Recc81sumecc81 de La Thermodynamique

MP-Spé Résumé - Thermodynamique 2019-2020
Table des matières

1 Introduction 5
2 Théorie cinétique du gaz parfait monoatomique GPM 5

2.1 Le modèle du GPM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.2 Force exercée par un GPM sur un élément de paroi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.3 Définition cinétique de la pression dans un GPM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.4 Définition cinétique de la température d’un GPM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.5 Équation d’état du GPM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.6 Énergie interne du GPM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3 Les fluides réels 6

3.1 Généralisation des définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3.1.1 Pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3.1.2 Température . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3.1.3 Énergie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3.2 Les gaz réels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3.2.1 Le modèle du gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3.2.2 Le modèle de Van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3.3 Dilatation et compressibilité d’un fluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
4 Les phases condensées : liquides et solides 8
5 Bilan 8
6 Forces de pression dans un fluide au repos 9

6.1 Quelques définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
6.2 Forces volumiques et forces surfaciques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
6.3 Équivalent volumique des forces de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
6.4 Principe fondamental de la statique des fluides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
7 Étude de l’atmosphère isotherme 10

7.1 Mise en place du modèle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
7.2 Calcul du champ de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
7.3 Ordres de grandeur et conséquences . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
7.4 Interprétation statistique : facteur de Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
8 Statique des fluides incompressibles 10

8.1 Principe fondamental de la statique des fluides incompressibles . . . . . . . . . . . . . . . 10
8.2 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
8.2.1 Principe des vases communicants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
8.2.2 Le tube en U . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
8.2.3 Exemple : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
8.2.4 Théorème de Pascal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
9 Poussée d’Archimède 12
9.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
9.2 Flotter ou couler ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
http://prepanouar.wordpress.com 1 / 39
10 Introduction 13
10.1 Système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
10.2 État d’équilibre thermodynamique d’un système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
10.3 Paramètres de l’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
10.3.1 Variables extensives-Variables intensives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
10.3.2 Variables de composition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
10.4 Transformation d’un système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
11 Le premier principe 14
11.1 Commentaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
11.2 Le travail . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
11.2.1 Travail des forces de pression au cours d’une évolution élémentaire . . . . . . . . . . 15
11.2.2 Quelques travaux classiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
11.3 La chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
11.3.1 Lors de variation de T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
11.3.2 Chaleur latente de changement d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
11.4 Détente de Joule - Gay Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
11.4.1 Dispositif expérimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
11.4.2 Bilan énergétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
12 Une nouvelle fonction d’état : l’enthalpie 16

12.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
12.2 Capacité thermique à pression constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
12.3 Détente de Joule-Thomson (Joule-Kelvin) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
12.3.1 Description de l’expérience . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
12.3.2 Conservation de débit massique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
12.3.3 Bilan énergétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
12.4 Enthalpie et capacité thermique de quelques fluides modèles . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
12.4.1 GPM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
12.4.2 Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
12.4.3 Phases condensées . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
13 Le deuxième principe de la thermodynamique 19

13.1 Inégalité de Carnot-clausius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
13.2 Autre écriture de deuxième principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
13.3 Identités thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
14 Troisième principe de la thermodynamique : 20
15 Expression de l’entropie 20
15.1 Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
15.2 Loi de Laplace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
15.3 Phase condensée incompressible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
16 De nouvelles fonctions d’état : énergie libre F et enthalpie libre G 21

16.1 Variation élémentaire d’enthalpie libre dG : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
16.2 Variation élémentaire d’énergie libre dF : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
17 Équilibre d’un corps pur sous deux phases 22

17.1 Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
17.2 Variance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
17.3 Enthalpie et entropie de transition de phase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
18 Diagramme (p,T) pour un corps pur 23

18.1 Courbes de fusion, vaporisation et sublimation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
18.2 Étude de deux types de transformations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
18.3 Deux types de diagrammes (p, T) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
18.4 Vaporisation dans le vide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
19 Diagramme (p,v) pour un corps pur (diagramme de Clapeyron) 24

19.1 Isothermes d’Andrews . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
19.2 Théorème des moments . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
20 Diagramme entropique (T, s) d’un corps pur 25
21 Relations de Clapeyron 26
21.1 Première relation de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
21.2 Deuxième relation de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
21.3 Formule de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
22 Reformulation du premier principe 28

22.1 Conditions de l’étude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
22.2 Conservation du débit massique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
22.3 Bilan énergétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
23 Reformulation du second principe 29
24 Exemples classiques d’application 30

24.1 Détente de Joule-Kelvin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
24.2 Tuyère . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
25 Fonctionnement des machines cycliques 31

25.1 Cas d’un seul réservoir d’énergie thermique :(machine monotherme) . . . . . . . . . . . . . 31
25.2 Thermodynamique des machines cycliques dithermes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
25.2.1 Que disent les deux premiers principes ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
25.2.2 Les différentes machines envisageables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
25.2.3 Rendement-Efficacité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
26 Cycle de Carnot 32
27 Moteurs et machines frigorifiques 33

27.1 Moteur ditherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
27.2 Machine réceptrice : réfrigérateur et pompe à chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
27.2.1 Réfrigérateur ditherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
27.2.2 Pompe à chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
28 Exemples des machines thermiques 35

28.1 moteur quatre temps modélisé par le cycle de Beau de Rochas . . . . . . . . . . . . . . . . 35
28.1.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
28.1.2 Calcul du rendement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
28.1.3 Autres cycles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
28.2 Principe de fonctionnement d’une machine frigorifique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
28.2.1 Premier principe pour un fluide en écoulement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
28.2.2 Diagramme des frigoristes (voir Annexe) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
28.2.3 Description de la machine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
28.2.4 Étude thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
I- Du gaz parfait monoatomique aux phases

condensées
1 Introduction
Suivant les cas, nous utiliserons une des grandeurs suivantes pour exprimer le nombre d’entités élémentaires
(atomes, molécules...) contenues dans un volume V d’un système thermodynamique :
• N nombre total d’entités élémentaires
N
• n∗ = densité d’entités élémentaires appelée souvent densité particulaire ou moléculaire
V
n∗ = 1025 m−3 dans l’air
n∗ = 1028 m−3 dans l’eau
N
• n= nombre de moles d’entités élémentaires.
NA
2 Théorie cinétique du gaz parfait monoatomique GPM
2.1 Le modèle du GPM
Le modèle du GPM :
• le GPM est constitué d’atomes identiques, ponctuels et sans interaction entre eux ce qui
suppose que ces atomes ne subissent de chocs que sur la paroi du récipient qui les contient.
• soit un élément de volume dτ petit à l’échelle macroscopique mais suffisamment grand à l’échelle
microscopique pour contenir un grand nombre d’atomes ; soit {~vi } l’ensemble des vitesses des atomes
de cet élément de volume :
I la répartition statistique des vitesses est la même à tout instant ; on dit qu’elle est stationnaire
(cette hypothèse traduit la notion d’équilibre thermodynamique)
I quel que soit l’élément de volume considéré, la répartition statistique des vitesses est identique ;
on dit que la distribution des vitesses est homogène
I toutes les directions de l’espace sont équiprobables pour ~vi ; on dit que la distribution des vitesses
est isotrope ; il en résulte que la moyenne est nulle ce qui traduit le repos du fluide à l’échelle
macroscopique
2.2 Force exercée par un GPM sur un élément de paroi
Les atomes de masse m en percutant un élément de surface dS exerce une force normale à cet élément
de surface
→
− 1
d F = mn∗ < v 2 > dS → −n
3
où n∗ est la densité particulaire et < v 2 > la moyenne des carrés des vitesses
2.3 Définition cinétique de la pression dans un GPM
→
−
On définit la pression p exercée par un GPM sur un élément de surface dS par : d F = p dS →−n
−2
L’unité légale de pression est le pascal (Pa) 1 P a = 1 N.m on utilise aussi le bar 1 bar = 105 P a.
Le calcul précédent implique
1
p = mn∗ < v 2 >
3
ou encore
1
p = mn∗ v ∗ 2
3
√
où v ∗ = < v 2 > est appelé vitesse quadratique moyenne qui donne un ordre de grandeur réaliste de
la vitesse de la plupart des atomes du GPM
2.4 Définition cinétique de la température d’un GPM

On définit la température cinétique T d’un GPM en équilibre thermodynamique comme une mesure de
l’énergie cinétique moyenne par atome
1 2 1 3

mv = mv ∗ 2 = kB T
2 2 2
où kB est la constante de Boltzmann kB = 1, 38.10−23 J.K −1 .

L’unité de T est le kelvin (K) et on utilise aussi la température Celsius t (◦ C) : t(◦ C) = T (K) − 273, 15
s
∗ 3kB T
La définition de la température permet de calculer la vitesse quadratique moyenne : v = .
m
Exemple : à température ambiante dans l’hélium v ∗ = 1, 3.103 m.s−1
2.5 Équation d’état du GPM
1 1
p = mn∗ v ∗ 2 = n∗ 3kB T ⇒ p = n∗ kB T ⇒ pV = nRT .
3 3
avec R = NA kB appelé constante des gaz parfaits (R = 8, 314 J.K −1 .mol−1 )
2.6 Énergie interne du GPM
1 2 1 2 3
X
est égale à la somme des énergies cinétiques des atomes U = mv = N mv = N kB T
2 2 2
3 3
U = N kB T ou encore U = nRT
2 2
Il est remarquable que l’énergie interne du GPM , ne dépend en définitive à l’équilibre thermodynamique
que d’un seul paramètre d’état, la température
Plus généralement, une fonction ne dépendant à l’équilibre thermodynamique que d’un petit nombre de
paramètres d’état caractérisant le système est appelée fonction d’état
3 Les fluides réels

3.1 Généralisation des définitions
3.1.1 Pression
→
−
La pression est définie en tout point M d’un fluide : d F = p dS →−n où dF~ serait la force normale
exercée par le fluide sur la surface dS.
Les pressions naturelles peuvent varier de presque zéro dans l’espace interstellaires à 1015 P a au coeur des
étoiles.
3.1.2 Température
pV
C’est la température cinétique T = d’un volume imposé de GPM qui, mis au contact du fluide
nR
par une paroi rigide et fixe ne subit aucune évolution. On dit que le GPM et le fluide sont en équilibre
thermique
Les températures peuvent varier T = 10−3 K atteinte en labo jusqu’à T = 1, 5.107 K température au
centre du Soleil.
3.1.3 Énergie interne
L’énergie interne U d’un fluide quelconque au repos est donc la somme des énergies cinétiques et de
l’énergie potentielle d’interaction de ses constituants
L’énergie interne d’un fluide à l’équilibre thermodynamique dépend alors non seulement de la température
mais aussi du volume : ! !
∂U ∂U
dU (T, V ) = dT + t dV
∂T V ∂V T
. Nous utiliserons surtout la capacité thermique à volume constant
!
∂U
CV =
∂T V
L’unité de capacité thermique est le joule par kelvin (J.K −1 )

CV
• On définit aussi la capacité thermique molaire à volume constant : CV m =
n
CV
• On définit aussi la capacité thermique massique à volume constant : cV =
m
dU 3
• pour le GPM : CV = = nR
dT 2
3.2 Les gaz réels
3.2.1 Le modèle du gaz parfait
On constate expérimentalement que dans la limite des faibles densités moléculaires (basses pressions ou
hautes températures), les gaz réels tendent vers un comportement limite tel qu’à l’équilibre thermodynamique
3
• pV = nRT et U (T ) avec CV m > R
2
5
par exemple, pour un gaz diatomique comme le dioxygène, on a CV m = R Ce comportement limite
2
définit le modèle du gaz parfait
3.2.2 Le modèle de Van der Waals
Lorsque la densité moléculaire d’un gaz augmente, il n’est plus possible de négliger les interactions
entre ses molécules. Le modèle de Van der Waals propose comme équation d’état :
!
n2 a
p + 2 (V − nb) = nRT
V
où a et b sont deux constantes positives.

I si a = 0 alors p(V − nb) = nRT équation d’état d’un GP avec un volume plus petit ; tient compte
de la répulsion à courte distance comme si une partie du volume était inaccessible
nRT n2 a
I si b = 0 alors p = − 2 équation d’état d’un GP avec une pression plus faible ; tient compte
V V
de l’attraction à grande distance
n2 a
On peut montrer que : U = UGP (T ) −
V
3.3 Dilatation et compressibilité d’un fluide
!
1 ∂V
• On définit le coefficient de dilatation isobare : α=
V ∂T p
δV
Le coefficient de dilatation isobare α permet d’accéder à la variation relative de volume = α δT
V
sous l’effet d’une petite variation de température δT à pression constante
!
1 ∂V
• On définit le coefficient de compressibilité isotherme : χT = −
V ∂p T
Le coefficient de compressibilité isotherme χT permet d’accéder à la variation relative de volume
δV
= −χT δp sous l’effet d’une petite variation de pression δp à température constante.
V
4 Les phases condensées : liquides et solides
le modèle du GP adoptée pour les gaz réels est de moins en moins efficace lorsque la densité moléculaire
augmente. Il y a donc a priori peu d’espoir d’obtenir une équation d’état et une expression
de l’énergie interne explicite pour une phase condensée
Toutefois, comme les phases condensées sont peu dilatables (α ' O) et peu compressibles (χT ' O), il est
souvent raisonnable de considérer que le volume V d’une phase condensée est constant ; c’est le modèle
du fluide incompressible
Dans ces conditions, l’énergie interne qui dépend à l’équilibre thermodynamique peut-être considérée
comme ne dépendant que de la température U (T ).
dU = CV (T ) dT si CV constant dans l’intervalle de température considéré
5 Bilan
modèle du
équation d’état énergie interne
fluide
GPM
pV = nRT
3
U = U (T ) = nRT
2
3
CV = nR
2
GP
pV = nRT
3
U = U (T ) CV > nR
2
dU = CV (T )dT
gaz de Van
der Waals
n2 a
!
n2 a
p + 2 (V − nb) = nRT U = UGP (T ) −
V V
n2 a
dU = CV (T ) + dV
V2
fluide
incompressible
V = cte dU = CV (T )dT
II- Éléments de statique des fluides dans le champ

de pesanteur
Dans ce chapitre on étudie les propriétés d’un fluide au repos dans un référentiel galiléen en tenant compte
du champ de pesanteur
6 Forces de pression dans un fluide au repos

6.1 Quelques définitions
• Un fluide est un ensemble d’entités microscopiques (atomes, molécules...) occupant un volume dont
la forme géométrique s’adapte aux parois du récipient ; en pratique liquide ou gaz
• On découpe à l’instant t le fluide en éléments de volume dτ (M ) petit à l’échelle macro et suffisamment
grand à l’échelle micro pour pouvoir définir des grandeurs moyennées sur dτ (M ) = particule de
fluide
• L’approximation des milieux continus consiste alors à définir des champs macro en faisant des
moyennes sur les éléments de volume dτ (M )
dm
par exemple, le champ de masse volumique : ρ(M ) =
X dτ
où dm = mi est la masse totale des molécules contenues dans dτ (M )
P
~vi
• le champ des vitesses : ~v (M ) = =< ~vi >
dN
où dN est le nombre de molécules contenues dans dτ (M )
• Dans toute la suite, on se limitera au cas d’un fluide au repos ~v (M ) = ~0
6.2 Forces volumiques et forces surfaciques
Parmi les actions extérieures subies par une partie quelconque d’un fluide, il faut distinguer :
• Les forces volumiques qui décrivent des interactions à longue portée ; ce qui permet de définir une
densité volumique de force
dF~v
f~v =
dτ
par exemple dans le champ de pesanteur dF~v = dm~g = ρ~g dτ
• Les forces surfaciques qui décrivent des interactions à courte portée (forces de contact et chocs) ;
nous admettrons que dans un fluide au repos
dF~s = −p(M )dS~n où ~n est sortant
ces forces existent aussi à l’intérieur mais elles se compensent !

6.3 Équivalent volumique des forces de pression
Soit une particule de fluide de volume dτ = dx dy dz soumise à la pesanteur ; la pression variant
uniquement suivant z (expérience)
!
dp
dF~ = −p(z)dxdy(−~ez ) − p(z + dz)dxdy(+~ez ) = − ~ez dτ
dz
!
dp
la particule de fluide étant soumise à une force volumique de densité volumique : f~v = − ez
dz
Dans le cas général où la pression peut dépendre des trois coordonnées, on démontre
−−→
f~v = −grad p
6.4 Principe fondamental de la statique des fluides
À l’équilibre mécanique pour chaque particule fluide :

−−→ ~ p = ρ~g
dF~v + dF~s = ~0 ⇒ ρ~g dτ − grad pdτ = ~0 ⇒ grad
7 Étude de l’atmosphère isotherme

7.1 Mise en place du modèle
À l’équilibre thermodynamique local , en un point A quelconque de côte z, une particule de fluide
de volume dτ (A) constitue un système thermodynamique : Nous assimilons l’atmosphère à un GP de masse
molaire M car la densité moléculaire y est suffisamment faible. On peut alors écrire l’équation d’état
locale
ρ(A)dτ (A)RT (A) dm
p(A) dτ (A) = dnRT (A) = puisque dn =
M M
7.2 Calcul du champ de pression
M gz

Par application du principe fondamental de la statique des fluides : p(z) = p0 exp −
RT
7.3 Ordres de grandeur et conséquences
Avec M = 29 g.mol−1 , R = 8, 314 J.K −1 .mol−1 , T = 273 K, g = 9, 8 m.s−2 et p0 = 1 bar on trouve pour
z = 100 m p = 0, 988 bar
Dans un gaz peu dense occupant un volume raisonnable, l’influence de la pesanteur sur le
champ de pression est négligeable
7.4 Interprétation statistique : facteur de Boltzmann
mgz

On peut montrer : n∗ = C exp −
kB T
Si nous découpons l’atmosphère en couches successives de côte z correspondant chacune à un niveau
d’énergie ε = mgz, le résultat précédent montre que les molécules se répartissent sur les différents
mgz

niveaux d’énergie possibles proportionnellement à un facteur statistique exp − appelé facteur de
kB T
Boltzmann
Lorsqu’un système thermodynamique en équilibre à la température T est constitué de

molécules dont l’énergie individuelle ε peut prendre différentes valeurs, les molécules
se répartissent sur les différents niveaux énergétiques proportionnellement au facteur
ε

exp −
kB T
Les niveaux les plus peuplés sont donc les niveaux de plus basse énergie
8 Statique des fluides incompressibles

8.1 Principe fondamental de la statique des fluides incompressibles
Les liquides étant beaucoup plus denses que les gaz, il n’est en général pas possible de négliger les effets
de la pesanteur sur le champ de pression ; en revanche on peut considérer qu’ils sont incompressibles et
indilatables (ou T uniforme , en pratique, on parlera de fluide incompressible et homogène)
ρ(p, T ) = ρ = cte
le principe fondamental de la statique des fluide donne alors :

dp
= −ρg ⇒ p + ρgz = cte attention à l’orientation des axes
dz
cette relation s’applique en tout point d’un même volume de fluide ; pour des volumes disjoints la constante
diffère.
Dans les applications qui vont découler de la relation précédente ; on va utiliser les conditions suivantes :
• La pression atmosphérique est uniforme au niveau du sol P = P0 = 1atm = 1, 013bar .
• La « surface libre » est par définition la surface de contact de l’atmosphère avec le fluide étudié,
souvent de l’eau. En tout point M de cette surface libre, on aura égalité de la pression dans le fluide
P(M) et de la pression atmosphérique P0 par continuité de la pression. On parle de conditions aux
limites.
8.2 Applications
8.2.1 Principe des vases communicants
La surface libre est définie par P (M ) = P0 . La condition
d’équilibre
P (M ) + ρgz = Cste ⇒ P0 + ρgz = Cste
⇒ z = constante
La surface libre d’un fluide est contenue dans un
plan horizontal
8.2.2 Le tube en U
considérons un tube en U rempli avec deux liquides qui ne
se mélangent pas (non miscible) . Le principe des vases
communicants implique que les pressions mesurées aux
points 1 et 2 de la figure suivante soient égales.
en utilisant la loi loi fondamentale de l’hydrostatique ,
P0 + ρ1 gz1 = P0 + ρ2 gz2
Après simplification : ρ1 h1 = ρ2 h2
8.2.3 Exemple :
Manomètre : C’est un instrument qui mesure de la

pression.Il peut s’agir d’un tube en U , rempli de liquide. Baromètre : C’est un manomètre en
L’une de ses extrémité est à une pression de référence (par U , dont l’une de ses deux ouvertures
exemple la pression atmosphérique) , tandis que l’autre est est fermée . il est utilisé pour mesurer la
à la pression à mesurer. pression atmosphérique : P0 = ρgh
8.2.4 Théorème de Pascal
Toute variation de pression en un point d’un fluide incompressible est intégralement

transmise en tout point du fluide E”nffl è¨f¨féˇt , S̀o˘i˚t ˚u‹nffl ˜f¨lˇu˚i`dè ˚i‹n`có“m¯p˚rè˙sfi¯sfi˚i˜b˝lé è›nffl `é´qfi˚u˚i˜lˇi˜b˘rè. O”nffl
˜fá˚i˚t ”vâ˚r˚ièˇrffl ˜láffl ¯p˚rè˙sfi¯sfi˚iò“nffl è›nffl ˚u‹nffl ¯pò˘i‹n˚t A `dò“n‹n`é `d˚uffl ˜f¨lˇu˚i`dè `dè Pi (A) `àffl Pf (A) ¯pà˚rffl à¯p¯p˜lˇi`cá˚tˇiò“nffl
`dffl’˚u‹nè ˜fó˘r`cé. Làffl ”vâ˚r˚ià˚tˇiò“nffl `dè ¯p˚rè˙sfi¯sfi˚iò“nffl è˙sfi˚t `dò“n`c `dè ∆P (A) = Pf (A) − Pi (A) .
Q˚uè¨l¨lé è˙sfi˚t ˜láffl ”vâ˚r˚ià˚tˇiò“nffl `dè ¯p˚rè˙sfi¯sfi˚iò“nffl ˚i‹n`d˚u˚i˚té è›nffl ˚u‹nffl à˚u˚tˇrè ¯pò˘i‹n˚t M `qfi˚uè¨lćó“n`qfi˚uè `d˚uffl ˜f¨lˇu˚i`dè ?
• À ˜l„`éˇtá˚t ˚i‹n˚i˚tˇià˜l : Pi (M ) + ρgzM = Pi (A) + ρgzA
• A ˜l„`éˇtá˚t ˜fˇi‹nà˜l : Pf (M ) + ρgzM = Pf (A) + ρgzA
P̀a˚rffl ¯sfiò˘u¯sfi˚tˇrà`cˇtˇiò“nffl, ò“nffl ò˝b˘tˇiè›n˚t :
∆P (M ) = Pf (M ) − Pi (M ) = Pf (A) − Pi (A) = ∆P (A)

9
. Poussée d’Archimède
9.1 Définition
Les forces de pression exercées par un fluide au repos sur un corps placé en son sein
ont une résultante appelée poussée d’Archimède opposée au poids du «fluide déplacé» ;
la poussée est appliquée au centre d’inertie C du « fluide déplacé » appelé centre de
poussée
F~A = −ρf luide V ~g
9.2 Flotter ou couler ?
• Si FA = ρf luide V g > Fg = ρcorps V g soit ρf luide > ρcorps alors le

corps flotte à la surface du fluide.
• Si FA = ρf luide V g < Fg = ρcorps V g soit ρf luide < ρcorps alors le
corps coule au fond du fluide.
• Si FA = ρf luide V g >= Fg = ρcorps V g soit ρf luide = ρcorps alors
le corps est en équilibre au sein du fluide.
Exemple : Ainsi la masse volumique moyenne d’un bateau (qui flotte. . .) est plus faible que celle de
l’eau.
III- Premier principe : bilans d’énergie

10 Introduction
La Thermodynamique traite la possibilité et l’énergétique d’un système en évolution.
10.1 Système
Dans la thermodynamique le système existe en trois types :
Système ouvert : celui qui échange de la matière et d’énergie avec l’extérieur.
Système fermé : celui qui échange d’énergie mais pas de la matière avec l’extérieur.
Système isolé : celui qui n’échange ni de la matière ni d’énergie avec l’extérieur.
10.2 État d’équilibre thermodynamique d’un système

un équilibre thermodynamique est défini par :
Équilibre thermique : lorsque la température T du système n’évolue plus au cours de temps et
T = Text .
Équilibre mécanique : lorsque la pression P du système n’évolue plus au cours de temps et P = Pext .
Équilibre chimique : pas d’évolution de la réaction chimique.
Remarque : Un système est en état d’équilibre quand toutes les grandeurs ( variables ) d’état qui le
décrivent sont constantes en tout point du système au cours du temps.
10.3 Paramètres de l’état

L’état d’un système est décrit par un ensemble de variables ou paramètres(T,P,V,n,m,ρ.....) permettant
de reconstituer expérimentalement le système avec un ensemble de propriétés parfaitement définies.
10.3.1 Variables extensives-Variables intensives
Grandeurs extensives Dépendent de la quantité de matière ( additives )
Exemple : masse, volume, charge électrique, entropie etc...
Grandeurs intensives Ne dépendent pas de la quantité de matière. Exemple : température, pression,
tension électrique, masse volumique, masse molaire, fraction Molaire, etc..
Remarque : le rapport de deux paramètres extensives est un paramètre intensive.
10.3.2 Variables de composition
a) fraction molaire
C’est le rapport du nombre de mole de soluté au nombre total de moles dans la solution, elle représente la
ni X
quantité de matière relative de substance dans un mélange : xi = P telque xi = 1
i ni i
mi X
Remarque On peut aussi parler de la fraction massique : ωi = P telque ωi = 1
i mi i
b) pression partielle
elle représente la pression qu’exercerait le constituant gazeux s’il était seul dans le mélange.
X
Pi = x i P avec Pi = P
i
c) Densité
C’est le rapport entre la masse volumique(en Kg.m−3 ) de la substance et la masse volumique d’une
substance de référence :
ρl ρl
— dans le cas d’un solide ou d’un liquide, la référence est l’eau : d = =
ρeau 1000
ρgaz Mgaz
— dans le cas d’un gaz, la référence est l’air : d = =
ρair 29
10.4 Transformation d’un système
C’est le passage d’un état à un autre état, en s’accompagne de modification de un ou plusieurs
paramètres.
Transf.adiabatique : Une transformation (évolution) est dite Adiabatique si elle se fait sans échange
de chaleur.
Transf.monotherme(monobare) : c’est une évolution avec une seule thermostat(pressiostat)
Transf.quasi-statique : Une transformation quasi-statique est constituée par une succession continue
d’états d’équilibre infiniment voisins. Pratiquement, c’est une transformation lente.
Transf.réversible : Une transformation est réversible si elle est quasi-statique et si, à chaque instant
de la transformation, il y a équilibre entre le système étudié et le milieu extérieur.C’est une
transformation lente pour laquelle le système étant placé dans l’état final, il peut revenir à l’état
initial en passant exactement par les mêmes états intermédiaires,
Trans.irréversible : Une transformation où seuls l’état initial et l’état final sont des états d’équilibre
est une transformation irréversible. Toutes les transformations naturelles sont irréversibles.c’est une
transformation rapide.
Transf.infinitésimale : C’est une transformation d’un état d’équilibre à un état d’équilibre très
proche.
Remarque Les causes d’irréversibilité sont :
— les transferts thermiques entre le système et le milieu extérieur quand leur températures sont
différentes ;
— phénomènes de frottement
— les réactions chimiques.
— les non-uniformités des variables d’état intensives P et T ; ce sont des sources d’irréversibilité internes
au système qui tend alors vers un état d’équilibre de façon irréversible par transfert de particules
ou d’énergie ;
11 Le premier principe
Énoncé
Soit un système fermé (Σ) évoluant entre deux états (I) et (F ) en recevant algébriquement de
l’extérieur un travail W et un transfert thermique Q ;il existe une fonction d’état extensive c’est à
dire additive appelé L’énergie interne U ,tel que le bilan d’énergie du système (Σ) s’écrit :
∆E + ∆U = W + Q
11.1 Commentaires
• L’énergie interne U d’un système (en Joules) est égale à la somme des énergies cinétiques microscopiques
et des énergies potentielles d’interaction microscopiques. U = Ecmicro + Epint
• L’énergie mécanique E d’un système est égale à la somme de l’énergie cinétique macroscopique et de
l’énergie potentielle des forces extérieures E = ECmacro + EP ext
• L’énergie d’un système est égale à la somme de son énergie interne et de son énergie mécanique
• Pour un système isolé (W = 0 et Q = 0) La somme E + U est une grandeur conservative
• ∆E est nulle ou négligeable (repos macroscopique) : ∆U = W + Q
pour une évolution infinitésimale : dU = δW + δQ
• W ou Q sont effectivement reçu par le système
11.2 Le travail
11.2.1 Travail des forces de pression au cours d’une évolution élémentaire
Au cours du déplacement le volume du système varie de dV :
Z VF
— pour une transformation réversible : δW = −pdV ⇒ p = pext W =− pdV
VI
La pression étant définie au cours de l’évolution, on peut représenter p en fonction de V (diagramme
de Watt) dans lequel l’aire sous la courbe donne −W ou p en fonction de v volume massique
(diagramme de Clapeyron)
Z VF
— pour une transformation irréversible : δW = −pext dV ⇒ W =− pext dV
VI
11.2.2 Quelques travaux classiques

• Lors d’une évolution isochore, V = cte : W = 0
• Lors d’une évolution monobare, pression extérieure constante et uniforme : W = −pext (VF − VI )
• Lors d’une évolution quasi-statique, mécaniquement réversible et isobare, p = cte (attention : p =
pext mais pext pas forcément constante) : W = −p(VF − VI )
VF

• Lors d’une évolution quasi-statique et isotherme d’un GP, T = cte : W = −nRT ln
VI
11.3 La chaleur
11.3.1 Lors de variation de T
I phase condensée : δQ = CdT où C la capacité calorifique (J.K −1 )
I phase gazeuse : Il s’agit d’utiliser maintenant une expression de dQ :
• où la pression intervient : δQ = Cp dT + hdp où Cp est la capacité thermique du système à
pression constante.h est le coefficient de compression isotherme.
• où le volume intervient : δQ = Cv dT + ldV où Cv est la capacité thermique du système à
volume constant. l est le coefficient de dilatation isotherme.
11.3.2 Chaleur latente de changement d’état
Les changements d’état d’un corps pur s’effectuent pour des couples (p,T) donnés.
Pour le passage de l’état physique 1 à l’état physique 2, on est amené à poser : : dQ = δm.L1→2 .
où L1→2 est la chaleur latente massique relative au changement d’état 1 vers 2.
11.4 Détente de Joule - Gay Lussac

11.4.1 Dispositif expérimental
Deux compartiments aux parois rigides, de volume respectif V1 et V2 sont calorifugés. Ils communiquent
par un robinet (R) qui est initialement fermé. Au départ le compartiment de gauche contient n moles
d’un gaz en équilibre à la température TI et on a fait le vide dans le compartiment de droite. On ouvre
le robinet : le fluide se répartit dans les deux compartiments de manière irréversible jusqu’à atteindre un
nouvel état d’équilibre.
11.4.2 Bilan énergétique
Le système étant calorifugé, le transfert thermique reçu est nul : Q = 0.Le volume du système étant
constamment égal à V = V1 +V2 , le système ne reçoit aucun travail des forces pressantes extérieures : W = 0
On en déduit que :
∆U = 0
La détente de Joule-Gay Lussac d’un gaz quelconque est une détente adiabatique, irréversible et isoénergétique :
∀ gaz U (TF , VF ) = U (TI , VI )
1er Loi de Joule

Dans le cas d’un Gaz Parfait, l’énergie interne ne dépend que de la température,
dU = CV (T )dT CV : capacité thermique à volume constant
on en déduit que la détente de Joule-Gay Lussac d’un gaz parfait est une détente « isotherme »
Remarque : TF = TI pour un GP, diminution de température sinon
12 Une nouvelle fonction d’état : l’enthalpie

12.1 Définition
De nombreuses évolutions thermo ont lieu au contact de l’atmosphère qui maintient une pression extérieure
pext constante ; elles sont donc monobares pF = pI = pext : W = −pext (VF − VI ).
le premier principe appliqué au système fermé : UF − UI = W + Q.
ce qui permet de calculer Q
Q = UF − UI + pext (VF − VI ) = (UF + pF VF ) − (UI + pI VI )
Q apparaît comme la variation d’une nouvelle fonction H appelée enthalpie : H = U + pV .

Au cours d’une évolution monobare entre deux états d’équilibre, le transfert thermique
algébriquement reçu par un système fermé est égal à la variation d’enthalpie du système
Q = ∆H
12.2 Capacité thermique à pression constante

!
∂H
On définit la capacité thermique à pression constante : Cp =
∂T p
Cp
on utilise aussi la capacité thermique massique à pression constante cp = et la capacité thermique
m
Cp
molaire à pression constante Cpm =
n
12.3 Détente de Joule-Thomson (Joule-Kelvin)
12.3.1 Description de l’expérience
on force le gaz à s’écouler lentement le long

d’un tuyau qui est obstrué en son milieu
par un obstacle (bouchon poreux, verre
fritté, coton tassé, robinet à pointeau, . .
. ).
Les parois du tuyau sont rigides et
adiabatiques.
La pression P1 en amont du tampon est
plus forte que la pression P2 en aval
I L’écoulement est suffisamment lent pour qu’on puisse considérer les pression P1 , P2 et les températures
T1 , T2 uniformes de part et d’autre du bouchon poreux.
I On considère l’écoulement une fois atteint le régime stationnaire (ou permanent).
12.3.2 Conservation de débit massique
Choisissons comme système fixe la zone de l’espace de part
et d’autre du bouchon poreux délimité par la surface Σ.
Définition : On appelle surface de contrôle la surface
fixe Σ et volume de contrôle son volume.
Comme le régime est stationnaire,


 MΣ (t) = MΣ (t + dt)
SΣ (t) = SΣ (t + dt)


UΣ (t) = UΣ (t + dt)
On définit le système fermé délimité par la surface Σ∗ ,

mobile dans le référentiel terrestre, constitué :
• à l’instant t : du système Σ et de la masse dme
qui entrera dans Σ entre t et t + dt
• à l’instant t + dt : du système Σ et de la masse
dms qui est sortie de Σ entre t et t + dt
Comme ce système est fermé , sa masse se conserve :

MΣ∗ (t) = MΣ∗ (t + dt) ⇒ MΣ (t) + dme = MΣ (t + dt) + dms ⇒ dme = dms = dm
dm
Il y a donc conservation du débit massique à la traversée du bouchon poreux : Dme = Dms = Dm =
dt
12.3.3 Bilan énergétique
on peut appliquer le premier principe entre t et t + dt : : ∆Ec + ∆Ep + ∆U = W + Q
I Paroi adiabatique : Q = 0
I ∆Ec = 0 : on néglige la vitesse macroscopique (écoulement lent) .
I ∆Ep = 0 : on néglige l’altitude (Tuyau horizontale).
⇒ ∆U = W
Or, le travail total s’écrit : W = W1 + W2
(
W1 = −P1 (Vf 1 − Vi1 ) = −P1 [VΣ − (VΣ + V1 )] = P1 V1
W2 = −P2 (Vf 2 − Vi2 ) = −P2 [(VΣ + V2 ) − VΣ ] = −P2 V2
U2 − U1 = P1 V1 − P2 V2 ⇒ U2 + P2 V2 = U1 + P1 V1 ⇒ H2 = H1
La détente de Joule-Kelvin est isenthalpique
∆H = 0
2eme Loi de Joule
Dans le cas d’un Gaz Parfait, l’enthalpie ne dépend que de la température,
dH = Cp (T )dT Cp : capacité thermique à pression constant
on en déduit que la détente de Joule-Gay Lussac d’un gaz parfait est une détente « isotherme »
12.4 Enthalpie et capacité thermique de quelques fluides modèles

12.4.1 GPM
3 5 3 5
H = U + pV = nRT + nRT = nRT ⇒ CV = nR Cp = nR
2 2 2 2
12.4.2 Gaz parfait
H = U + pV = U + nRT on en déduit la relation de Mayer Cp − CV = nR
Cp
et en faisant apparaître le coefficient γ =
CV
nRγ nR
Cp = CV =
γ−1 γ−1
Par exemple pour un gaz parfait diatomique dans les conditions usuelles de température
5 7 7
CV ' nR Cp ' nR γ ' = 1, 4
2 2 5
ces valeurs sont souvent utilisées pour l’air
12.4.3 Phases condensées
Pour ce qui est des phases condensées (solides ou liquides) leur volume est suffisamment faible pour qu’on
puisse souvent en première approximation négliger pV devant U
H'U Cp ' CV ' C
IV- Deuxième principe : bilans d’entropie

Il existe une fonction d’état extensive appelée Entropie notée S qui caractérise l’état de désordre d’un
système.
13 Le deuxième principe de la thermodynamique

Énoncé
Pour tout système fermé (Σ) évoluant entre deux états (I) et (F ), il existe une fonction d’état
extensive notée S et appelée entropie telle que :
∆S = S éch + S crée
Pour une transformation infinitésimale monotherme d’un système fermé :
dS = δS éch + δS crée
δQ
avec δS crée ≥ 0 et δS éch =
Text
I Une transformation d’un système fermé telle que δS crée = 0 est dite réversible
I Une transformation d’un système fermé telle que δS crée > 0 est dite irréversible
Cas particulier d’une évolution réversible adiabatique δQrev = 0 donc dS = 0 ; on parlera d’évolution
isentropique.
13.1 Inégalité de Carnot-clausius
Considérons une évolution infinitésimale d’un système (Σ) au cours de laquelle il reçoit de l’extérieur
un travail δW et un transfert thermique δQ en provenance d’une seule source (S) à la température TS
(évolution monotherme).
δQ
dS ≥
TS
13.2 Autre écriture de deuxième principe

S étant une fonction d’état, càd elle ne dépend pas de chemin suivi (évolution ou transformation suivie)
d’où :
δQ
dS = avec T 6= Text
T
13.3 Identités thermodynamiques

Selon le premier et le deuxième principe de la thermodynamique on peut écrire :
dU = T dS − p dV
! !
∂U ∂U
dU = dS + dV
∂S V
∂V S
on définit, pour un système en équilibre thermodynamique, la pression thermodynamique p et la

température thermodynamique T par
! !
∂U ∂U
T = p=−
∂S V
∂V S
Remarque : On admettra l’égalité entre pression thermodynamique et pression cinétique et entre

température thermodynamique et température cinétique.
Pour l’enthalpie
dH = dU + p dV + V dp
dH = T dS + V dp
L’unité légale d’entropie est le joule par kelvin J.K −1 .
14 Troisième principe de la thermodynamique :

Ce troisième principe de la thermodynamique plus couramment appelé principe de Nernsttraduit
en termes statistiques le fait que :
Énoncé
À la température absolue nulle (0 Kelvin) on a l’état d’organisation maximum : rien ne bouge .
S(0K) = 0 J.K −1 .mol−1
15 Expression de l’entropie
15.1 Gaz parfait
• D’après le premier principe de la thermodynamique : dU = −p dV + δQ
δQ
• D’après le deuxième principe de la thermodynamique : dS =
T
dT dV
Et selon la première loi de Joule ,On montre dS = CV + nR
T V
dT dp
Remarque : On peut montrer : dS = Cp − nR
T p
15.2 Loi de Laplace
Pour une transformation isentropique d’un gaz parfait (Loi de Laplace) :
P V γ = Cte (ou T V γ−1 = Cte ou P 1−γ T γ = Cte)
15.3 Phase condensée incompressible

dT
On considère que Cp = Cv = C , alors dS = C
T
16 De nouvelles fonctions d’état : énergie libre F et enthalpie

libre G
Ces fonctions d’état sont définies à partir des précédentes. Elles – en particulier l’enthalpie libre G -
seront particulièrement bien adaptées à l’étude énergétique des systèmes. On définit donc :
• l’enthalpie libre G : G = H-TS
• l’énergie libre F : F = U- TS
16.1 Variation élémentaire d’enthalpie libre dG :

Définition de G / On différentie : dG = d(H − T S)
On tient compte des hypothèses,

dG = −S dT + V dp
16.2 Variation élémentaire d’énergie libre dF :

Définition de F / On différentie : dF = d(U − T S)
On tient compte des hypothèses,
dF = −S dT + −p dV
Remarque : On ne s’intéressera pas particulièrement à la fonction F, peu utilisée en thermochimie.

Par contre on peut s’apercevoir qu’il est intéressant de travailler avec la fonction G en Chimie (où
on retient en règle générale les variables P et T).
V- Changement d’état du corps pur

• La phase solide est une phase condensée (donc incompressible) et ordonnée à grande distance (donc
indéformable).
• La phase liquide est une phase condensée (donc incompressible) et ordonnée à courte distance (donc
déformable).
• La phase gazeuse est une phase dispersée (donc compressible) et désordonnée (donc facilement
déformable).
• le plasma est un gaz ionisé de température suffisamment élevée . La présence d’électrons libres fait
apparaître des propriétés électromagnétiques spécifiques qui permettent de distinguer un plasma
d’un gaz .
Par la suite, on exclura le plasma de notre étude car ses propriétés relèvent plus de l’électromagnétisme
que de la thermodynamique.
17 Équilibre d’un corps pur sous deux phases

17.1 Définitions
Un corps pur peut exister sous trois phases différentes :
solide, liquide ou vapeur.
On parle indifféremment de transition de phase ou de
changement d’état pour l’évolution conduisant tout ou
partie d’un système à évoluer d’une phase à une autre .
17.2 Variance
Définition
Dans le cas d’un corps pur, si ϕ est le nombre de phases du système, la variance vérifie :
v =3−ϕ
C’est un cas particulier de la formule de Gibbs qui donne la variance d’un système dans le cas général
(voir deuxième année). Rappelons que l’état d’équilibre d’un corps pur est déterminé par le triplet (p, V ,
T ).
Exemple : Un corps pur sous une phase est un système divariant : deux paramètres intensifs, par
exemple T et p, suffisent pour caractériser l’état d’équilibre d’un système monophasé puisque le
troisième est donné par l’équation d’état V = f (T, p).
17.3 Enthalpie et entropie de transition de phase
Pour une transition de phase 1 → 2, on appelle enthalpie de transition de phase H1→2 (T ) (ou la
chaleur latente notée L1→2 (T )) à la température T et à la pression d’équilibre des deux phases :
L1→2 (T ) = H1→2 (T ) = H2 (T ) − H1 (T )
Les enthalpies de fusion, de vaporisation et de sublimation sont positives, négatives pour les transitions
inverses.
Interprétation
la chaleur latente ou l’enthalpie de transition de phase 1 → 2 est égale au transfert
thermique Q nécessaire pour faire passer réversiblement le corps pur de la phase 1 à la
phase 2 en maintenant T et p constantes.
En effet l’évolution étant réversible : dU = δW + δQ = −pdV + δQ ⇒ dH = V dp + δQ

et isobare : ∆H = Q
δQ Q
D’après le deuxième principe, l’évolution étant réversible : dS = et isotherme :∆S =
T T
Finalement, l’entropie de transition de phase
H1→2 (T ) L1→2 (T )
S1→2 (T ) = S2 (T ) − S1 (T ) = =
T T
18 Diagramme (p,T) pour un corps pur

Un diagramme de phase permet de relier de manière univoque un jeu de paramètres thermodynamiques
à l’état d’équilibre. Les variables utilisées doivent pour se faire être thermodynamiquement indépendantes.
C’est par exemple le cas des variables p et T.
18.1 Courbes de fusion, vaporisation et sublimation
• Le diagramme p,T est divisé en différentes régions
par des courbes dites d’équilibre.
• La courbe de vaporisation est limitée par le point
critique C au-delà duquel la différence entre liquide
et gaz n’est plus possible, on parle alors de fluide
super-critique.
• Au point triple T, les 3 phases coexistent pour un
triplet (p, V , T ) qui dépend du corps considéré ; la
variance est donc nulle au point triple.
• Les trois courbes se rejoignent au point triple (T).
Le diagramme de phase ne renseigne pas sur la proportion des phases en présence.

18.2 Étude de deux types de transformations
• On considère la transformation A 7−→ B isotherme
réversible. Le système passe par le point I. On se
trouve sur la courbe de vaporisation. En ce point, il
y a deux phases liquide et vapeur.
• On considère la transformation A0 7−→ B 0 isotherme
réversible. Pour arriver en B’, le système ne passe
jamais par la courbe de vaporisation. On n’observe
à aucun moment de ménisque et de changement de
phase.
18.3 Deux types de diagrammes (p, T)
Le cas le plus général est celui où la pente de la courbe de fusion est positive. Pour quelques exceptions
(l’eau par exemple), la pente de la courbe de fusion est négative.
18.4 Vaporisation dans le vide

On considère une chambre de vaporisation où la température T est maintenue constante et dans laquelle
le vide absolu a été effectué.
• On introduit une goutte d’eau liquide. Elle se
vaporise instantanément (point A sur le diagramme).
• On continue à introduire de l’eau liquide. Elle se
vaporise instantanément. La pression p augmente.
On se déplace sur la courbe AB.
• Il arrive un moment où si on met de l’eau
liquide, elle ne se vaporise plus. La pression p à
laquelle cesse la vaporisation est appelée pression
de vapeur saturante, notée pS . On a un équilibre
liquide-vapeur.
La pression de vapeur saturante ne dépend que de
la température.
19 Diagramme (p,v) pour un corps pur (diagramme de Clapeyron)
19.1 Isothermes d’Andrews
Principe expérimental de l’expérience

d’Andrews. L’ensemble baigne dans un
thermostat qui permet de fixer la température
T du gaz.
Le diagramme de Clapeyron s’utilise pour des systèmes fermés dont la masse est constante ou pour des
systèmes ouverts en régime permanent dont la masse admise sur chaque cycle est invariable.
On représente la pression p du corps pur en fonction du volume massique v.On peut ainsi tracer plusieurs
courbes (p, v) à des températures différentes. On obtient un réseau d’isothermes, appelées isothermes
d’Andrews.
• L’ensemble des points L (1ère ou dernière goutte de vapeur) est appelé : courbe d’ébullition.
• L’ensemble des points V (1ère goutte de liquide) est appelé : courbe de rosée.
• La réunion des deux courbes s’appelle la courbe de saturation.
• palier d’équilibre liquide-vapeur ou vapeur humide. Sur le palier liquide-vapeur, la pression p est
appelée pression de vapeur saturante. Elle ne dépend que de la température T. La variance
vaut 1.
19.2 Théorème des moments
À une température donnée et une pression donnée, les différents états d’équilibre M du corps pur
diphasé sont situés sur le segment LV.
Comme m = mL + mV , on en déduit une relation importante reliant les titres massiques : xV + xL = 1
Au point M
ml mV
V = VL + VV ⇒ v= vL + vV = xL vL + xV vV
m m
vV − v
v = xL vL + (1 − xL ) vV ⇒ xL =
vV − vL
v − vL
v = (1 − xV ) vL + xV vV ⇒ xV =
vV − vL
Théorème des moments

Pour un point M appartenant à la zone de
changement d’état liquide-gaz, les fractions
massiques de liquide xL et de gaz xV
s’obtiennent graphiquement à partir des points
L et V qui limitent le palier de changement
d’état par
MV LM
xL = et xV =
LV LV
Remarque : On peut écrire un théorème des moments pour le volume, mais aussi pour l’énergie
interne, l’enthalpie et l’entropie :

u − uL

 u = (1 − xV ) uL + xV uV ⇒ xV =
uV − uL








h − hL


h = (1 − x V ) hL + x V hV ⇒ x V =


 hV − hL



s − sL



s = (1 − xV ) sL + xV sV ⇒ xV =



sV − sL
20 Diagramme entropique (T, s) d’un corps pur

Le diagramme entropique s’utilise pour des systèmes fermés dont la masse est constante ou pour des
systèmes ouverts en régime permanent dont la masse admise sur chaque cycle est invariable.
On représente la température T du corps pur en fonction de l’entropie massique s.
I Isobares : A condition d’être loin du point critique

pour le liquide, les isobares sont confondues avec la
courbe d’ébullition même sur un diagramme à grande
échelle.
I Isotitres : C’est la courbe définie par un titre
s − sL
massique constant xV =
sV − sL
I Isenthalpes : Loin du point critique, la vapeur
surchauffée est assimilable à un gaz parfait. Les
isenthalpes tendent vers des horizontales : h = h(T ).
Le gaz parfait suit la deuxième loi de Joule.
21 Relations de Clapeyron
21.1 Première relation de Clapeyron
Dans une transformation réversible, la chaleur Q absorbée par un corps pur est exprimée à l’aide des
coefficients calorimétriques selon : δQ = T dS = Cv dT + ldV
où l est le coefficient de dilatation isotherme ( une grandeur intensive exprimée en pascals, Pa) qui
représente la chaleur absorbée rapportée à la variation de volume du corps engendrée par cette transformation.
!
∂S
l=T
∂V T
D’après la variation élémentaire d’énergie libre : dF = −S dT + −p dV .

! ! !
∂S ∂p ∂p
= ⇒ Première relation de Clapeyron : l=T
∂V T
∂T V
∂T V
21.2 Deuxième relation de Clapeyron

Dans une transformation réversible, la chaleur Q absorbée par un corps pur est exprimée à l’aide des
coefficients calorimétriques selon : δQ = T dS = Cp dT + hdp
où h est le coefficient de compression isotherme (une grandeur extensive exprimée en mètres cubes,
m3 ). Il représente la chaleur absorbée rapportée à la variation de pression du corps engendrée par cette
transformation ; on a : !
∂S
h=T
∂p T
D’après la variation élémentaire d’enthalpie libre : dG = −S dT + V dp .
! ! !
∂S ∂V ∂V
=− ⇒ Deuxième relation de Clapeyron : h = −T
∂p T
∂T V
∂T V
21.3 Formule de Clapeyron

On considère le changement de phase d’un corps pur à la température T. On appelle L12 la chaleur
latente de changement de phase de la phase 1 à la phase 2, et v1 et v2 les volumes massiques du corps pur
sous les phases 1 et 2.

La relation de Clausius-Clapeyron caractérise le comportement d’un système fermé lors d’ un changement
de phase , au cours de laquelle la température et la pression sont constantes par définition. Donc,
δQ = T dS = ldV
Pour des grandeurs massiques : !

∂p
ds = dv
∂T V
la dérivée de la pression par rapport à la température ne change pas (car la température et la

pression sont constantes par définition). Par conséquent, la dérivée partielle peut être modifiée d’entropie
spécifique en un dérivé totale
!
dp dp ∆s1→2 ∆h1→2
ds12 = dv12 ⇒ = =
dT dT ∆v1→2 T ∆v1→2
D’où la formule de Clapeyron :
dp
L1→2 = ∆h1→2 = T (v2 − v1 )
dT
Application : Pente des courbes d’équilibre du diagramme (p,T) :

Si la phase 2 correspond à une phase moins ordonnée que la phase 1, alors : ∆s1→2 > 0.
dp ∆s1→2
Et d’après la relation de Clapeyron : = le signe de la pente est celui de ∆v1→2 .
dT ∆v1→2
Lors d’une sublimation, d’une fusion

! ou d’une vaporisation, le volume molaire du
dp
corps augmente et la pente est généralement positive.
dT
L’exception la plus connue est celle de l’eau pour laquelle : vsolide > vliquide et la
pente de fusion, dans le diagramme (p,T), est négative.
VI- Thermodynamique des systèmes ouverts en

régime permanent
22 Reformulation du premier principe
22.1 Conditions de l’étude
Supposons dans le référentiel d’étude galiléen R un système ouvert (chambre de combustion, échangeur,
turbine,. . .) en écoulement de surface de contrôle S fixe dans R.
Hypothèses :
• le système comporte à priori une machine sur le "trajet"
des canalisations.
• dans toute la suite, on notera en minuscule toute grandeur
massique (énergie, énergie interne, enthalpie, énergie
cinétique et potentielle etc..)
• Comme le régime est stationnaire,
(
MS (t) = MS (t + dt)
S(t) = S(t + dt)
22.2 Conservation du débit massique

On définit le système f ermé délimité par la surface Σ, mobile dans le référentiel terrestre R, constitué :
• à l’instant t : du système S et de la masse δme qui entrera dans S entre t et t + dt
• à l’instant t + dt : du système S et de la masse δms qui est sortie de S entre t et t + dt
Comme ce système est fermé , sa masse se conserve :
MΣ (t) = MΣ (t + dt) ⇒ MS (t) + δme = MS (t + dt) + δms ⇒ δme = δms = δm
δm
Il y a donc conservation du débit massique à la traversée du bouchon poreux : Dme = Dms = Dm =
dt
22.3 Bilan énergétique
Pour ce système fermé Σ , on applique le premier principe de la thermodynamique entre les instants t
et t + dt :
dEΣ = d(U + Ec + Ep ) = δW ext + δQext
Le régime étant stationnaire, les énergies interne, cinétique et potentielle du fluide contenu dans S ne
varient pas au cours du temps, la variation s’identifie à la différence des grandeurs en sortie (s) et en entrée
(e) :
(
EΣ (t) = ES (t) + δm.ee
EΣ (t + dt) = ES (t + dt) + δm.es
dEΣ = dES + δm(es − ee )
puisque le régime est stationnaire : dES = 0 ⇒ dEΣ = δm(es − ee )
dEΣ = d(U + Ec + Ep ) = δm[(us + ec,s + ep,s ) − (ue + ec,e + ep,e )]
δm[(us + ec,s + ep,s ) − (ue + ec,e + ep,e )] = δW ext + δQext
Il faut maintenant exprimer le travail reçu pendant dt :
δW ext = δW u + δW p
• δW u : le travail mécanique utile reçu par le système à l’intérieur de la surface de contrôle (compresseur,
pales d’une éolienne,. . .)
• δW p : le travail des forces de pression à la frontière qui égale à : δW p = δm(Pe ve − Ps vs )
On en déduit finalement :
δm[(us + ec,s + ep,s ) − (ue + ec,e + ep,e )] = δW u + δm(Pe ve − Ps vs ) + δQext
δm[(hs + ec,s + ep,s ) − (he + ec,e + ep,e )] = δW u + δQext puisque h = u + Pv

On pose wu et q le travail utile et le transfert thermique par unité de masse, on en déduit :
1 2 1
[(hs + ωs + g zs ) − (he + ωe2 + g ze )] = wu + q
2 2
avec ωi la vitesse de l’écoulement

∆h + ∆ec + ∆ep = wu + q
Remarque : le débit massique permet aisément de passer d’une énergie massique à une puissance,
ainsi :
δW u δQext
Dm [∆h + ∆ec + ∆ep ] = P u + P th Avec Pu = et P th =
dt dt
23 Reformulation du second principe

Réalisons un bilan d’entropie pour le système fermé Σ entre t et t+dt toujours en régime stationnaire
et avec les mêmes conventions d’écriture :
(
SΣ (t) = SS (t) + δm.se
SΣ (t + dt) = SS (t + dt) + δm.ss
dSΣ = dSS + δm(ss − se )

puisque le régime est stationnaire : dSS = 0 ⇒ dSΣ = δm(ss − se ).
Le second principe appliqué au système fermé Σ donne entre les instants t et t+dt en supposant la
température de frontière Text homogène :
δQext
dSΣ = δS éch + δS cr = + δS cr
Text
et finalement en rapprochant les deux dernières relations :
δQext
δm(ss − se ) = + δS cr
Text
ou,
δQext δS cr
!
1
Dm (ss − se ) = +
dt Text dt
24 Exemples classiques d’application

24.1 Détente de Joule-Kelvin
Supposons une conduite horizontale de parois adiabatiques dans laquelle on fait circuler un fluide
compressible. On place sur le trajet du fluide un bouchon de matériau poreux tel que de la ouate,
provoquant alors une diminution de la pression. En outre, la conduite ne comporte pas de machine
I Bilan énergétique : Appliquons la relation
enthalpique établie plus haut entre l’entrée et la
sortie de cette conduite ; il vient :
1 2 1
[(hs + ωs + g zs ) − (he + ωe2 + g ze )] = wu + q = 0
2 2
Par ailleurs on a Conduite horizontale (ze = zs ) et la
section de la conduite est uniforme (ωe = ωs )
he = hs ⇔ détente isenthalpique
I Bilan entropique :
δQext
δm(ss − se ) = + δS cr ⇒ ss > se ⇒ création d’entropie
Text
24.2 Tuyère
Les tuyères sont des dispositifs placés en aval des chambres de combustion des fusées, et permettent
une accélération violente des gaz résultant de la combustion. La troisième loi de Newton fait le reste !.On
considère un gaz circulant dans un canalisation de section variable évasée vers la sortie, et dont la forme
est adaptée pour assurer la plus forte augmentation de vitesse en sortie du "divergent" (sortie de tuyère) :
I Bilan enthalpique :
1 2 1
[(hB + ωB + g zB ) − (hA + ωA2 + g zA )] = wu + q = 0
2 2
Par ailleurs on a Conduite horizontale (zA = zA ) et la vitesse nulle dans le réservoir (ωA = 0)
q
ωB = 2(hA − hB ) ⇔ accélération du gaz en sortie
VII- Machines thermiques

On dit d’un système qu’il subit une évolution cyclique si périodiquement, le système passe par un même
état thermodynamique. Le bilan de toute fonctions d’état, est donc, sur un cycle, nul
25 Fonctionnement des machines cycliques

On appelle machine thermique un dispositif fonctionnant en cycles dans lequel un fluide échange de
l’énergie par transfert thermique et par travail.
25.1 Cas d’un seul réservoir d’énergie thermique :(machine monotherme)
L’application du 1er principe à une machine thermique décrivant un cycle permet d’écrire que :
W + Q = ∆U = 0
La variation d’entropie au cours du cycle est nulle donc ∆S = S r + S c = 0. Puisqu’il n’y a qu’un seul
réservoir d’énergie thermique, S r = Q/T d’où :
Q
Sc + = 0 Or d’après le 2ème principe, Sc ≥ 0, d’o‘u Q ≤ 0 et par conséquent W ≥ 0
T
Énoncé de Lord Kelvin :
il n’existe pas de moteur cyclique produisant du travail à partir d’une seule source de chaleur.
25.2 Thermodynamique des machines cycliques dithermes
On s’intéresse à un système (Σ)

fermé évoluant de façon cyclique en
recevant un travail W , un transfert
thermique Qc d’une source chaude
à la température Tc et un transfert
thermique QF d’une source froide à
la température TF .
25.2.1 Que disent les deux premiers principes ?

On applique les deux premiers principes au système (Σ) au cours de son évolution cyclique.
• Le premier principe : ∆U = W + Qc + QF
Qc QF
• Le deuxième principe : ∆S = + + S P On en déduit le système d’équations imposé par les
Tc TF
deux premiers principes :
Qc QF
W + Qc + QF = 0 et + ≤ 0 (Inégalité de Clausius)
Tc TF
25.2.2 Les différentes machines envisageables

À partir de ce système d’équations, on envisage les machines (motrices ou réceptrices) qui présentent
un intérêt pratique. Pour cela, on considère le diagramme de Raveau qui représente Qc en fonction de
QF :
On représente deux droites dans ce diagramme :

• Qc + QF = 0 ( trait plein ) soit Qc = −QF qui sépare les moteurs des récepteurs.
Qc QF Tc
• + = 0 ( trait pointillé ) soit Qc = −QF qui indique les fonctionnements compatibles
Tc TF TF
avec le deuxième principe.
On identifie quatre fonctionnements possibles selon les signes de W, Qc et QF ; seuls les cas 1 (moteur) et
4 (machines frigorifiques, pompe à chaleur) présentent un intérêt pratique.
• Région 1 :Le moteur ditherme. Celui-ci est caractérisé par : QF < 0 ; Qc > 0 ; W < 0
• Région 2 : La machine frigorifique. Celui-ci est caractérisé par : QF > 0 ; Qc < 0 ; W > 0
25.2.3 Rendement-Efficacité
Rendement
Un moteur permet une conversion d’énergie interne en énergie mécanique. Le rendement permet de
quantifier sa performance.
un rendement caractérise la qualité d’une conversion énergétique.
énergie ou puissance intéressante
r=
énergie ou puissance coûteuse
On a toujours 0 < r < 1.( r < 1 car on ne peut pas récupérer plus d’énergie que l’on en donne)
Efficacité
Une machine réceptrice ne réalise pas de conversion d’énergie, mais uniquement du transport d’une
source à l’autre.
l’efficacité d’une machine caractérise la qualité du transport énergétique.
énergie ou puissance intéressante
e=
énergie ou puissance coûteuse
L’efficacité d’une machine réceptrice est nécessairement bornée, même avec une technologie idéale.
26 Cycle de Carnot Diagramme de Clapeyron de Carnot

C’est un cycle idéalisé réversible qui permet
d’atteindre le rendement maximal. Pour obtenir
la réversibilité, les deux évolutions monothermes
doivent être isothermes, les autres évolutions
(une compression et une détente) doivent être
réversibles et adiabatiques donc isentropiques.
Sens de parcours dans le diagramme (p,V) :
• sens des aiguilles d’une montre : W < 0 c’est un système moteur.

• sens trigonométrique : W > 0 c’est un système récepteur.
I
Remarque : Dans le diagramme de Clapeyron, pdV est égale à l’aire du cycle. Il en découle que
| W | est l’aire du cycle dans ce diagramme.
Exemple : cycle de Carnot moteur pour un gaz parfait
I I I I
dU = T dS − pdV On a donc :∆U = 0 = T dS − pdV ⇒ W =− pdV = − T dS
27 Moteurs et machines frigorifiques

27.1 Moteur ditherme
Objectif : Produire un travail afin de faire tourner un arbre moteur.(QF < 0 ; Qc > 0 ; W < 0)
−W
On définit le rendement du moteur : r =
Qc
−W Qc + QF QF TF
r= = =1+ ≤1− = rCarnot
Qc Qc Qc Tc
• rCarnot est le rendement maximal d’un moteur, c’est le rendement d’un moteur fonctionnant de
manière réversible.
• rCarnot est d’autant plus élevé que TF est faible par rapport à Tc ; cependant une température Tc trop
grande peut détériorer les composants
• Ordres de grandeur :
I centrale nucléaire : température du réacteur Tc ' 600K, température de la rivière Tf = 300K,
d’où rCarnot = 0, 5 et rréel ' 0, 3 − 0, 4.
I moteur à essence : température du gaz en combustion Tc ' 3000K, température de l’atmosphère
Tf ' 300K, d’où rCarnot = 0, 9 et rréel ' 35% (essence) ou 45% (diesel).
27.2 Machine réceptrice : réfrigérateur et pompe à chaleur
On fournit un travail pour s’opposer à l’évolution naturelle et effectuer le transfert thermique de la

source froide vers la source chaude ! Il y deux applications : les machines frigorifiques (refroidir la
source froide donc QF,max ), la pompe à chaleur (chauffer une pièce donc −Qc,max ).
27.2.1 Réfrigérateur ditherme
QF
On définit l’efficacité η = ; les deux premiers
W
principes conduisent à :
QF QF 1 1
η= =− =− ≤
W Qc + QF Qc Tc
1+ −1
QF TF
η ≤ ηCarnot
Ordre de grandeur : pour un congélateur,
Tf = −18◦ C et Tc = 20◦ C, ηCarnot = 6, 7 > 1 !!
27.2.2 Pompe à chaleur
−Qc
On définit l’efficacité η = ; les deux
W
premiers principes conduisent à :
−Qc Qc 1 1
η= = = ≤
W Qc + QF QF TF
1+ 1−
Qc Tc
η ≤ ηCarnot
Ordre de grandeur : pour Tf = 5◦ C et
Tc = 19◦ C, ηCarnot = 21 > 1 !!.
le transfert thermique nécessaire pour chauffer la pièce est essentiellement prélevé de l’atmosphère, cette
énergie thermique n’est pas payée par l’utilisateur d’où le rendement supérieur à 1
28 Exemples des machines thermiques

28.1 moteur quatre temps modélisé par le cycle de Beau de Rochas
28.1.1 Présentation
→ phase 1 AB : admission du mélange on appelle a = Vmax /Vmin le taux de

(air + carburant), ouverture de la soupape compression ou rapport volumique.
d’admission à P et T ambiant, le piston se
déplace jusqu’à Vmax ;
→ phase 2 BC : les soupapes se referment,
compression jusqu’à VC = VA ;
→ phase 3 CDE : explosion + détente (la
phase motrice) ; une étincelle électrique
déclenche la réaction chimique de combustion,
on atteint la pression maximale, le gaz
se détend ; l’énergie libérée par la détente
repousse le piston (temps moteur) ;
→ Échappement : Évacuation des gaz brûlés :
E→B→A
Ce cycle est constitué de deux isochores (CD et EB) et de deux isentropique (BC et DE)
28.1.2 Calcul du rendement
On rappelle l’expression du rendement pour un moteur :
−W QF
r= =1+
Qc Qc
• Pour les évolutions isochores :
nR nR
∆UCD = 0+Qc , soit Qc = (TD − TC ) et ∆UEB = 0+QF , soit QF = (TB − TE )
γ−1 γ−1
TB − TE
Ce qui donne pour le rendement : r =1+
TD − TC
• Pour les évolutions isentropiques, on applique la loi de Laplace :
TC VCγ−1 = TB VBγ−1 soit TC = TB aγ−1 et TD VDγ−1 = TE VEγ−1 soit TD = TE aγ−1
• Et finalement pour le rendement :

1
r =1−
aγ−1
28.1.3 Autres cycles
Il existe d’autre cycles :
→ Cycle Diesel
→ Cycle de Brayton-Joules
→ Cycle de Stirling
28.2 Principe de fonctionnement d’une machine frigorifique

On s’intéresse ici au cas d’un réfrigérateur ; le principe de fonctionnement serait sensiblement le même
pour un climatiseur ou une pompe à chaleur.
Une machine frigorifique est caractérisé par : QF > 0 ; Qc < 0 ; W > 0
28.2.1 Premier principe pour un fluide en écoulement
Pour un fluide en écoulement stationnaire traversant une conduite (horizontale de section uniforme)
au sein de laquelle il reçoit un travail utile massique wu et un transfert thermique massique q, le premier
principe s’écrit :
∆h = hs − he = wu + q
avec hs l’enthalpie massique en sortie et he l’enthalpie massique du fluide en entrée.
28.2.2 Diagramme des frigoristes (voir Annexe)
On appelle diagramme des frigoristes un diagramme d’état représentant la pression P en fonction de
l’enthalpie massique h du fluide. L’axe des pressions est gradué en échelle logarithmique.
I Dans le le domaine fluide, il se sépare en trois zones : une zone liquide, une zone gaz, et une zone
diphasée liquide et gaz, voir figure 1. Comme pour un diagramme de Clapeyron, la courbe séparant
les domaines est appelée courbe de saturation, et son sommet est le point critique.
I Les isobares (P = cte) coïncident avec l’axe des ordonnées : ce sont des droites horizontales voir
figure 1.
I Les isenthalpes (h = cte) coïncident avec l’axe des abscisses : ce sont des droites verticales voir
figure 1.
I Les isotitres (xg = cte), voir figure 2, n’existent que dans le domaine diphasé. Elles se rejoignent
toutes au point critique. Elles sont graduées à leur intersection avec l’axe des abscisses .
I Les isothermes (T = cte), voir figure 3, ont une forme plus compliquée :
• Dans le domaine liquide, ce sont des droites quasi-verticales
• Dans le domaine diphasé, ce sont des droites horizontales
• Dans le domaine gaz, les isothermes sont courbées, mais tendent vers des droites verticales dans
la limite basse pression
I Les isentropes (entropie massique s = cte),voir figure 4 ,
28.2.3 Description de la machine
Un fluide caloporteur (CFC,NH3....) circulent dans la machine frigorifique. Sous l’action du compresseur,
le fluide caloporteur passe de sa phase gazeuse à sa phase liquide. Ce faisant, il restitue de l’énergie
à la source chaude. Sous l’action du détendeur, le fluide caloporteur passe de sa phase liquide à sa
phase gazeuse. Ce faisant, il absorbe de l’énergie au contact de la source froide. Les différentes
étapes :
• Phase AB : le fluide initialement sous forme de vapeur sèche subit une compression adiabatique
qui l’amène dans l’état B(PB = 10bar; TB = 373K).
• Phase BC : au contact de la source chaude, le fluide, plus chaud que la source chaude, cède un
transfert thermique et se condense pour atteindre un état liquide juste saturant (PC = 10bar; TC =
298K).
• Phase CD : l’ammoniac initialement sous forme liquide subit une détente isenthalpique ; au point
D le fréon se trouve sous forme diphasé, l’intérêt est de l’amener à une température inférieure à celle
de la source froide (TB = 263K < Tint = 273K).
• Phase DA : au contact de la source froide, l’ammoniac reçoit un transfert thermique positif, l’énergie
fournie est utilisée pour vaporiser une partie du fréon jusqu’au point A.
28.2.4 Étude thermodynamique
Sur chacune des phases, on applique le premier

principe :
• Compresseur : hB −hA = wcomp +0 > 0 ;
• Condenseur : hC − hB = 0 + qc < 0 ;
• Détendeur : hD − hC = 0 + 0 ;
• Évaporateur : hA − hD = qf > 0.
On peut alors déterminer l’efficacité
thermodynamique de la machine réelle :
qf
η=
wcomp
Annexe : Diagramme des frigoristes

Recc81sumecc81 de La Thermodynamique

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Recc81sumecc81 de La Thermodynamique

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

MP-Spé Résumé - Thermodynamique 2019-2020

Table des matières

2 Théorie cinétique du gaz parfait monoatomique GPM 5

3 Les fluides réels 6

4 Les phases condensées : liquides et solides 8

6 Forces de pression dans un fluide au repos 9

7 Étude de l’atmosphère isotherme 10

8 Statique des fluides incompressibles 10

12 Une nouvelle fonction d’état : l’enthalpie 16

13 Le deuxième principe de la thermodynamique 19

14 Troisième principe de la thermodynamique : 20

16 De nouvelles fonctions d’état : énergie libre F et enthalpie libre G 21

17 Équilibre d’un corps pur sous deux phases 22

18 Diagramme (p,T) pour un corps pur 23

19 Diagramme (p,v) pour un corps pur (diagramme de Clapeyron) 24

20 Diagramme entropique (T, s) d’un corps pur 25

22 Reformulation du premier principe 28

23 Reformulation du second principe 29

24 Exemples classiques d’application 30

25 Fonctionnement des machines cycliques 31

27 Moteurs et machines frigorifiques 33

28 Exemples des machines thermiques 35

I- Du gaz parfait monoatomique aux phases

2.4 Définition cinétique de la température d’un GPM

où kB est la constante de Boltzmann kB = 1, 38.10−23 J.K −1 .

3 Les fluides réels

L’unité de capacité thermique est le joule par kelvin (J.K −1 )

où a et b sont deux constantes positives.

dU = CV (T ) dT si CV constant dans l’intervalle de température considéré

II- Éléments de statique des fluides dans le champ

6 Forces de pression dans un fluide au repos

ces forces existent aussi à l’intérieur mais elles se compensent !

6.4 Principe fondamental de la statique des fluides

À l’équilibre mécanique pour chaque particule fluide :

7 Étude de l’atmosphère isotherme

Lorsqu’un système thermodynamique en équilibre à la température T est constitué de

8 Statique des fluides incompressibles

le principe fondamental de la statique des fluide donne alors :

P (M ) + ρgz = Cste ⇒ P0 + ρgz = Cste

Manomètre : C’est un instrument qui mesure de la

8.2.4 Théorème de Pascal

Toute variation de pression en un point d’un fluide incompressible est intégralement

∆P (M ) = Pf (M ) − Pi (M ) = Pf (A) − Pi (A) = ∆P (A)

9.2 Flotter ou couler ?

• Si FA = ρf luide V g > Fg = ρcorps V g soit ρf luide > ρcorps alors le

III- Premier principe : bilans d’énergie

10.2 État d’équilibre thermodynamique d’un système

10.3 Paramètres de l’état

11.2.2 Quelques travaux classiques

11.4 Détente de Joule - Gay Lussac

∀ gaz U (TF , VF ) = U (TI , VI )

1er Loi de Joule

dU = CV (T )dT CV : capacité thermique à volume constant

Remarque : TF = TI pour un GP, diminution de température sinon

12 Une nouvelle fonction d’état : l’enthalpie

Q = UF − UI + pext (VF − VI ) = (UF + pF VF ) − (UI + pI VI )

Q apparaît comme la variation d’une nouvelle fonction H appelée enthalpie : H = U + pV .

12.2 Capacité thermique à pression constante

on force le gaz à s’écouler lentement le long

On définit le système fermé délimité par la surface Σ∗ ,

Comme ce système est fermé , sa masse se conserve :

dH = Cp (T )dT Cp : capacité thermique à pression constant

12.4 Enthalpie et capacité thermique de quelques fluides modèles

IV- Deuxième principe : bilans d’entropie