COMPTE RENDU DU TRAVAIL

EFFECTUE EN CHIMIE
INORGANIQUE EXPERIMENTALE

28 – 31 Mars 2022

Prince NTEKELA
Remy BOULET
Sommaire

I) Introduction
II) Anode Li4Ti5O12
III) Eléctrodépôt de ZnO
IV) Conclusion
V) Bibliographie
 I. Intro

De nos jours la chimie inorganique a permis plusieurs avancées dans le domaine des
semiconducteurs, au stockage avec des batteries lithium-ion à l’aide de différents composés à base de
Lithium. En ce sens la recherche continue d’innovée et remplace ces innovations par de nouvelle.

Notamment pour nos deux exemples précédents, dans le domaine des semiconducteurs les
composées de nos jours coûteux pour l’industrie (par exemple : TiO2) est remplacé par un dépôt de
ZnO dans les panneaux solaires [1]. Car ZnO se présente comme un composé peu couteux, et simple
à mettre en œuvre. Il possède de meilleures et plus nombreuse propriété structurelle qui permettent
un meilleur rendement des cellules photovoltaïque. On peut faire varier la structure cristalline et
l’épaisseur de la couche mince déposée en jouant sur des paramètres tels que la composition de
l’électrolyte, le potentiel de l’électrode, la densité du courant, la nature de la surface de dépôt et la
température du bain. Ici nous allons étudier les différentes structures cristallines obtenu en fonction
de la nature de l’électrode de dépôt.

Aussi dans le domaine des batteries plusieurs composition à base de Lithium existe, mais afin
de répondre à de nouvelle demande notamment pour le domaine automobile des recherches pour
trouver de nouvelles compositions de batteries sont mener afin de trouver un matériau plus efficace
ainsi le Li4Ti5O12 (LTO) a était retenu pour son cout et ses propriétés. En effet le LTO ne change pas
de volume lors d’un cycle de charge/décharge ce qui implique qu’elle ne perd pas en capacité de
stockage même après des milliers de cycle elle garde environ 90% de la capacité d’origine, une autre
propriété intéressante est son potentiel de travail qui est de 1.55 V qui est un potentiel en dessous de
la décomposition électrochimique de la plupart des électrolytes [2]. En sommes ces propriétés sont
prometteuse car elle implique des batterie Li-ion qui auront une très longue durée de vie. Ici nous
nous intéresserons d’abord à la synthèse du Li4Ti5O12 puis à son utilisation en tant qu’anode dans une
batterie Lithium Ion.
 II. Anode de Li4Ti5O12
[3]

A. Protocole de Synthèse du Li4Ti5O12 par voie Céramique

a) Principe
Synthétiser avec succès par un simple processus de réaction à l'état solide en une étape de
traitement thermique.

b) Matériels et Réactifs
 Carbonate de lithium
 Dioxyde de titan
 Mortier, nacelle, four.

Equation support: 2LiCO3 +5TiO2 Li4Ti5O12 + CO2

c) Mode Opératoire
 Mélanger dans un mortier 2/5 de Li2O3 et de TiO2
 Calciner à 800 °c
 Homogénéiser la poudre
 Analyser la poudre en MEB et DRX puis Réaliser une batterie

Schema de pile

Résultat de la synthèse :
Par analyse DRX on peut affirmer qu’on a bien obtenu le produit rechercher (voir DRX). Qui
peut donc servir à faire une Anode afin de faire une pile.
 Lithium Titanium Oxide

50000

40000
Lin (Counts)

30000

20000

10000

10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
File: Ti-NT.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 59.997 ° - Step: 0.021 ° - Step time: 47.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 23 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: 0.0 mm - Y: 0.0
Operations: Strip kAlpha2 0.514 | Background 1.000,1.000 | Import
00-049-0207 (*) - Lithium Titanium Oxide - Li4Ti5O12 - Y: 134.85 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Cubic - a 8.35880 - b 8.35880 - c 8.35880 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fd-3m (227) - 584.025 - F19=
01-089-0554 (C) - Rutile, syn - Ti0.936O2 - Y: 11.02 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.59000 - b 4.59000 - c 2.95700 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P42/mnm (136) - 2 - 62.2984 - I/Ic PDF 3.3

d) Fabrication d’une pile : (seulement théorique car nous n’avons pas eu le temps de le mettre en place)
Une pile est constituée d’une anode lieu de l’oxydation et d’une cathode lieu de la réduction
les 2 communiques par l’intermédiaire d’un électrolyte.
Nous aurions utilisé comme anode notre Li4Ti5O12, en électrolyte un mélange de carbonate
d’éthyle et de LiClO4 à 1M, et une cathode en cuivre. Ainsi la charge théorique de la batterie aurait
été de 172mAh.g-1 [4].
N’ayant pas eu le temps cela aurait pu être modifier en fonction des résultats expérimentaux.
 III. Eléctrodépôt de ZnO

[5]
a) Principe de dépôt
Former une couche mince sur une surface solide (verre), les particules du matériau du
revêtement doivent traverser un milieu conducteur jusqu'à un contact intime avec le
solide.

b) Matériels et Réactifs
 Chlorure de Potassium
 Chlorure de Zinc
 Electrode de cuivre, nickel, inox, verre FTO
 Electrode de platine
 Electrode de calomel saturé

Equation support: Zn2+ + 2OH Zn(OH)2 ZnO + H2O

c) Mode Opératoire
 Dissoudre 3,72 g de KCl dans 50 ml d’eau contenue dans la fiole 1
 Dissoudre 0,136 g de ZnCL2 dans 50 ml d’eau dans la fiole 2
 Verser les deux fioles dans un bécher puis chauffer à 70°c
 Préparer le montage à «3 électrodes (soit cuivre, Nickel, Argent, verre FTO/Calomel
saturé/platine)
 Appliquer un potentiel de -1,2V sous O2 (voir sous les rendements pour trouver cette
valeur)
 Réaliser des analyses DRX, M.E.B et infrarouge si possible.

Sécurité
Rendement

Masse de la pièce de départ = 1,561 g et après dépôt = 1,563 g

D’où on obtient une masse déposée de 0,002 g
La quantité de matière déposé théoriquement :

O2 + H2O + Zn2+ 2 e- ZnO + H2O2

¿
Equation de faraday : N= nF = 3,109×10-4 mol
i = intensité en Ampère =0,1
t = temps en seconde = 600
n = nombre d’électrons = 2
F = constante de Faraday = 96485
M.molaire de ZnO = 81,83g/mol

mthéorique : N×MZnO =0,25 g

0,002
Rendement = ×100 = 80%
0,025

Calcul de l’épaisseur de dépôt :

Diamètre de la pièce = 1,50 cm ; r = 0,75 cm, masse = 0,002 g, ρ= 5,61 cm3
m 0,002
= = 3,56×10-4 cm3 = Volume
ρ 5,61
V 3,56× 10−4
Epaisseur =
Air
= πr 2
= 2,015×10-4= 202 nm.

Potentiel Utilisé :
Ce potentiel est à était trouvé expérimentalement (voir schéma) en faisant un test potentiel
libre on a obtenu cette courbe. Elle a 2 pentes d’abord une première réaction qui nous intéresse qui
transforme Zn2+ en ZnO , et ensuite la seconde qui transforme ZnO en Zn solide. Lors de nos
expériences on a utilisé le potentiel de la seconde réaction qui nous le verrons lors des analyses MEB
nous donnes un résultat faussé par la présence de Zn métallique en quantité supérieur au ZnO. Bien
 que pendant l’analyse DRX nous trouvons un mélange des deux. Qu’on puisse justifier en supposant
que tout n’a pas réagi.

Allure de la courbe de potentiel Libre

Analyse des MEB :

Sur FTO :
Cassiterite
17000

16000

15000

14000

13000

12000

11000
L in (C o u n ts )

10000

9000

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
File: ZnO-NT.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 59.997 ° - Step: 0.021 ° - Step time: 47.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 21 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: 0.0 mm - Y: 0.
Operations: Background 1.000,1.000 | Import
01-072-1147 (A) - Cassiterite - SnO2 - Y: 158.68 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.73700 - b 4.73700 - c 3.18500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P42/mnm (136) - 2 - 71.4688 - I/Ic PDF 7.1 - F
00-021-1486 (N) - Zinc Oxide - ZnO - Y: 13.43 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 -
00-001-1238 (D) - Zinc - Zn - Y: 41.01 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 2.65910 - b 2.65910 - c 4.93530 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P63/mmc (194) - 2 - 30.2213 - F10= 11(0.0710,13)
D’après ce spectre de DRX on peut voir du ZnO, du Zn et de la Cassitérite. Pour la Cassitérite
aucune explication ne parait évidente autre que la pollution de l’échantillon par une source externe à
la réaction tandis que le mélange ZnO et Zn peut -être expliqué par le fait que tout le ZnO n’ai pas
réagi pour former 100% de Zn.

Structure cristalline photos MEB et explication

Dézoom NaCl
Cuivre
Acier
L’erreur
 Conclusion

Pour conclure, à la suite de nos expériences que nous avons eu le temps de mener à terme sur
ces deux sujets nous avons pu retenir quelques résultats et conclusions.
D’abord à propos de l’anode de Li4Ti5O12 dans un premier temps nous avons réussis à réaliser
la synthèse de ce produit par voie céramique, une synthèse simple à réaliser en terme technique mais
qui demande de calciner à des températures élevées et qui donc peut-être énergivore en ce sens, des
optimisations sur la température pourrai être appliquées afin de rendre cette synthèse plus rentable à
grande échelle. Aussi bien que nous n’ayons pas eu le temps de fabriquer la pile, la multitude
d’articles à ce sujet, sont encourageant dans le sens ou nos expériences auraient pu nous mener à des
résultats convaincants quant à la faisabilité de cette pile.
Ensuite, concernant notre second sujet l’éléctrodépôt de ZnO, nous avons réussis à réaliser un
dépôt sur nos différentes électrodes, donnant ainsi un dépôt semblable à un mélange de Zn et de ZnO
qui recouvre assez uniformément l’électrode sur le FTO et l’acier tandis que sur le cuivre tout porte à
croire que le dépôt c’est fait que partiellement notamment d’après l’intégration de l’EDX qui montre
une majorité de Cuivre et bien moins de Zn et O. Pour approfondir l’analyse de nos dépôts nous
aurions pu utiliser les propriétés semi-conductrices du ZnO et ainsi étudier en fonction de la
température la capacité de notre dépôt à conduire le courant.
 Bibliographie

[1] Melle Fatima BENSMAIN, Etude théorique sur les applications actuelles du ZnO et les dopages
possibles sur ce matériau, 25 Juin 2015, Université de Tlemcen.
[2] Tim Nordh, Li4Ti5O12 as an anode material for Li ion batteries in situ XRD and XPS
studies ,2013, UPPSALA UNIVERSITET
[3] GuijunYang et Soo-jin park, simple step solid state synthesis li4ti5o12 journal of material
chemistry,2020
[4] Xi Wang, Dequan Liu,  Qunhong Weng, Jiangwei Liu, Qifeng Liang ,Chao Zhang  Cu/Li4Ti5O12 scaffolds
as superior anodes for lithium-ion batteries , NPG Asia Materials, 2015

[5] Imen Benkouider , Élaboration Et Caractérisation Des Couches Minces Nano-structurées À Base
De Zno, Pour Usage Photovoltaïque, Université Mohamed Boudiaf-M’Sila, 2017