Table des matières

1 GENERALITES SUR A LA THERMODYNAMIQUE....................................................................... - 4 -

1.1 INTRODUCTION ...................................................................................................................................... - 4 -
1.2 NOTION DE TEMPERATURE .................................................................................................................... - 4 -
1.2.1 Définition .................................................................................................................................... - 4 -
1.2.2 Les échelles de température................................................................................................... - 4 -
1.3 NOTION DE LA PRESSION........................................................................................................................ - 6 -
1.3.1 Définition .................................................................................................................................... - 6 -
1.3.2 L’unité ......................................................................................................................................... - 6 -
1.3.3 Les appareils de mesure ......................................................................................................... - 6 -
1.4 NOTION D’ENERGIE ET DU TRAVAIL ....................................................................................................... - 6 -
1.5 SYSTEMES THERMODYNAMIQUES .......................................................................................................... - 7 -
1.5.1 Définition d'un système thermodynamique ........................................................................... - 7 -
1.5.2 Système ouvert ou fermé ........................................................................................................ - 7 -
1.5.3 Variables d'état ......................................................................................................................... - 7 -
1.5.4 Notion d'équilibre thermodynamique ..................................................................................... - 8 -
1.5.5 Phases ....................................................................................................................................... - 8 -
1.6 TRANSFORMATION DU PROCESSUS ........................................................................................................ - 8 -
1.6.1 Transformation quasi-statique ................................................................................................ - 8 -
1.6.2 Transformation réversible ........................................................................................................ - 9 -
1.6.3 Transformation cyclique .......................................................................................................... - 9 -
1.6.4 Transformation monotherme................................................................................................... - 9 -
1.6.5 Transformation isotherme ....................................................................................................... - 9 -
1.6.6 Transformation monobare ....................................................................................................... - 9 -
1.6.7 Transformation isobare ............................................................................................................ - 9 -
1.6.8 Transformation isochore .......................................................................................................... - 9 -
1.6.9 Transformation adiabatique .................................................................................................. - 10 -
2 GAZ PARFAITS ................................................................................................................................... - 11 -
2.1 EQUATION D’ETAT DES GAZ PARFAITS ................................................................................................. - 11 -
2.2 LOI DE MARIOTTE ............................................................................................................................... - 11 -
2.3 LOI DE GAY-LUSSAC ........................................................................................................................... - 11 -
2.4 LOI DE CHARLES.................................................................................................................................. - 11 -
2.5 EQUATION D’ETAT DES GAZ PARFAITS ................................................................................................. - 12 -
2.6 MELANGE DE GAZ PARFAITS ................................................................................................................ - 12 -
2.6.1 Pression partielle .................................................................................................................... - 12 -
2.6.2 Fraction molaire ...................................................................................................................... - 13 -
2.6.3 Masse molaire ......................................................................................................................... - 13 -
2.6.4 Masse volumique .................................................................................................................... - 13 -
2.6.5 Densité d’un gaz ..................................................................................................................... - 13 -
2.7 REPRESENTATION GRAPHIQUE DES GAZ PARFAITS- DIAGRAMME DE CLAPEYRON ............................... - 14 -
3 TRAVAIL – CHALEUR –ENERGIE ................................................................................................. - 15 -
3.1 TRAVAIL MECANIQUE .......................................................................................................................... - 15 -
3.1.1 Expression différentielle ........................................................................................................ - 15 -
3.1.2 Transformation finie ................................................................................................................ - 15 -
3.2 QUANTITE DE CHALEUR ....................................................................................................................... - 16 -
3.2.1 Quantité de chaleur lors d’une élévation de température ................................................. - 16 -
3.2.2 Quantité de chaleur lors d’un changement d’état physique ............................................. - 16 -
3.3 ENERGIE INTERNE ................................................................................................................................ - 17 -
3.3.1 Système formé par un ressort et deux masses ................................................................. - 17 -
3.3.2 Interaction des particules ...................................................................................................... - 17 -
3.4 PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE ................................................................................... - 17 -
3.4.1 Enoncé : ................................................................................................................................... - 17 -
 3.4.2 Applications du premier principe .......................................................................................... - 17 -
4 ETUDE DES GAZ PARFAITS ............................................................................................................ - 19 -
4.1 TRANSFORMATIONS REVERSIBLES ....................................................................................................... - 19 -
4.1.1 Définitions ................................................................................................................................ - 19 -
4.1.2 Variation de l’énergie interne ................................................................................................ - 19 -
4.1.3 Coefficients calorimétriques .................................................................................................. - 20 -
4.2 TRANSFORMATIONS PARTICULIERES DES GAZ PARFAITS...................................................................... - 20 -
4.2.1 Transformations isothermes ................................................................................................. - 20 -
4.3 TRANSFORMATION ADIABATIQUE REVERSIBLE .................................................................................... - 21 -
4.3.1 Equations de la transformation ............................................................................................. - 21 -
4.3.2 Transformation finie ................................................................................................................ - 21 -
4.3.3 Représentation graphique dans le diagramme PV ............................................................ - 21 -
4.4 TRANSFORMATION ADIABATIQUE IRREVERSIBLE................................................................................. - 22 -
4.5 TRANSFORMATION ISOCHORE .............................................................................................................. - 23 -
4.5.1 Transformation isobare .......................................................................................................... - 23 -
5 FONCTION ENTHALPIE ................................................................................................................... - 24 -
5.1 DEFINITION.......................................................................................................................................... - 24 -
5.2 DEUXIEME LOI DE JOULE ..................................................................................................................... - 24 -
5.3 DETENTE DE JOULE-THOMSON ............................................................................................................ - 24 -
5.4 TRANSFORMATION DANS UNE MACHINE .............................................................................................. - 25 -
5.5 GENERALISATION ................................................................................................................................ - 25 -
6 DEUXIEME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE ............................................................. - 26 -
6.1 TRANSFORMATION REVERSIBLES ET IRREVERSIBLES ........................................................................... - 26 -
6.2 ENONCE DU SECOND PRINCIPE ............................................................................................................. - 26 -
6.2.1 Enoncé du Clausius ............................................................................................................... - 26 -
6.2.2 Enoncé de Kelvin .................................................................................................................... - 27 -
6.3 CYCLE DE CARNOT-CYCLE DITHERME ................................................................................................. - 27 -
6.3.1 Description ............................................................................................................................... - 27 -
6.3.2 Calcul du travail et chaleur .................................................................................................... - 27 -
6.3.3 Calculs de rendement ............................................................................................................ - 28 -
6.3.4 Théorèmes de Carnot ............................................................................................................ - 29 -
6.3.5 Inégalité de Clausius .............................................................................................................. - 29 -
6.3.6 Généralisation ......................................................................................................................... - 29 -
7 LA FONCTION ENTROPIE ............................................................................................................... - 30 -
7.1 DEFINITION.......................................................................................................................................... - 30 -
7.2 TRANSFORMATION IRREVERSIBLE ....................................................................................................... - 30 -
7.3 RELATION ENTROPIE ENTHALPIE ......................................................................................................... - 30 -
7.4 EXPRESSION D’ENTROPIE ..................................................................................................................... - 31 -
7.4.1 Isochore réversible ................................................................................................................. - 31 -
7.4.2 Isobare réversible ................................................................................................................... - 31 -
7.4.3 Isotherme réversible ............................................................................................................... - 31 -
7.5 DIAGRAMME ENTROPIQUE T=F(S) ....................................................................................................... - 31 -
8 APPLICATIONS AUX MACHINES THERMIQUES ........................................................................ - 33 -
8.1 MOTEURS A COMBUSTION INTERNE (MCI)......................................................................................... - 33 -
8.1.1 Généralités .............................................................................................................................. - 33 -
8.1.2 Les transformations et les cycles idéaux ............................................................................ - 33 -
8.1.3 Moteur à essence Cycle de Beau de Rochas ou Otto ...................................................... - 33 -
Cycle pratique ou réel .......................................................................................................................... - 35 -
8.1.4 Le moteur Diesel ..................................................................................................................... - 37 -
Cycle théorique ..................................................................................................................................... - 37 -
Bilan thermique ..................................................................................................................................... - 37 -
Cycle pratique........................................................................................................................................ - 38 -
8.1.5 Les combustibles .................................................................................................................... - 39 -
 8.1.6 Indice d’octane ........................................................................................................................ - 40 -
8.2 LES MACHINES THERMIQUES A VAPEUR ............................................................................................. - 41 -
8.2.1 Généralités .............................................................................................................................. - 41 -
8.2.2 Cycle de Carnot ...................................................................................................................... - 43 -
8.2.3 Cycle de Rankine.................................................................................................................... - 43 -
8.2.4 Cycle de Hirn ........................................................................................................................... - 45 -
 1 Généralités sur à la thermodynamique
1.1 Introduction
La thermodynamique (de therme : chaleur et de dynamis : mouvement) correspond à l'étude de
la dynamique des systèmes thermomécaniques, c'est à dire à l'étude d'un système au cours de
son évolution en fonction des échanges d'énergies mécanique (travail) et thermique (chaleur)
avec le milieu extérieur au système.
On l’appelle aussi sciences de la chaleur et des machines thermiques. Elle traitera de l’énergie
et de ses transformations.
La thermodynamique étudie les systèmes matériels formés d’un grand nombre de particules
élémentaires assimilées à des points matériels (exemple : molécules de gaz).

1.2 Notion de température

1.2.1 Définition
La notion de température a une origine subjective dans la sensation tactile qui nous fait dire
qu’un corps est « chaud » ou froid. Quand nous avons l’impression qu’un corps s’échauffe, on
dit que sa température s’élève. Pourtant la définition d’une température ne peut se faire
seulement avec le toucher car elle dépend de sensations antérieures. Pour évaluer la
température, nous ferons appel aux phénomènes physiques qui accompagnent les variations de
température.
Exemple : la dilatation ou la contraction d’un liquide.

1.2.2 Les échelles de température

1.1.1. Principe zéro de la thermodynamique

Lorsque deux systèmes sont mis en contact thermique pendant un temps suffisamment long, ils
échangent de la chaleur et on peut admettre qu’ils ont une température identique ; c’est le
principe zéro de la thermodynamique.

1.1.2. Points fixes

Toutes les échelles de température possèdent des points fixes. Ces points correspondent à
certaines conditions expérimentales que l’on peut reproduire facilement et auxquels on attribue
arbitrairement une certaine valeur.

1.1.3. Echelles centésimales

Par convention on attribue :
  T=0°C, l’équilibre eau-glace à la pression atmosphérique.
 T=100°C, l’équilibre eau liquide-vapeur à la pression atmosphérique.
Le choix de ces valeurs définit le degré Celsius qui est le centième séparant les deux équilibres.
0°C
100°C

1°C

1.1.4. Echelle à un seul repère ou échelle absolue

Posons 𝑇 = 𝑡 + 𝑇0 car même dimension que t.
Cette relation est à la base de la définition d’une nouvelle échelle fixée sur un seul repère. On
a pris ce repère au point triple de l’eau (c’est-à-dire l’eau coexiste à l’état solide, à l’état liquide
et à l’état vapeur à 0°C).Cette valeur de température est à 𝑇0 = 273,15 𝐾 (𝐾𝑒𝑙𝑣𝑖𝑛).

Exercice 1: convertir la température de 27°C en température absolue.

a. Autres échelles à deux points fixes

- Echelle Réaumur
0°R
80°R

1°R

Elle a 80 divisions. Les points fixes correspondent à :

 T=0°R la fusion de la glace à la pression atmosphérique ;
 T=80 °R l’ébullition de l’eau sous la pression atmosphérique.

Exercice 2: convertir la température de 27°C en degré Réaumur.

- Echelle Fahrenheit
32°F
212°F

1°F

Elle a 180 divisions. Les points fixes correspondent à :

  la fusion de la glace à 32°F à la pression atmosphérique ;
 l’ébullition de l’eau à 212 °F sous la pression atmosphérique.

Exercice 3: convertir la température de 27°C en degré Fahrenheit.

1.3 Notion de la pression

1.3.1 Définition
La pression est la force exercée normalement par les fluides à l’élément de surface. Son intensité
𝐹
est 𝑃 = (𝑁. 𝑚−2 ).
𝑆

Exercice 4:
Calculer la pression que l’air exerce sur le sol d’une salle de 8m x 6m x 2,7m, sachant que la
masse volumique d’air dans ces conditions est de 1,2 g/l.

1.3.2 L’unité
L’unité légale de la pression est le Pascal (Pa). 1Pa=1N/m2).
Il existe d’autres unités de la pression :
 L’atmosphère : 1 atm= 1,013.105 Pa.
 Le bar : 1 bar = 105 Pa.
 Le mm de colonne de mercure : 1mm Hg = 133,4 Pa.

Exercice 5:

Convertir 760 mm de mercure en Pascal sachant que la densité de mercure est 13,6.

1.3.3 Les appareils de mesure

Les appareils de mesure sont le manomètre, le baromètre, le vacuomètre.

1.4 Notion d’énergie et du travail

L’énergie est la capacité qu’a un corps à produire du travail. Elle se trouve sous deux formes :
 La chaleur qui est l’agitation désordonnée des molécules exprimée en calorie(Cal) ;
 Le travail qui est l’agitation ordonnée des molécules exprimée en Joule(J).
1cal = 4,18 J et 1Wh = 3600 J
1.5 Systèmes thermodynamiques
1.5.1 Définition d'un système thermodynamique
Un système est un corps ou ensemble de corps délimité par une frontière matérielle ou fictive
qui le sépare du milieu extérieur. Les échanges d’énergie se font au travers de cette frontière
(surface délimitant le système).
Un système thermodynamique est un système macroscopique, signifie composé d'un grand
nombre d'objets microscopiques, des particules (atomes ou molécules). Cette seule propriété
permet de définir un système thermodynamique. Comme exemples de systèmes
thermodynamiques, on peut citer notamment : l'atmosphère, les océans, le corps humain, une
distillerie, une chaudière, une machine frigorifique, un moteur à combustion, une turbine . . .
L'ordre de grandeur de ce grand nombre d'objets microscopiques contenu dans un système
thermodynamique est le nombre d'Avogadro NA, du nom de Lorenzo Amedeo Avogadro (NA
= 6,0225.1023mol-1).

1.5.2 Système ouvert ou fermé

Un système est dit fermé si son enveloppe interdit tout transfert ou échange de matière avec
l'extérieur. La masse de ce système restera donc constante (pour des systèmes non réactifs
évidemment). Les échanges d'énergie avec l'extérieur sont toutefois possibles.
Un système isolé ne peut échanger de matière ni d’énergie avec le milieu extérieur. Si le système
n’est pas isolé son enceinte est perméable à la matière ou à l’énergie ou aux deux à la fois. Si
l’échange porte que sur la matière, le système est dit ouvert ; s’il ne porte que sur l’énergie à
l’exclusion de la matière, le système est fermé et non isolé.
Par convention de signe, l'énergie reçue par le système est positive. Si elle est fournie par le
système est comptée négativement.

1.5.3 Variables d'état

D’écrire l'état d'un système macroscopique, c'est définir le nombre suffisant de paramètres
mesurables pour rendre compte de façon unique et minimale ce macro état donné.
On remplace ainsi les coordonnées des N particules microscopiques du système macroscopique
par un nombre beaucoup plus faible de paramètres. Ces paramètres sont appelés variables d'état.
La température, la pression, le volume et la quantité de matière sont les variables d'état les plus
couramment nécessaires.
Un système est en état d'équilibre thermodynamique si les variables d'état du système sont
constantes dans le temps à l'échelle de l'observateur et uniformes dans toute partie homogène
du système, autrement dit si un changement spontané de l'état du système est impossible. Les
paramètres macroscopiques (état, volume occupé . . .) sont invariables dans le temps, tandis que
les paramètres microscopiques (positions, vitesses des particules . . .) varient sans cesse.
Les principaux paramètres (x ; y ; z ; m ; P ; V ; T…) peuvent être liés entre eux par une équation
appelée équation d'état : f (x ; y ; z ; m ; P ; V ; T…) = 0.

1.5.4 Notion d'équilibre thermodynamique

Lorsque les paramètres d’état d’un système changent des valeurs soit de façon spontanée soit
sous l’action du milieu extérieur, on dit que le système subit une transformation.
Un système est en équilibre thermodynamique à l'échelle macroscopique lorsqu'il n'existe plus
de variation des paramètres d'état et lorsqu'il n'existe aucun transfert de matière ou d’énergie
avec le milieu extérieur. Ainsi l'équilibre thermodynamique équivaut à trois conditions :
 équilibre mécanique : les résultantes des forces exercées sur les parties mobiles du
système sont nulles.
 équilibre thermique : la température de chaque partie du système est uniforme.
 Equilibre chimique qui se traduit par une composition homogène des espèces.
Autrement dit, l'équilibre thermodynamique d'un système est atteint lorsque son état est
stationnaire (tous les paramètres d'état restent constants au cours du temps) et il demeure dans
cet état stationnaire lorsqu'il est isolé du milieu extérieur.

1.5.5 Phases
On appelle phase d'un système thermodynamique toute partie d'un système occupant un certain
volume dont les grandeurs intensives aient même valeurs en tout point.
Une phase est homogène (ou uniforme) si tous les propriétés physiques sont les mêmes en tout
point de la phase.

1.6 Transformation du processus

1.6.1 Transformation quasi-statique
Soit un système en évolution. Supposons qu’à chaque instant l’état du système soit voisin d’un
état d’équilibre ; on dit alors que ce dernier est en équilibre quasi-statique.
Autrement on appelle transformation quasi-statique une transformation suffisamment lente
pour que le système passe par une suite continue d'états d'équilibres thermodynamiques
internes. Les paramètres intensifs du système (P ; T …) sont définis à chaque instant et
quasiment les mêmes en tout point du système pour une phase homogène.
Toute transformation élémentaire est nécessairement une transformation quasi-statique.

1.6.2 Transformation réversible

C’est une transformation dont on peut inverser le sens par une modification infiniment petite
par les paramètres d’état du système. Une transformation réversible est une suite continue
d'états d'équilibre thermodynamique (équilibre interne et équilibres mécanique et thermique).
Une transformation réversible est une transformation quasi-statique renversable, qui passe par
les mêmes états d'équilibre pour aller d'un état 1 à un état 2 que pour aller de 2 vers 1.
Cette réversibilité est obtenue lorsqu'il n'y a aucun phénomène dissipatif (frottements solides,
Viscosité, effet Joule . . .). Par opposition, on parle de transformation irréversible lorsqu'il y a
des effets visqueux ou une onde de choc . . .

1.6.3 Transformation cyclique

C’est une transformation qui ramène le système à son état initial.
1.6.4 Transformation monotherme
Le système est en relation avec une seule source extérieure (l'atmosphère par exemple) à une
température Text constante.
1.6.5 Transformation isotherme
La transformation est quasi-statique (et mécaniquement réversible) et se fait à température
constante.
1.6.6 Transformation monobare
Le système est en relation avec une seule source extérieure (comme un réservoir) à une pression
Pext constante.
1.6.7 Transformation isobare
La transformation est quasi-statique (et mécaniquement réversible) et se fait à pression
constante.
1.6.8 Transformation isochore
La transformation est quasi-statique (et mécaniquement réversible) et se fait à volume constant.
 1.6.9 Transformation adiabatique
C'est une transformation ne faisant intervenir aucun transfert thermique entre le système et
l'extérieur. L'adiabatique est obtenue si la transformation est suffisamment rapide pour qu’il n'y
ait pas le temps d'avoir un transfert thermique entre le système et l'extérieur.
 2 Gaz parfaits
2.1 Equation d’état des gaz parfaits
L’expérience montre que tout gaz contenu dans un volume V, la pression et la température du
gaz ne peuvent pas prendre indépendamment n’importe quelles valeurs. Ces trois variables sont
toujours reliées par une équation d’état de la forme : 𝐹(𝑉, 𝑃, 𝑇) = 0.
Les premières recherches entreprises sur cette équation ont conduit aux lois de Mariotte, de
Gay-Lussac et Chales qui donnent le comportement de deux quelconques des trois variables
lorsque l’autre est maintenue constante.

2.2 Loi de Mariotte

Le volume occupé par une masse de gaz maintenu à température constante est inversement
proportionnel à la pression. Cette loi peut s’écrire sous la forme :𝑃𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒.

2.3 Loi de Gay-Lussac

Le volume occupé par une masse de gaz maintenu à pression constante est proportionnel à la
𝑉
température:𝑇 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒.
𝑉
Si V0 est le volume de gaz à T0=0°C ou T0= 273°K, on peut écrire la relation sous la forme :𝑇 =
𝑉0 𝑉 (𝑡+𝑇0 ) 𝑡
⇒ 𝑉 = 𝑇 𝑇0 = 𝑉0 = 𝑉0 (1 + 273).
𝑇0 0 𝑇0
1
En posant 𝛼 = 273en K-1appelé coefficient de dilatation isobare, la loi de Gay-Lussac devient

𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝛼𝑡).

2.4 Loi de Charles

𝑃
A volume constant la pression du gaz est proportionnelle à sa température. Ce qui donne : 𝑇 =
𝑃0
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = . Ou 𝑃 = 𝑃0 (1 + 𝛽𝑡).
𝑇0
1
On pose 𝛽 = 𝛼 = 273 appelé coefficient d’augmentation de pression à volume constant.

Exercice 6:
L’air d’un moteur à air chaud (gaz supposé parfait) subit les transformations suivantes :
• Première transformation : L’air admis à la température 𝑇1 = 300 𝐾 sous la pression
𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 et occupant un volume 𝑉1 = 60𝐿, est comprimé à la température constante
jusqu’à la pression 𝑃2 = 6𝑃1 .
 • Deuxième transformation: L’air est ensuite chauffé à pression constante jusqu’à la
𝑉1
température 𝑇3 , de façon réversible , son volume à la fin de l’échauffement est 𝑉3 = .
2

Déterminer: 𝑉2 𝑒𝑡 𝑇3

2.5 Equation d’état des gaz parfaits

L’équation d’état des gaz est obtenue à partir de la thermodynamique statique qui ne fait pas
l’objet de ce cours. Elle relie la pression, le volume, le nombre de molécules et la température
d’un gaz.
Les hypothèses qui ont conduit à cette équation sont les suivantes : soit un gaz contenu dans un
volume V ;
 Les molécules sont supposées ponctuelles et indéformables ;
 Elles sont sans interaction entre elles ;
 Elles sont sans interaction avec le milieu extérieur (en effet leur poids est négligé devant
l’agitation thermique).
Dans ces conditions si N est le nombre total de molécules contenues dans le volume V,
l’équation d’état est :
𝑃𝑉 = 𝑁𝐾𝑇avec K constante de Boltzmann égale à 1,380.10-23 J/K.
En posant R=NA.K= 6,02.1023x1,380.10-23=8,314 J/K/mol est appelé constante des gaz parfaits.
Et la relation devient : 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 n étant le nombre de moles.
Exercice 7:
Quelle est la masse d’air contenu dans une salle de 8m x 6m x 2,7 m dans les conditions
normales de pression et de température?

2.6 Mélange de gaz parfaits

2.6.1 Pression partielle
On mélange dans un même récipient K constituants de gaz parfaits de natures différentes n1 ;
n2 ; … ; nK étant les nombres de moles de chaque constituant.
On appelle pression partielle de chaque constituant, la pression Pi qu’il aurait s’il était seul dans
le récipient à la température T. Lorsque les constituants d’un mélange obéissent à cette règle,
on l’appelle « mélange idéal ».
P1V=n1RT; P2V=n2RT; ...; PKV=nKRT
(P1+ P2+…+PK)V=(n1+n2+…+nK)RT
PV=nRT avec𝑃 = ∑𝐾 𝐾
𝑖=1 𝑃𝑖 pression d’un mélange (loi de Dalton) et 𝑛 = ∑𝑖=1 𝑛𝑖 nombre de

moles totales.
 2.6.2 Fraction molaire
𝑃𝑖 𝑉
𝑛𝑖 𝑃
On appelle fraction molaire𝑋𝑖 = = 𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑃𝑖 . D’où la relation 𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 𝑃.
𝑛
𝑅𝑇

Exercice 8:
Un mélange de gaz est constitué de 0,2 g de H2 ; 0,21g de N2 et 0,51g de NH3 sous la pression
d’une atmosphère et à une température de 27°C. Calculer :
1) les fractions molaires.
2) la pression partielle de chaque gaz.
3) le volume total.
Données : M(H) = 1g mol -1 et M(N) = 14g mol-1.

2.6.3 Masse molaire

𝐾
̅ = ∑𝑖=1
La masse molaire moyenne d’un mélange s’écrit 𝑀
𝑛𝑖 𝑀𝑖
= ∑𝐾
𝑖=1 𝑋𝑖 𝑀𝑖
∑𝐾 𝑛 𝑖=1 𝑖

Exercice 9:
L’air atmosphérique est composé de:
• Azote (N2) :X1=78% ; M1= 28 g.mol-1.
• Oxygène (O2) :X2= 21% ; M2= 32 g.mol-1.
• Argon (A): X3=1%; M3 = 40 g.mol-1.
Calculer la masse molaire moyenne de l’air.

2.6.4 Masse volumique

𝑚 𝜌𝑉 𝑃𝑀
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑅𝑇 = 𝑅𝑇 ⇒ 𝜌 =
𝑀 𝑀 𝑅𝑇
𝑃0 𝑀 𝑃𝑇
Dans les conditions normales (T0=0°C ; P0=1,013 bar) on a :𝜌0 = d’où 𝜌 = 𝜌0 𝑃 𝑇0 .
𝑅𝑇0 0

2.6.5 Densité d’un gaz

La densité d’un gaz est le rapport entre la masse d’un volume quelconque d’un gaz et la masse
du même volume d’air.
𝑚
𝑚 𝑉 𝜌 𝑛𝑀 𝑀 𝑀
𝑑=𝑚 = 𝑚𝑎𝑖𝑟 = 𝜌 ou= 𝑛𝑀 =𝑀 = 29 .
𝑎𝑖𝑟 𝑎𝑖𝑟 𝑎𝑖𝑟 𝑎𝑖𝑟
𝑉
2.7 Représentation graphique des gaz parfaits- Diagramme de Clapeyron

P
Isochore

Isobare

Isotherme T2

Isotherme T1

V
 3 Travail – Chaleur –Energie
3.1 Travail mécanique
3.1.1 Expression différentielle
Soit un cylindre contenant un gaz enfermé par un piston mobile. A l’instant t=0 le gaz est
comprimé et exerce une force sur le piston.

Gaz
S 𝐹

x X+dx
x

La force exercée sur le piston est F=PS.

Si cette force provoque un déplacement dx du piston on a :
𝛿𝑊 = 𝐹𝑑𝑥 = 𝑃𝑆𝑑𝑥 = 𝑃𝑑𝑉
C’est l’expression différentielle du travail. Par convention on écrira que le travail fourni par le
milieu extérieur au système doit être positif.
Par principe d’action et de la réaction le système (gaz) fourni le même travail au milieu
extérieur. De là découle le signe de la relation = −𝑃𝑑𝑉 .

3.1.2 Transformation finie

P

PA A

PB B

V
VA VB

𝐵 𝐵
𝑊𝐴𝐵 = ∫𝐴 𝛿𝑊 = − ∫𝐴 𝑃𝑑𝑉
Remarque : Le travail d’une force d’un gaz n’est pas une fonction d’état signifie qu’il dépend
du chemin suivi. Par contre le travail du poids d’un corps est une fonction d’état.

Exercice 10:
Calculer le travail effectué par un gaz qui est comprimé à la température constante T = 300 𝐾
jusqu’à la pression 𝑃2 = 6𝑃1 si la pression 𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 et occupant un volume initial 𝑉1 = 60𝐿.
 3.2 Quantité de chaleur
3.2.1 Quantité de chaleur lors d’une élévation de température
La chaleur échangée par deux corps en contact est exprimée par la relation 𝑄 =
𝑚𝑐(𝑇𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙𝑒 − 𝑇𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒 ) pour chaque corps.
Avec c chaleur massique ou chaleur spécifique (c’est la quantité de chaleur qu’il faut
fournir à une unité de masse (1kg) d’un corps pour élever sa température de un degré Celsius
(1°C)). Elle s’exprime en J.kg-1.°C-1 ou J.kg-1.°K-1 ou cal.kg-1.°C-1.
En réalité c est une fonction de température si bien que la ce calcul de la quantité de chaleur
Q se fait par intégration 𝑄 = 𝑚 ∫ 𝑐𝑑𝑇
Le produit mc =C est appelé capacité calorifique.
𝑐𝑒𝑎𝑢 = 4180 𝐽. 𝑘𝑔−1 . 𝐾 −1 à 15 °C ,𝑐𝑔𝑙𝑎𝑐𝑒 = 2090 𝐽. 𝑘𝑔−1 . 𝐾 −1 .
La chaleur massique des gaz dépend de la nature d’échange de chaleur (à pression ou à volume
constant). D’où :
 A pression constante 𝑄𝑃 = 𝑚 ∫ 𝑐𝑃 𝑑𝑇 ;
 A pression constante 𝑄𝑉 = 𝑚 ∫ 𝑐𝑉 𝑑𝑇 .

3.2.2 Quantité de chaleur lors d’un changement d’état physique

Lors d’une transformation physico-chimique (fusion, évaporation, sublimation,...). La quantité
de chaleur échangée dQ est proportionnelle à la quantité de matière dm transformée. On pose
dQ=Ldm.
L est appelé chaleur latente de changement d’état. Elle s’exprime en J/kg.
LV=2240,5 kJ/kg pour l’évaporation de l’eau à une atmosphère.
Lf=209 kJ/kg pour la fusion de la glace à une atmosphère.

Exercice 11:
Quelle quantité de chaleur faut-il fournir à 1kg de glace à -5°C pour le transformer en vapeur à
125°C, sous la pression atmosphérique?
On donne:
𝑡𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑔𝑙𝑎𝑐𝑒 = 0°𝐶; 𝑡𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑠𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑎𝑢 = 100°𝐶

𝐿𝑉 = 2240,5 𝑘𝐽/𝑘𝑔 pour l’évaporation de l’eau à une atmosphère.

𝐿𝑓 = 209 𝑘𝐽/𝑘𝑔 pour la fusion de la glace à une atmosphère.
𝑐𝑒𝑎𝑢 = 4180 𝐽. 𝑘𝑔−1 . 𝐾 −1 ,𝑐𝑔𝑙𝑎𝑐𝑒 = 2090 𝐽. 𝑘𝑔−1 . 𝐾 −1 ; 𝐶𝑣𝑎𝑝𝑒𝑢𝑟 = 2020 𝐽/𝑘𝑔 𝐾
 3.3 Energie interne
3.3.1 Système formé par un ressort et deux masses
1 1 1
𝐸𝐶 = 2 𝑚𝑣12 + 2 𝑚𝑣22 et 𝐸𝑃 = 2 𝑘𝑥 2
1 1 1
𝐸𝑚 = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑃 = 2 𝑚𝑣12 + 2 𝑚𝑣22 + 2 𝑘𝑥 2

3.3.2 Interaction des particules

𝑈 = ∑𝑛𝑖=1 𝐸𝐶𝑖 + ∑𝑛𝑖=1 𝐸𝑃𝑖 = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑃 é𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑒

En thermodynamique, l’énergie interne d’un système qui est en réalité son énergie totale au
sens de la mécanique classique est noté U.
𝑁
Pour un gaz parfait monoatomique EP =0; 𝐸𝐶 = 2 𝑚𝑣 2 (𝑁 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒𝑠).
3𝑁
En thermodynamique statique, on montre que 𝐸𝐶 = 𝐾𝑇(𝐾 coefficient de Boltzmann)
2
3 3
On pose 𝑈 = 2 𝑁𝐾𝑇 = 2 𝑛𝑅𝑇.

𝑁 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑡 𝑛 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

5
Pour les gaz diatomiques 𝑈 = 2 𝑛𝑅𝑇.

3.4 Premier principe de la thermodynamique

3.4.1 Enoncé :
Tout système thermodynamique dans n’importe quel de ses états possède une énergie
interne U qui est la somme de l’énergie cinétique totale et de l’énergie potentielle totale de
ses constituants. Dans toute transformation faisant passer le système d’un état à un autre, la
variation d’énergie interne est égale à la somme du travail et de la chaleur échangés avec le
milieu extérieur.
Dans une transformation finie on : 𝑈2 − 𝑈1 = 𝑊 + 𝑄
Dans une transformation infinitésimale 𝑑𝑈 = 𝛿𝑊 + 𝛿𝑄.

3.4.2 Applications du premier principe

1.1.5. Transformation ouverte

A1 W’,Q’ A2

W,Q
 On pose : 𝑈2 − 𝑈1 = 𝑊 + 𝑄 = 𝑊 ′ + 𝑄′ et on en déduit que 𝑊 + 𝑄 se conserve. Donc la
variation 𝑈2 − 𝑈1 ne dépend pas du chemin suivi. Ce qui permet d’affirmer que U est une
fonction d’état et dU est une différentielle totale exacte.

1.1.6. Transformation fermée

W’,Q’

A2
W,Q
A1

C’est un cycle ; donc l’état final correspond à l’état initial et on obtient 𝑈2 − 𝑈1 = 0 =

𝑊 + 𝑄 ⇒ 𝑊 = −𝑄

1.1.7. Système mécaniquement isolé

Il n’y a pas d’échange de travail avec l’extérieur ; c’est-à-dire que c’est un système rigide. Pour
toutes les transformations on a : 𝑑𝑊 = −𝑃𝑑𝑉 = 0 ⟹ 𝑈2 − 𝑈1 = 𝑄

1.1.8. Système thermiquement isolé

Il n’y a pas d’échange de chaleur avec l’extérieur ; c’est-à-dire que c’est une transformation
adiabatique on a : 𝑑𝑄 = 0 ⟹ 𝑈2 − 𝑈1 = 𝑊

1.1.9. Système isolé

Il n’ya aucun échange avec l’extérieur
𝑄 = 0 𝑒𝑡 𝑊 = 0 ⟹ 𝑈2 − 𝑈1 = 0 𝑒𝑡 𝑈 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

Exercice 12
Calculer la variation d’énergie interne qui résulte de la fusion de 1 kg de glace à 0 °C sous
la pression atmosphérique.On donne : ρglace = 0,91 g/cm3 ; ρeau = 1 g/cm3 ; Lfusion = 80 cal/g.
 4 Etude des gaz parfaits
4.1 Transformations réversibles
4.1.1 Définitions

1.1.10. Systèmes en équilibre

Un système est dit en équilibre lorsque toutes ses variables thermodynamiques sont maintenues
constantes.

1.1.11. Transformations
Lorsqu’un système va d’un état d’équilibre à un autre, on dit qu’il subit une transformation.
Toutes les équations d’état des fluides ne sont valables que dans les états d’équilibre.

1.1.12. Transformations réversibles

C’est une transformation suffisamment lente pour qu’on puisse considérer qu’elle passe ar une
succession d’état d’équilibre où toutes les variables thermodynamiques sont définies.
Exemple
Le terme suffisamment lente signifie que l’expression du travail dans cette transformation peut
être évalué par : 𝛿𝑊 = −𝑃𝑑𝑣 𝑒𝑡 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 est valable pour toute la transformation.
Par contre si la transformation est rapide on écrit 𝛿𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑣 = −𝑃𝑓 𝑑𝑣 = −𝑃2 𝑑𝑣 ; c’est-
à-dire que le processus s’arrête quand la pression extérieure est égale à celle du système.

Exercice 13
1) Déterminer le travail mis en jeu par 2L de gaz parfait maintenus à 25° C sous la pression de
5 atm (état 1) qui se détend de façon isotherme pour occuper un volume de 10 L (état 2).
a) de façon réversible b) de façon irréversible.
A la même température le gaz est ramené de l’état 2 à l’état 1.
2) Déterminer le travail mis en jeu lorsque la compression s’effectue
a) de façon réversible. b) de façon irréversible.

4.1.2 Variation de l’énergie interne

1.1.13. Expression
On sait que 𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 et à volume constant 𝛿𝑄 = 𝑚𝑐𝑣 𝑑𝑇 et 𝛿𝑊 = 0. Donc 𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 =
𝑚𝑐𝑣 𝑑𝑇. Comme 𝑑𝑈 ne dépend pas du chemin suivi cette expression reste valable pour toutes
les transformations.
 4.1.3 Coefficients calorimétriques
Tout état d’un corps pur en équilibre est caractérisé par une relation de la
forme : 𝑓(𝑃, 𝑉, 𝑇, … ) = 0.
Pour un gaz parfait cette relation est : 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇.donc le système dépend chaque fois de deux
variables indépendantes.
Suivant le choix de variables on exprimera la chaleur par :
𝑇, 𝑉 ⇒ 𝛿𝑄 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 + 𝑙𝑑𝑉
𝑇, 𝑃 ⇒ 𝛿𝑄 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + ℎ𝑑𝑉
𝑃, 𝑉 ⇒ 𝛿𝑄 = 𝜇𝑑𝑉 + 𝜆𝑑𝑃
Les variables 𝐶𝑣 , 𝐶𝑝 , 𝑙, ℎ, 𝜇 𝑒𝑡𝜆 sont appelées coefficients calorimétriques.

1.1.14. Relation de Mayer

Le premier principe indique 𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 ⇒ 𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 − 𝛿𝑊 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉.
Pour une transformation isobare on écrit : 𝑚𝑐𝑝 𝑑𝑇 = 𝑚𝑐𝑣 𝑑𝑇 + 𝑃𝑑𝑉 = 𝑚𝑐𝑣 𝑑𝑇 + 𝑑(𝑃𝑉) =
𝑚𝑐𝑝 𝑛𝑅
𝑚𝑐𝑣 𝑑𝑇 + 𝑑(𝑛𝑅𝑇) = (𝑚𝑐𝑣 + 𝑛𝑅)𝑑𝑇. On en déduit 𝑚𝑐𝑝 − 𝑚𝑐𝑣 = 𝑛𝑅 ⇒ − 1 = 𝑚𝑐 .
𝑚𝑐𝑣 𝑣
𝑐𝑝 𝑛𝑅 𝑛𝑅 𝛾𝑛𝑅
On pose 𝑐 = 𝛾. La relation dévient : 𝛾 − 1 = 𝑚𝑐 ou bien 𝑚𝑐𝑣 = 𝛾−1 ; 𝑚𝑐𝑝 = 𝛾−1.
𝑣 𝑣

4.2 Transformations particulières des gaz parfaits

On peut définir théoriquement une infinité de transformations allant d’un état à un autre. En
pratique seules quelques unes de ces transformations sont intéressantes. Ce sont :
- Les transformations isochores ;
- Les transformations isobares ;
- Les transformations isothermes ;
- Et les transformations adiabatiques.
4.2.1 Transformations isothermes

1.1.15. Transformation isotherme réversible

- Variation d’énergie interne : Δ𝑈 = 𝑚. 𝑐𝑣 Δ𝑇 = 0 car isothermique
𝑉 𝑉 𝑑𝑉 𝑉
- Travail du système : 𝑊 = − ∫𝑉 2 𝑃𝑑𝑉 = − ∫𝑉 2 𝑛𝑅𝑇 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑉1
1 1 𝑉 2

- D’après le premier principe Δ𝑈 = 𝑊 + 𝑄 = 0 𝑎𝑙𝑜𝑟𝑠 𝑄 = −𝑊

Remarque :
𝑃 𝑃 𝑉
On a 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 = 𝑛𝑅𝑇 ⇒ 𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑃2 = 𝑃2 𝑉2 𝑙𝑛 𝑃2 = 𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛 𝑉1 .
1 1 2
 1.1.16. Transformation isotherme irréversible
- Variation d’énergie interne : Δ𝑈 = 𝑚. 𝑐𝑣 Δ𝑇 = 0 car isothermique
𝑉
- Travail du système : 𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 (𝑉2 − 𝑉1 ) = −𝑃2 (𝑉2 − 𝑉1 ) = −𝑃2 𝑉2 (1 − 𝑉1 ) =
2

𝑉
𝑛𝑅𝑇 (1 − 𝑉1 )
2

- D’après le premier principe Δ𝑈 = 𝑊 + 𝑄 = 0 𝑎𝑙𝑜𝑟𝑠 𝑄 = −𝑊.

4.3 Transformation adiabatique réversible

4.3.1 Equations de la transformation
𝛿𝑄 = 0 𝑎𝑙𝑜𝑟𝑠 𝑑𝑈 = 𝛿𝑊
−𝑃.𝑑𝑉
Pour un gaz parfait 𝑃𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇 𝑒𝑡 𝑑𝑈 = 𝑚. 𝑐𝑣 . 𝑑𝑇 = −𝑃𝑑𝑉 ⇒ 𝑑𝑇 = 𝑚.𝑐𝑣
−𝑃.𝑑𝑉 𝑛.𝑅
𝑜𝑟 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑛𝑅𝑑𝑇 = 𝑛. 𝑅. ⇒ 𝑉. 𝑑𝑃 = −𝑃 (1 + 𝑚.𝑐 ) 𝑑𝑉 = −𝛾. 𝑃. 𝑑𝑉
𝑚.𝑐𝑣 𝑣

𝑑𝑃 𝑑𝑉
La séparation des variables donne : 𝑃 + 𝛾. = 0.
𝑉

En intégrant cette équation on trouve : 𝑙𝑛𝑃 + 𝑙𝑛𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒 ou bien ln(𝑃𝑉 𝛾 ) = 𝑐𝑡𝑒. D’où
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒

En posant 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇et divisant les deux relations membre à membre on obtient : 𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑡𝑒.
Si on fait : 𝑃𝛾 𝑉 𝛾 = (𝑛𝑅𝑇)𝛾 avec 𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒 ; en faisant ensuite division comme précédemment
on obtient : 𝑃1−𝛾 𝑇 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒
On retient trois relations qui lient ces variables :
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒 𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑡𝑒 𝑃1−𝛾 𝑇 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒

4.3.2 Transformation finie

- 𝑄 = 0 car adiabatique ;
- Variation d’énergie interne : Δ𝑈 = 𝑚. 𝑐𝑣 (T2 − T1 );
𝑛𝑅 n.R.T2 −n.R.T1
- D’après le premier principe Δ𝑈 = 𝑊 = 𝑚. 𝑐𝑣 (T2 − T1 ) = . (T2 − T1 ) = =
𝛾−1 𝛾−1
P2 .V2 −P1 .V1
𝛾−1

4.3.3 Représentation graphique dans le diagramme PV

𝑐𝑡𝑒
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒 ⇒ 𝑃 =
𝑉𝛾
 P

adiabatique

4.4 Transformation adiabatique irréversible

- Variation d’énergie interne : Δ𝑈 = 𝑚. 𝑐𝑣 (T2 − T1 )
𝑉
- Travail du système : 𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 (𝑉2 − 𝑉1 ) = −𝑃2 (𝑉2 − 𝑉1 ) = −𝑃2 𝑉2 (1 − 𝑉1 ) =
2

𝑉
𝑛𝑅𝑇 (1 − 𝑉1 ) = 𝑚. 𝑐𝑣 (T2 − T1 )
2

- La chaleur échangée : 𝑄 = 0 car adiabatique.

Remarque : pour une transformation adiabatique irréversible les relations
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒, 𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑡𝑒 et 𝑃1−𝛾 𝑇 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒 ne sont pas valables.

Exercice 14

Deux moles de gaz parfait à une température initiale de 298K se détend d’une pression de 5
105Pa à une pression de 105Pa. Dans chacun des cas suivants :

• détente adiabatique et réversible

• détente adiabatique et irréversible

Calculer :

a) la température finale du gaz

b) la variation de l’énergie interne du gaz

c) le travail effectué par le gaz

d) la quantité de chaleur mise en jeu

5
On donne : 𝛾 = 3
 4.5 Transformation isochore
La transformation est réversible
- Variation d’énergie interne : Δ𝑈 = 𝑚. 𝑐𝑣 (T2 − T1 )
- Travail du système : 𝑊 = 0 car volume constant
- La chaleur échangée : 𝑄 = Δ𝑈 = 𝑚. 𝑐𝑣 (T2 − T1 ).
4.5.1 Transformation isobare
Elle est mécaniquement réversible
- Variation d’énergie interne : Δ𝑈 = 𝑚. 𝑐𝑣 (T2 − T1 )
- Travail du système : 𝑊 = −𝑃0 (𝑉2 − 𝑉1 ) car volume constant
- La chaleur échangée : 𝑄 = 𝑚. 𝑐𝑝 (T2 − T1 ).
 5 Fonction enthalpie
5.1 Définition
Le premier principe de la thermodynamique a montré que l’énergie interne est une fonction
d’état dont la variable intermédiaire vaut : d𝑈 = 𝛿𝑊 + 𝛿𝑄
A volume constant 𝛿𝑊 = −𝑃. 𝑑𝑣 = 0 𝑎𝑙𝑜𝑟𝑠 𝑑𝑈 = 𝛿𝑄𝑉
De façon générale 𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝑃. 𝑑𝑉
D’autre part 𝑑(𝑃𝑉) = 𝑃. 𝑑𝑉 + 𝑉. 𝑑𝑃
𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝑑(𝑃𝑉) − 𝑉. 𝑑𝑃
A pression constante 𝛿𝑄𝑝 = 𝑑𝑈 + 𝑑(𝑃𝑉) = 𝑑(𝑈 + 𝑃𝑉)
On pose : 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
La fonction H ainsi définie est appelée enthalpie ; la chaleur échangée à pression constante.
A pression constante 𝑑𝐻 = 𝛿𝑄𝑝 ou encore 𝑄𝑝 = Δ𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 .
L’enthalpie représente la capacité d’un système à donner (ou à prendre) de la chaleur. Elle
constitue la chaleur potentielle contenue dans le système.

5.2 Deuxième loi de Joule

L’enthalpie d’un gaz parfait ne dépend que sa température.

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 ⇒ Δ𝐻 = Δ𝑈 + Δ(𝑃𝑉) = 𝑚. 𝑐𝑣 . Δ𝑇 + 𝑛. 𝑅. Δ𝑇 = (𝑚. 𝑐𝑣 + 𝑛. 𝑅). Δ𝑇 = 𝑚. 𝑐𝑝 . Δ𝑇

5.3 Détente de Joule-Thomson

Paroi poreuse

Entrée
Sortie
du P1,T1,V1 du
P2,T2,V2
fluide
fluide

A A’ B B’
Canalisation isolée

Considérons un fluide circulant dans un tube calorifugé et traversant une paroi solide poreuse.

En régime permanent (ou stationnaire) toutes les variables thermodynamiques sont constantes
au cours du temps pour que chaque point du tube.

Considérons une masse de gaz contenue dans la tranche AB au bout d’un temps ultérieur la
même masse est passée dans la section A’B’.
D’après le premier principe Δ𝑈 = 𝑊 ca𝑟 𝑄 = 0

Calcul de 𝑊

A l’instant t=0 la masse est entre AA’ et aucune matière entre BB’

On pose 𝑊1 = −𝑃1 (𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑉𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 ) = −𝑃1 (0 − 𝑉1 ) = 𝑃1 𝑉1 car pression constante

A l’instant t aucune matière entre AA’ mais la masse précédente se retrouve entre BB’

On pose 𝑊2 = −𝑃2 (𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑉𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 ) = −𝑃2 (𝑉2 − 0) = −𝑃2 𝑉2 car pression constante

Δ𝑈 = 𝑊 = 𝑊1 + 𝑊2 = 𝑃1 𝑉1 − 𝑃2 𝑉2 ⇒ 𝑈2 − 𝑈1 = 𝑃1 𝑉1 − 𝑃2 𝑉2 ou 𝑈2 + 𝑃2 𝑉2 = 𝑃1 𝑉1 +
𝑈1 ⇒ 𝐻2 = 𝐻1

La détente adiabatique irréversible d’un gaz comprimé à travers une paroi poreuse se fait à
enthalpie constante (ou est isenthalpique).

5.4 Transformation dans une machine

P 1, V 1 P2, V2

A A’ B B’

Wm Travail moteur

En appliquant le premier principe on a : Δ𝑈 = 𝑊 + 𝑄 = 𝑃1 𝑉1 − 𝑃2 𝑉2 + 𝑊𝑚 + 𝑄 ⇒ (𝑈2 +

𝑃2 𝑉2 ) − (𝑃1 𝑉1 + 𝑈1 ) = 𝑄 + 𝑊𝑚 ou encore Δ𝐻 = 𝑄 + 𝑊𝑚

5.5 Généralisation
Dans le cas d’une machine traversée par un fluide avec variation de l’énergie cinétique et
variation de l’énergie potentielle ; on a : Δ𝐻 + Δ𝐸𝑐 + Δ𝐸𝑝 = 𝑄 + 𝑊𝑚 lorsque Δ𝐸𝑐 𝑒𝑡 Δ𝐸𝑝 ne
sont négligeables devant Δ𝐻.
 6 Deuxième principe de la thermodynamique
6.1 Transformation réversibles et irréversibles
Le premier principe est insuffisant car il ne peut pas répondre à certaines questions.

En effet le premier principe étudie les échanges d’énergie calorifique et du travail d’un système
avec le milieu extérieur au cours d’une transformation sans savoir si cette transformation est
possible. Si elle peut se produire réellement. Dans quel sens et dans quelles conditions peut-elle
se réaliser.

Exemple :

1) 1kg d’eau à 20°C mélangé avec 1 kg d’eau à 10°C donne 2 kg à 15°C. la transformation
inverse est irréalisable spontanément.
2) Une goutte d’eau à 100°C peut-elle chauffer l’océan ?peut-on dire que la chaleur est
transférée de ce corps chaud (goutte d’eau) au corps froid (océan) ?

Pour tout système non isolé mécaniquement, il y a échange de travail avec le milieu extérieur
lorsqu’un écart de pression existe. Il en est de même pour les systèmes non isolé thermiquement
lorsqu’il existe un écart de température (échange de chaleur).

En réalité toutes les transformations naturelles sont irréversibles.

Ainsi d’après le premier principe on a : ΔU = W + Q = 0 pour le cas d’une transformation

cyclique. Deux possibilités se dégagent :

- Si W > 0 alors Q < 0. La transformation du travail en chaleur est possible intégralement.

- Si W < 0 alors Q < 0 ? la transformation de chaleur en travail n’est possible que dans
certaines limites et sous certaines conditions.

Le second principe répond aux questions précédentes et prévoit les transformations possibles.
C’est un principe d’évolution.

6.2 Enoncé du second principe

6.2.1 Enoncé du Clausius
Le passage de la chaleur d’un corps froid à un corps chaud n’a jamais eu lieu spontanément
sans intervention du milieu extérieur.
 6.2.2 Enoncé de Kelvin
Il n’existe pas de machine fonctionnant de manière cyclique à partir d’une seule source de
chaleur. Donc un système qui subit une transformation cyclique monotherme reçoit
nécessairement du travail et fournit de la chaleur.

6.3 Cycle de Carnot-cycle ditherme

6.3.1 Description
C’est le cycle tel que le système passe est alternativement en contact avec deux sources de
chaleurs l’une des sources dite « source chaude » est à la température T1 ou Tc et l’autre source
dite « source froide est à la température T2 ou Tf.

Le cycle de Carnot comporte nécessairement deux transformations isothermes séparées par

deux transformations adiabatiques.

1. Une transformation isotherme à T1 au cours de laquelle le système échange une quantité de

chaleur Q1 avec la source chaude.
2. Une transformation adiabatique qui interrompt le contact la source chaude et l’établit avec
la source froide.
3. Une transformation isotherme à la température T2 au cours de laquelle une quantité de
chaleur Q2 est échangée avec la source froide.
4. Une transformation adiabatique qui interrompt le contact avec la source froide pour l’établir
avec la source chaude.

(P) Source chaude T1

A Isotherme T1, Q1<0

Q1>0
B

Adiabatique Q=0
W<0
Adiabatique Q=0
Système

C
D Isotherme T2, Q2>0 Q2<0
(V)
Cycle de Carnot dans le diagramme de Clapeyron Source froide T2

6.3.2 Calcul du travail et chaleur

Pour un cycle on a la chaleur échangée est 𝑄 = 𝑄1 + 𝑄2 et le travail effectué est 𝑊.
D’après le premier principe ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 = 0 car c’est un cycle.

Soit n le nombre de mole du système.

𝑉 𝑉
On a pour l’isotherme T1, 𝑄1 = 𝑛. 𝑅. 𝑇1 . 𝑙𝑛 𝑉𝐵 et pour l’isotherme T2, 𝑄2 = 𝑛. 𝑅. 𝑇2 . 𝑙𝑛 𝑉𝐷 .
𝐴 𝐶

Au niveau des adiabatiques :

𝑉𝐵 𝑇 𝛾−1
𝛾−1 𝛾−1
- Sur BC on a 𝑉𝐵 𝑇𝐵 = 𝑉𝐶 𝑇𝐶 ⇒ = (𝑇2 ) ;
𝑉𝐶 1

𝑉 𝑇 𝛾−1
𝛾−1 𝛾−1
- Sur DA on a 𝑉𝐴 𝑇𝐴 = 𝑉𝐷 𝑇𝐷 ⇒ 𝑉𝐷 = (𝑇1 ) .
𝐴 2

𝑉 𝑉 𝑄2 𝑄
De ces deux dernières égalités on déduit que 𝑙𝑛 𝑉𝐵 = −𝑙𝑛 𝑉𝐷 ⇔ + 𝑇1 = 0 égalité de
𝐶 𝐴 𝑇2 1

Clausius.

6.3.3 Calculs de rendement

On distingue trois sortes de machines thermiques : les moteurs, les machines frigorifiques et les
pompes à chaleur.

1.1.17. Rendement moteur

𝑡𝑟𝑎𝑣𝑎𝑖𝑙 𝑟𝑒ç𝑢 𝑑𝑒 𝑙′𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟 −𝑊 𝑄1 + 𝑄2 𝑄2 𝑇2
𝜂= = = =1+ =1−
𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑡é 𝑑𝑒 𝑐ℎ𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟 𝑓𝑜𝑢𝑟𝑛𝑖𝑒 𝑝𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑢𝑟𝑐𝑒 𝑐ℎ𝑎𝑢𝑑𝑒 𝑄1 𝑄1 𝑄1 𝑇1

1.1.18. Efficacité d’une machine frigorifique

Source chaude T1

Q1<0

W>0
Système

Q2<0
Source froide

C’est la performance d’une machine frigorifique.

𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑡é 𝑑𝑒 𝑐ℎ𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟 𝑝𝑟𝑖𝑠𝑒 à 𝑙𝑎 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑢𝑟𝑐𝑒 𝑓𝑟𝑜𝑖𝑑𝑒 𝑄2 𝑄2 𝑇2

𝑒= = = =
𝑡𝑟𝑎𝑣𝑎𝑖𝑙 𝑓𝑜𝑢𝑟𝑛𝑖 𝑎𝑢 𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 𝑊 −(𝑄1 + 𝑄2 ) 𝑇1 − 𝑇2
 1.1.19. Pompe à chaleur (PAC)
La pompe à chaleur a le même prince de fonctionnement. Mais contrairement à la machine
frigorifique où on met le froid en valeur la pompe à chaleur produit le chaud. (Exemple d’un
radiateur).

𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑡é 𝑑𝑒 𝑐ℎ𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟 𝑐é𝑑é𝑒 à 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑢𝑟𝑐𝑒 𝑐ℎ𝑎𝑢𝑑𝑒 −𝑄1 −𝑄1 𝑇1

𝑒= = = = >1
𝑡𝑟𝑎𝑣𝑎𝑖𝑙 𝑓𝑜𝑢𝑟𝑛𝑖 𝑎𝑢 𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 𝑊 −(𝑄1 + 𝑄2 ) 𝑇1 − 𝑇2

6.3.4 Théorèmes de Carnot

-toutes les machines thermiques dithermes fonctionnant entre deux sources de température T1
𝑇
et T2 avec T1>T2, ont le même rendement 𝜂 = 1 − 𝑇2
1

- Toute machine thermique fonctionnant réversiblement entre les deux températures (T1>T2) le
rendement ne dépend que de T1 et T2.

𝑇
Le terme 1 − 𝑇2 est appelé rendement de Carnot et il est maximum.
1

-Le rendement d’un cycle ditherme irréversible est inférieur à celui d’un cycle ditherme
réversible 𝜂𝑖𝑟𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 < 𝜂𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒

6.3.5 Inégalité de Clausius

𝑄2𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 𝑄2𝑟𝑒𝑣 𝑇2 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 𝑄2𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 𝑄1𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣
𝜂𝑖𝑟𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 < 𝜂𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 ⇒ 1 +
𝑄1𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣
<1+
𝑄1𝑟𝑒𝑣
=1−
𝑇1
donc 𝑄𝑄2𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 < − 𝑇𝑇2 ⇒ 𝑇2
+
𝑇1
<0
1 1

6.3.6 Généralisation
𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 𝛿𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣
Dans le cycle réversible on a :∮ = 0. Si le cycle est irréversible on a :∮ <0
𝑇 𝑇
 7 La fonction entropie
7.1 Définition
P
La transformation est
réversible
A
(2)

(1) B

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 𝐵 𝛿𝑄(1) 𝐴 𝛿𝑄(2) 𝐵 𝛿𝑄(1) 𝐵 𝛿𝑄(2)

On sait que ∮ = 0 donc ∫𝐴 + ∫𝐵 = 0 ⇒ ∫𝐴 = ∫𝐴 .
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣
L’intégrale ∮ ne dépend pas du chemin suivi. C’est donc une fonction d’état.
𝑇

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 𝐵 𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣
On pose 𝑑𝑆 = ce qui donne 𝑆(𝐵) − 𝑆(𝐴) = ∫𝐴 .
𝑇 𝑇

S est appelée l’entropie du système et c’est une fonction d’état.

7.2 Transformation irréversible

P
(1) Irréversible
(2) est réversible
A
(1)

B
(2)

𝐵 𝐴 𝐵
𝛿𝑄(𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣) 𝛿𝑄(𝑟𝑒𝑣) 𝛿𝑄(𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣)
∫ +∫ < 0 ⇒ Δ𝑆 > ∫
𝐴 𝑇 𝐵 𝑇 𝐴 𝑇

7.3 Relation entropie enthalpie

𝛿𝑄
𝑑𝑆 = ⇒ 𝛿𝑄 = 𝑇. 𝑑𝑆
𝑇

𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑑(𝑃𝑉) = 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 + 𝑃. 𝑑𝑉 + 𝑉. 𝑑𝑃 = −𝑃. 𝑑𝑉 + 𝑇. 𝑑𝑆 + 𝑃. 𝑑𝑉 + 𝑉. 𝑑𝑃

𝑑𝐻 = 𝑇. 𝑑𝑆 + 𝑉. 𝑑𝑃
 7.4 Expression d’entropie
7.4.1 Isochore réversible
𝑇 𝑚.𝑐𝑣 .𝑑𝑇 𝑇2
𝛿𝑄 = 𝑚. 𝑐𝑣 . 𝑑𝑇 ⇒ Δ𝑆 = ∫𝑇 2 = 𝑚. 𝑐𝑣 . 𝑙𝑛
1 𝑇 𝑇1

7.4.2 Isobare réversible

𝑇 𝑚.𝑐𝑝 .𝑑𝑇 𝑇2
𝛿𝑄 = 𝑚. 𝑐𝑃 𝑑𝑇 ⇒ Δ𝑆 = ∫𝑇 2 = 𝑚. 𝑐𝑝 . 𝑙𝑛
1 𝑇 𝑇1

7.4.3 Isotherme réversible

𝑑𝑉 𝑉2 𝑃1
𝛿𝑄 = 𝛿𝑊 = 𝑃. 𝑑𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇. ⇒ Δ𝑆 = 𝑛. 𝑅. 𝑙𝑛 = 𝑛. 𝑅. 𝑙𝑛
𝑉 𝑉1 𝑃2

7.5 Diagramme entropique T=f(S)

Dans le cas des transformation réversible (isobare ou isochore), on a :

𝑆−𝑆0
𝛿𝑄 𝑚𝑐𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑑𝑆 𝑆−𝑆0
𝑇= = ⇒ = 𝑚𝑐 ⇒ ln(𝑇 − 𝑇0 ) = 𝑜𝑢 𝑇 = 𝑇0 + 𝑒 𝑚𝑐
𝑑𝑆 𝑑𝑆 𝑇 𝑚𝑐

T 2 T
A
1 T1 B

T2 D C

S
S
S1 S2
S1 S2
Pour le cycle de Carnot

𝑄1 = 𝑇1 (𝑆2 − 𝑆1 ) ; 𝑄2 = 𝑇2 (𝑆1 − 𝑆2 ) ; 𝑊 = −(𝑄2 + 𝑄1 ) = −𝑇1 (𝑆2 − 𝑆1 ) − 𝑇2 (𝑆1 − 𝑆2 ) =

(𝑆2 − 𝑆1 ). (𝑇2 − 𝑇1 )

Exercice15 :

Un moteur à air chaud (gaz supposé parfait) fonctionne selon le cycle suivant :

• L’air admis à la température 𝑇1 = 300 𝐾 sous la pression 𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 et occupant un

volume 𝑉1 = 60𝐿, est comprimé à la température constante jusqu’à la pression 𝑃2 =
6𝑃1 .

• L’air est ensuite chauffé à pression constante jusqu’à la température 𝑇3 , de façon

𝑉
réversible , son volume à la fin de l’échauffement est 𝑉3 = 21.
 • L’air subit ensuite une détente adiabatique réversible qui le ramène au volume 𝑉1.

• L’air est enfin ramené à l’état initial (𝑃1 , 𝑉1 , 𝑇1 ) par une transformation isochore.

Données :

la constante des gaz parfaits est 𝛾 = 8,31𝐽. 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 −1 et 𝛾 = 1,40.

Tracer l'allure du cycle suivi par le gaz dans : le diagramme de Clapeyron (P, V) et dans le
diagramme (T, S)

On indiquera pour chacun des états A, B, C, D les valeurs des coordonnées P, T, V sur chacun
des diagrammes. On prendra comme origine des entropies, l’entropie de gaz à l’état initial
(S1=0).
 8 Applications aux machines thermiques
8.1 Moteurs à combustion interne (MCI)
8.1.1 Généralités
Les moteurs à combustion interne occupent une place importante à la multiplication
des puissances à travers le monde.

Ils sont compacts et ont un assez bon rendement thermique contrairement aux autres
moteurs (moteurs à combustion externe) leur cycle thermodynamique se déroule dans
un seul organe : piston-cylindre. Le fluide moteur (mélange air carburant) ne décrit
pas un cycle thermodynamique. Par contre le moteur décrit un cycle mécanique (4
temps et 2 temps).

En effet, le fluide moteur à différentes compositions où se trouve des différents états

thermodynamiques en fin et au début de la combustion. Ces types de moteurs sont
dits à cycles ouverts.

8.1.2 Les transformations et les cycles idéaux

Vu la complexité des cycles réels, il est préférable de commencer l’étude avec des
cycles idéaux. Ils nous permettent d’examiner le plus simplement possibles les
paramètres qui influencent les performances des moteurs. Dans le mélange air-
carburant, la quantité d’air est beaucoup plus importante. Dans ce cas nous
analyserons les cycles idéaux en faisant les hypothèses suivantes :

- Le fluide moteur est l’air durant tout le cycle et est considéré comme gaz parfait ;
- Les phénomènes dans le cycle réel sont remplacés par une addition de chaleur à
partir d’une source chaude ;
- Le rejet de chaleur (source froide) au milieu extérieur est utilisé comme
transformation ramenant le moteur à son état initial qui complète ainsi le cycle ;
- Les chaleurs spécifiques (𝐶𝑣 et 𝐶𝑝 ) et leur rapport 𝛾 sont considérés comme
constants et mesurés dans les conditions ambiantes.

8.1.3 Moteur à essence Cycle de Beau de Rochas ou Otto

C’est un moteur :
- à un ou plusieurs cylindres et pistons ;
- Des soupapes d’admission et d’échappement ;
- La bougie d’allumage

Le cycle décrit par l’air est relatif à la somme des cylindres.

Ce cycle comprend les 4 temps suivants :

- L’admission du mélange air-carburant (provenant du carburateur : son rôle est de

faire le mélange) ;
- La compression ;
- L’inflammation suivie de la détente ;
- L’échappement.

Les 4 opérations correspondent à 2 allers-retours de piston. Chaque course du piston

correspond à 4 temps.

(P) (T)
3 3

2
2 4 4

1
0
1

(V) (S)
PMB PMH

v V 0-1 :Admission à pression constante P=1 atm

1-2 : compression adiabatique ;

2-3-4 : explosion (isochore) suivie de la détente (adiabatique)

4-1-0 : refroidissement (isochore) suivie de l’échappement

1.1.20. Définitions
- Cylindrée : volume balayé par l’ensemble des pistons dans leur course noté V;
 𝑣+𝑉
- Rapport volumétrique (taux de compression) : 𝑎 = avec 𝑣 volume de la
𝑣

chambre de compression ;
- Course du piston l ;
- Diamètre du piston ou alésage s ;
- Nombre des cylindres N ;

Les transformations 1-2 et 3-4 sont adiabatiques donc, 𝑄1−2 = 𝑄3−4 = 0 𝑒𝑡 𝑊1−2 =
∆𝑈1−2 𝑑𝑒 𝑚ê𝑚𝑒 𝑊3−4 = ∆𝑈3−4 .

Les transformations 2-3 et 4-1 sont isochores donc, 𝑊2−3 = 𝑊2−3 = 0 𝑒𝑡 𝑄2−3 =
∆𝑈2−3 𝑑𝑒 𝑚ê𝑚𝑒 𝑄4−1 = ∆𝑈4−1 .

La chaleur reçue par le fluide moteur (air frais) est 𝑄2−3 = 𝑚 𝐶𝑣 ( 𝑇3 − 𝑇2 ).

La chaleur rejetée par le fluide moteur (air d’échappement) est 𝑄4−1 = 𝑚 𝐶𝑣 ( 𝑇1 − 𝑇4 ).

𝑸 𝑻 −𝑻
Le rendement théorique 𝜼 = 𝟏 + 𝑸𝟒−𝟏 = 𝟏 + 𝑻𝟏 −𝑻𝟒
𝟐−𝟑 𝟑 𝟐

𝑉 𝛾−1 𝑉 𝛾−1
Or 𝑇1 = 𝑇2 (𝑉2 ) 𝑒𝑡 𝑇4 = 𝑇3 (𝑉3 ) car adiabatiques ;
1 4

𝑉 𝑉
𝑉1 = 𝑉4 𝑒𝑡 𝑉2 = 𝑉3 ⟺ 𝑉2 = 𝑉3 = 𝑎
1 4

𝜸−𝟏
𝑽
(𝑻𝟐 −𝑻𝟑 )( 𝟐 ) 𝜸−𝟏
𝑽𝟏 𝑽
L’expression du rendement théorique 𝜼 = 𝟏 + = 𝟏 − (𝑽𝟐 ) = 𝟏 − 𝒂𝜸−𝟏
𝑻𝟑 −𝑻𝟐 𝟏

Remarque : pour 𝛾 = 1,33 on a :

𝑎 4 6 8 10
𝜂(%) 36,7 44,6 49,6 53,2

Le rendement croit avec a. Cependant pour l’augmenter on est limité à la valeur de

a=10 à cause de l’auto inflammation. Celle-ci provoque une marche anarchique du
moteur. D’où la conception du moteur Diesel (à injection).

Cycle pratique ou réel

Le cycle pratique est différent du cycle théorique par :

- L’admission qui se fait à pression constante P=constante (il ya dépression) ;

 (P)
- La compression non 3
adiabatique ;
- L’explosion non instantanée ; 2 4
- La détente non adiabatique ; 5
0
- L’échappement non isochore 1

suivi d’une isobare.

(V)
PMB PMH
Le travail récolté au milieu
extérieur est l’aire du cycle 52345 (moteur) auquel il faut retrancher l’aire du cycle 5015
(résistant).

Exercice 16:

Soit une machine thermique utilisant comme fluide l’air assimilé à un gaz parfait

diatomique de masse molaire 𝑀 = 29 𝑔. Cette machine fonctionne selon le cycle de la

figure ci-contre, dit cycle de Joule composé de deux adiabatiques (1-2) et (3-4) et de
deux isobares (2 -3) et (4 -1) au cours desquelles le gaz se met progressivement en
équilibre de température avec la source chaude à température 𝑇3 ou la source froide à
𝑇1 .

A l’état 1, la pression est 𝑃1 = 105 𝑁. 𝑚−2et la température est 𝑇1 = 300 𝐾. A l’état 3, la

pression est 𝑃2 = 5. 105 𝑁. 𝑚−2et la température est 𝑇3 = 500 𝐾.

1) Les évolutions 1 -2 et 3-4 étant décrites de manière réversible, trouver une relation
entre T1, T2, T3 et T4. Calculer T2 et T4.

2) Calculer pour une mole de gaz la quantité de chaleur𝑄23 échangée ainsi que la
variation d’entropie au cours de l’évolution 2-3.

3) Calculer le travail W échangé par une mole au cours du cycle, en déduire le

rendement de ce cycle. Comparer ce rendement à celui qu’on obtiendrait si la machine
fonctionnait selon le cycle de Carnot entre les mêmes sources aux températures𝑇1 et
𝑇3 .
 8.1.4 Le moteur Diesel

C’est un moteur dont la principale caractéristique est de ne pas utiliser le couple

bougie-carburateur. Ce couple est remplacé par le couple injecteur et pompe à
injection.

Cycle théorique
0-1 : Admission de l’air pur

1-2 : compression isentropique de l’air ;

2-3-4 : injection à pression constante-combustion du carburant suivie de la détente isentropique

4-1-0 : refroidissement (isochore) suivie de l’échappement (isobare)

Bilan thermique

D’après le premier principe 𝑈 = 𝑄 + 𝑊

La chaleur reçue par le fluide moteur (air frais) est 𝑄2−3 = 𝑚 𝐶𝑝 ( 𝑇3 − 𝑇2 )

La chaleur rejetée par le fluide moteur (air d’échappement) est 𝑄4−1 = 𝑚 𝐶𝑣 ( 𝑇1 − 𝑇4 ).

𝑸 𝟏 𝑻 −𝑻
Le rendement théorique 𝜼 = 𝟏 + 𝑸𝟒−𝟏 = 𝟏 + 𝛄 . 𝑻𝟏 −𝑻𝟒
𝟐−𝟑 𝟑 𝟐

𝑉 𝑉1 𝑉3
Posons : 𝑉1 = 𝑎; = 𝑏; = 𝑐 (𝑟𝑎𝑝𝑝𝑜𝑟𝑡 𝑑 ′ 𝑖𝑛𝑗𝑒𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛)
2 𝑉3 𝑉2
 1 b−γ −a−γ 1 cγ −1
On montre que : 𝜂 = 1 − . =1− .
γ b−1 −a−1 γ.a γ−1 c−1

Le rendement croit avec a mais décroit avec c. Le moteur Diesel fonctionne avec le
rapport volumétrique 14, 16 et 20. En pratique un tel moteur doit avoir des solidités à
l’épreuve de haute pression. D’où la robustesse de moteur Diesel par rapport au
moteur à essence.

Cycle pratique
Comme pour les moteurs à (P)
2 3
essence le cycle pratique du
moteur Diesel diffère de celui de
cycle théorique de façon 4

notable.la transformation 2-3 0 5

1
(injection) n’est pas
rigoureusement isobare. (V)
PMB PMH

Exercice 17:

Le moteur Diesel est un moteur à combustion interne dont l'allumage n'est pas commandé par
des éclateurs mais une compression élevée. L'air et le carburant sont comprimés séparément, le
carburant n'étant injecté que dans la chambre de combustion et progressivement. Le premier
moteur de ce type a été mis au point par l'allemand R. Diesel en 1893. Il fonctionne suivant le
cycle éponyme constitué de deux isentropiques, d'une isobare et d'une isochore. Plus
précisément, le cycle peut être décrit en quatre temps :

• un cylindre admet l'air seul à travers une soupape d'admission dans un volume V A
(portion IA du cycle);

• les soupapes sont fermées. L'injection de combustible démarre au point B et est

progressive jusqu'à un point C de sorte que la pression reste constante;

• les soupapes sont toujours fermées et les produits de la combustion subissent une détente
isentropique en repoussant le piston jusqu'à sa position initiale (portion CD);
 • La soupape d'échappement s'ouvre : la pression chute brutalement (portion DA), et les
gaz brûlés sont évacués.

𝑉
Le cycle est caractérisé par le taux de compression volumétrique 𝑎 qui vaut 𝑉𝐴 . Les températures
𝐵

du mélange en A et C valent 𝑇𝐴 = 293 𝐾et 𝑇𝐶 = 1220 𝐾. et le rapport de détente préalable 𝑏

𝑉
qui vaut 𝑉𝐶 . Les températures du mélange en A et C valent 𝑇𝐴 = 293 𝐾et 𝑇𝐶 = 1220 𝐾..
𝐵

1) Tracer schématiquement ce cycle de Diesel dans le diagramme de Clapeyron, en faisant

figurer les 5 points I, A, B, C, et D.

2) Identifier sur le cycle les quantités de chaleur échangées et leurs signes, les travaux fournis
et leurs signes, et écrire le bilan thermique sur un cycle.

3) Donner l'expression des quantités de chaleur échangées et donner l'expression de l'efficacité

𝜂𝑚 de ce moteur thermique. Faire l'application numérique.

4) Montrer que l'efficacité de ce moteur ne dépend que du taux de compression 𝑎 et du rapport

de détente.

Pour l'application numérique, on considère : 𝛾 = 1,4, 𝑎 = 14 et 𝑏 = 1,55 .

8.1.5 Les combustibles

Ce sont les carburants utilisés dans les différents moteurs. En général ils sont utilisés
avec l’air en raison d’une proportion de 1/12 g en moyenne.

- L’essence ordinaire (moteur à explosion) ;

- Le super carburant (moteur à explosion) ;
- Le gaz-oil (gazole) (moteur Diesel) rapides ;
- Le fuel lourd (moteur Diesel) ;
- Les huiles (huile de fougère : Jatropha ; elle peut remplacer le gaz-oil) ;
- Le biogaz(CH4) ;
- Le gaz pauvre de gazogène (CO).
 8.1.6 Indice d’octane

Quand tout le mélange combustible s’enflamme en même temps au lieu d’une

inflammation par couche concentrique.

La résistance à la détonation est mesurée par l’indice d’octane (C8H18) qui détonne
difficilement lorsqu’il est mélangé à de l’heptane (C7H16) qui détonne facilement. Un
combustible qui a un indice d’octane de 80 signifie qu’il contient 80% d’octane et 20%
d’heptane. On augmente l’indice d’octane de l’essence ordinaire en lui ajoutant des
produits antidétonant (exemple : le tétra éthyle de plomb qui est actuellement interdit).
 8.2 Les machines thermiques à vapeur
8.2.1 Généralités
L’électricité consommée dans le monde est produite dans la majeur partie des cas
par les centrales thermiques et les centrales hydroélectriques. Les centrales
thermiques à vapeur ont pour fluide moteur de l’eau et pour combustible soit de
l’énergie fossile (charbon, pétrole, nucléaire), soit de l’énergie renouvelable (soleil,
biomasse, déchets,…).
Les moteurs à combustion interne et les turbines à gaz sont utilisés pour produire
de l’électricité dans les centrales thermiques. Mais à cause des fortes vibrations
causées par les parties mobiles de ces moteurs (pistons, bielle,…), les puissances
installées sont généralement faibles (inférieures à 10 MW).
Dans la plus part des cas ces moteurs sont utilisés comme appoint dans les grandes
centrales thermiques pendant les grandes consommations.
Des nombreux facteurs sont pris en compte dans le choix de la puissance et du type
de la centrale à installer. Le but est de mettre à la disposition du consommateur
l’électricité la moins chère possible. Ces considérations peuvent être caractérisées
par raisons environnementales, des innovations technologiques ou des raisons
d’Etat.
On s’attachera à placer la centrale le plus proche des sources d’énergie (pour
minimiser le coût de transport), des utilisateurs potentiels (éviter les hautes
tensions) et d’abondantes sources d’eau (pour le refroidissement continu des
machines).
Les centrales thermiques à vapeur sont très larges stations comprenant en général
deux grandes parties : l’ensemble chaudière foyer (il ya des cas où la chaudière est
dans le foyer) et turbines générateur, des équipements auxiliaires tel que la pompe,
le ventilateur, les poulies etc.
Quel que soit la source d’énergie utilisée, les centrales thermiques ont la même
allure. Le fluide moteur qui est de l’eau en général décrit un cycle.
 8.2.2 Cycle de Carnot

Le rendement d’un cycle moteur est le plus élevé possible si l’addition de chaleur
se fait à une température la plus élevée tandis que le rejet se fait à une température
la plus basse possible. Le cycle réversible fonctionnant entre telles températures et
ayant le rendement le plus élevé est le cycle de Carnot.
La vapeur humide est comprimée de façon isentropique de l’état (1) jusqu’à l’état
de liquide saturant de l’état (2). La chaleur est approchée à température et pression
constante jusqu’à ce que la vapeur sort à l’état de vapeur sèche (3). Cette vapeur se
détend isentropiquement jusqu’à l’état de vapeur humide (4) (dans la turbine).
Ce cycle est irréalisable dans le cas pratique pour les raisons suivantes :
- Il est difficile de comprimer de façon isentropique de la vapeur humide (1-2) ;
- La température (4-1) doit être contrôlée très rigoureusement pour avoir un mélange
de titre désiré ;
- Enfin, la température maximale du cycle est limitée par le palier de liquéfaction
(courbe de saturation).

8.2.3 Cycle de Rankine

- 43 -
 T
P 2’ 2’
2 3 TC 2 3

1 4 Tf 1 4

V S
S1 S2

Cycle de Rankine dans le diagramme P-V Cycle de Rankine dans le diagramme T-S

H(kJ/kg
) B

A’’

A’

S(kJ/kg.K)

Cycle de Rankine dans le diagramme H-S

Certaines imperfections de cycle de Carnot ont connu des modifications. La vapeur

humide (de cycle de Carnot état 4) est condensée à l’état liquide saturant. Cette
phase est ensuite comprimée par une pompe dont on sait qu’elle a un meilleur
rendement comprimant des liquides que des mélanges liquides vapeurs. Le cycle
ainsi défini est le cycle de Rankine qui est le cycle idéal d’une centrale thermique à
vapeur. Il se compose de 4 transformations :
- 1-2 : Compression isentropique ;
- 2-3 : addition de chaleur à pression constante ;
- 44 -
- 3-4 : détente isentropique ;
- 4-1 : rejet de chaleur à pression constante

1.1.21. Calculs des travaux et chaleurs

Compression du liquide est isentropique : 𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑉𝑑𝑃 car S=constante.
En considérant que le volume du liquide constant le travail de compression vaut
𝑊𝑝 = ∆𝐻 = 𝐻𝐴′′ − 𝐻𝐴′
Travail de détente de la turbine (B-b)
𝑊𝑇 = 𝐻𝑏 − 𝐻𝐵 (travail résistant donc négatif)
Chaleur apportée à la chaudière (A’’-B)
𝑄1 = 𝐻𝐵 − 𝐻𝐴′′
Chaleur rejetée au condenseur (b-A’)
𝑄2 = 𝐻𝐴′ − 𝐻𝑏
Travail de compression (A’-A’’)
𝑊𝐶 = 𝑣. ∆𝑃 avec 𝑣 volume massique exprimée en m3/kg et . ∆𝑃 en bar (c’est un
travail moteur ; il est positif)
|𝑊𝐶 +𝑊𝑇 |
Le rendement est : 𝜂 =
𝑄𝐶

8.2.4 Cycle de Hirn

1.1.22. Cycle avec surchauffe

Le rendement du cycle de Rankine varie comme celui de Carnot. Pour l’augmenter il
faut augmenter T1 et diminuer T2 (T2>30°C). T1 est également limitée par la technologie
de hautes températures et pressions.

On arrive cependant à une amélioration notable du rendement en adoptant un cycle

avec surchauffe appelé cycle de Hirn.

Le rendement du cycle est supérieur à celui de Rankine

Un deuxième avantage est la réduction de la quantité d’eau en fin de détente (xd>xb).

- 45 -
 Vapeur sèche

(3’)
(3) surchauffe
Turbine
WT
P S= cte

(4’) vapeur humide

Chaudière QC
Condenseur

(2) T=cte
Pompe
WP
Liquide saturant (1)
Qf
Système ouvert

h(kJ/kg)
B

A’’
d
b
A’

S(kJ/kg.K

Cycle de Hirn (avec surchauffe) dans le diagramme H-S

1.1.23. Cycle de Hirn avec resurchauffe

- 46 -
 D
E
h(kJ/kg) B
D’’
C
D’

e’
A
A’’ e
d
b
A’

S(kJ/kg.K

Cycle de Hirn(avec resurchauffe) dans le diagramme

Le cycle avec resurchauffe a un rendement supérieur au cycle avec surchauffe. Les

détentes ne sont jamais parfaitement isentropiques. Les détentes réelles finissent aux
points e’ et D’’ tel que les travaux obtenus sont inférieures aux travaux dans le cas
|𝐷𝐷′′+𝑊𝐸𝑒′ |
réversibles. Le rendement est déterminé par :𝜂 =
𝑄𝐴′′𝐷 +𝑄𝐷′𝐸

- 47 -
 1.1.24. Cycle avec soutirages
L’irréversibilité du chauffage A’’A diminue le rendement du cycle. Pour réduire cette
irréversibilité on adopte le cycle suivant appelé cycle avec soutirage.

La vapeur est détendue partiellement dans un premier étage de la turbine Dd.

Une fraction (1 − 𝛼) est alors prélevée pour chauffer le liquide parvenu en 𝐴1′ . On
utilise deux pompes pour réaliser la compression 𝐴1′ 𝐴1′′ et 𝐴′2 𝐴′′2 .

La fraction 𝛼 du fluide qui effectue toute la détente s’obtient par l’équation :

𝛼𝑚̇(𝐻𝐴′2 − 𝐻𝐴′′1 ) = (1 − 𝛼)𝑚̇((𝐻𝑑2 − 𝐻𝐴′2 )

h(kJ/kg)
B

A2’’
A
d2
(1 − 𝛼)𝑚̇
𝛼𝑚̇
A1’’
A2’ d1
A1’

S(kJ/kg.K

Cycle de Hirn (avec soutirage) dans le diagramme H-

Exercice 18
On considère une Centrale Thermique à Flamme basée sur un cycle de Hirn. On donne :
Sortie chaudière : T1 = 450°C ; P1 = 30 bar
Pression condenseur : P2 = 0,2 bar
Rendement isentropique de la turbine : 𝜂𝑠 = 83%
Débit vapeur : 𝑞𝑚 = 1620𝑡/ℎ
Travail absorbé par les pompes : 250 kJ/kg
Sortie condenseur : h3 = 2000 kJ/kg

- 48 -
Calculer :
1) tracer le cycle sur le diagramme (h-s)
2) la température à la sortie de la turbine t2 (entrée condenseur)
3) la puissance fournie par la turbine ;
4) l’enthalpie à la sortie des pompes h4, sachant qu’à l’entrée de la première pompe la
température de l’eau est égale à celle de l’ébullition (t2 = t3) sous une pression de 0,2 bar ;
5) la quantité de chaleur cédée au condenseur ;
6) la quantité de chaleur fournie par la chaudière ;
7) le rendement thermique de cette installation.

- 49 -
- 50 -