. Diagramme E-pH du Zinc  Se limiter aux espèces suivantes : Zns,
Zn2+, Zn(OH)2 et Zn(OH)42-
II.2. Diagramme E-pH de l’eau  Construire, indexer un diagramme E-pH.
II.3. Exploitation  Prévoir la réactivité d’un métal en milieu aqueux

- Domaines d’immunité, de corrosion et et en présence d’oxyde(s) d’un autre métal.
de passivation.  Superposition des deux diagrammes du
- Exploitation topologique d’un manganèse et de l’eau.
diagramme E-pH.  La lecture d’un diagramme avec dismutation
et son exploitation est exigible (A traiter en TD
le diagramme E-pH du cuivre ou autre).
III. Limites des diagrammes E-pH  Etude de la stabilité de l’espèce MnO4-

dans l’eau (blocage cinétique).
IV. Diagramme E-pL  Traiter un exemple sans dismutation
3 semaines

Thème : Courbes intensité-potentiel et corrosion
Avant propos
Les courbes i= f(E) permettent d’obtenir des informations cinétiques sur des réactions
électrochimiques mise en jeu au cours d’un processus d’électrolyse ou d’étudier des
phénomènes de corrosion en solutions aqueuses.

Chap. 10 : Courbes intensité-potentiel
I. Cinétique des réactions  Une réaction électrochimique correspond à
électrochimiques un transfert d’électrons entre un oxydant et
I.1. Réactions électrochimiques réducteur se faisant au contact d’une électrode
I.2. Lien entre vitesse de réaction et métallique.
intensité  Etablir la relation entre intensité et vitesse
 Convention : Si i > 0 : l’électrode siège
d’une réaction d’oxydation ; si i < 0 : l’électrode
siège d’une réaction de réduction.
I.3. Facteurs cinétiques  Connaitre les différents facteurs cinétiques
- Température, et leurs effets.
- Natures du métal de l’électrode et de
l’aire de l’interface électrode/électrolyte,
- Concentration des espèces dissoutes,
I.4. Différentes étapes de réactions à  Identifier les différentes étapes de réactions
l’interface d’une électrode : à l’interface de l’électrode.
- Transfert de la matière (Diffusion,
migration et convection).
- Transformation chimique
- Transfert de charges.
II. Allures des courbes intensité-  Savoir décrire le montage d’un potentiostat-
potentiel et interprétation galvanostat permettant le tracé des courbes
II.1. Tracé des courbes intensité- potentiel
II.2. Etapes cinétiquement  Reconnaitre le caractère lent ou rapide
déterminantes d’un système à partir de courbes i=f(E) Citer les
II.2.1. Transfert de charge paramètres dont dépend la valeur de la surtension.
- Système rapide  Relier qualitativement et quantitativement, à
- Système lent partir des courbes i-E, l’intensité limite de
- Surtension diffusion à la concentration du réactif, au
II.2.2. Transfert de matière par nombre d’électrons échangés et à la surface
diffusion à l’interface électrode/ immergée de l’électrode.
électrolyte :  Identifier les paramètres d’influence du

- Présence d’un seul couple redox, domaine d’inertie électrochimique du solvant
- Présence de plusieurs couples redox
II.3. Limitation par le solvant :
- Domaine d’électroactivité de l’eau  Positionner un potentiel mixte sur un tracé
- Electroactivité ou inactivité de courbes intensité-potentiel.
d’un électrolyte
III. Réactions redox spontanées
III.1. Réactions spontanée en
solution
III.2. Action d’un cation métallique  Exemple de récupération des métaux
sur un métal : Cémentation nobles et semi-nobles (e.g. réduction des ions
+
III.3. Action des acides sur les métaux Ag par le cuivre).
III.4. Réaction spontanée dans une  Fonctionnement de la pile de Daniell
pile
IV. Réactions redox forcées :
Electrolyse  Déterminer le rendement faradique à
IV.1. Aspect expérimental partir d’informations fournies concernant le
IV.2. Aspect thermodynamique dispositif étudié.
IV.3. Loi de Faraday
IV.4. Aspect cinétique
 TP : Prévision et étude des réactions
électrochimiques :
Plusieurs aspects peuvent faire l’objet de la
séance de TP. On peut citer :
- Pile en décharge ;
- Régulation en tension ou courant pour
l’étude de systèmes électrochimique ;
- Exemples d’électrolyse ;
- Exemples de dépôts cathodiques,
cémentation ;
- Pile Galvanique (acier-cuivre) et protection
électrochimique du fer, …
6 semaines

Chap. 11 : Corrosion
I. Généralités :
- Définition de la corrosion,
- Facteurs de corrosion,
- Types de corrosion.
II. Paramètres électrochimiques de
corrosion :
- Potentiel de corrosion,  Loi de Tafel-Diagramme d’Evans
- Intensité de corrosion,
- Vitesse de corrosion.
III. Protection du fer contre
la corrosion  Protection de l’acier par :
- Revêtement métallique : Galvanisation et
électrozingage.
- Protection électrochimique : Cathodique
(anode sacrificielle) ou par courant imposé.
1 semaine

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Projet 1 / 2015

Section : Mathématiques-Physique (MP)

Niveau : 1ère année

Horaire d’enseignement / semaine : 2 h cours, ½ h TD et ½ h TP

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 1

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 2

Ce thème donne une description microscopique de la matière à l’aide de modèles simples

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 3

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 4

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 5

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 6

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 7

2.2. Mise en solution d’une espèce

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 8

La thermochimie et la thermodynamique de l'équilibre sont des disciplines essentielles pour

Le programme proposé, traitera que de la thermochimie et la thermodynamique des

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 9

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 10

- Avancement d’une réaction ()

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 11

électronique (attH°), d’un cristal ionique (cycle de Born-Haber).

- Dissociation d’un solide ionique :

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 12

l'enthalpie libre (dG) : =

 Préciser que ( i (z,T,p)) est une grandeur

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 13

3.2.2.1. Expression générale

- Corps condensé pur ) - est l’activité de i dans z.

3.2.2.2. Cas particulier d’un soluté  = +

3.2.3. Identité d’Euler  Pour un mélange à N constituants :

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 14

Chap. 7 : Equilibres chimiques

2- Variance d’un système

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 15

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 16

Un nombre considérable de développements technologiques (générateurs électrochimiques,

Compte tenu des différentes conventions existantes, l’équation de la réaction correspondante

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 17

En deuxièmes années les diagrammes potentiel-pH et potentiel-pL sont présentés, puis

- modéliser ou simplifier un problème complexe ;

- utiliser différents outils graphique, numérique, analytique ;

- repérer les informations ou paramètres importants pour la résolution d’un problème.

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 18

Thématiques abordées Capacités exigibles et commentaires

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 19

Thématiques abordées Capacités exigibles et commentaires

Chapitre 10 : Equilibres de solubilité

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 20

2. Réaction électrochimique et travail

3. Calcul d’un potentiel standard inconnu  Déterminer le potentiel standard à partir

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 21

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 22

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 23

1.6. Méthodes expérimentales de la

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 24

3. Notions élémentaires de la catalyse

✎ Approche documentaire : Influence

de la catalyse sur la cinétique de la réaction

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 25

Draft 1 du programme de chimie des sections MP et PT, Mai 2015 Page 26

Section Mathématiques-Physique (MP)

Niveau : 2ème année

Horaire d’enseignement / semaine : 1 h½ cours, ½ h TD et ½ hTP