Chapitre 3.

Imperfections des solides

Contenu
3.1. Introduction .............................................................................................................................. 2

3.2. Défauts Ponctuels-Lacunes et Auto-interstitiels ..................................................................... 3

3.2.1. Impuretés dans les Solides ............................................................................................... 4

3.2.2. Solutions solides ............................................................................................................... 5

3.3. Défauts Linaires-Dislocations .................................................................................................. 6

3.4. Défauts interfaciaux ............................................................................................................... 10

3.4.1. Surfaces Externes ........................................................................................................... 11

3.4.2. Joints des Grains ............................................................................................................ 11

3.4.3. Joints de phases ............................................................................................................. 13

3.4.4. Joints de Macle ............................................................................................................... 14

3.4.5. Divers Défauts interfaciaux ............................................................................................. 14

3.5. Défauts volumiques ............................................................................................................... 14

3.6. Vibrations Atomiques ............................................................................................................. 14

3.1. Introduction

Jusqu'à présent, il a été tacitement supposé qu'un ordre parfait existe dans tous les matériaux
cristallins à l'échelle atomique. Cependant, un tel solide idéalisé n'existe pas; contiennent tous
grand nombre de défauts ou d'imperfections divers. En effet, de nombreuses propriétés des
matériaux sont profondément sensibles aux écarts par rapport à la perfection cristalline;
l'influence n'est pas toujours défavorable, et souvent des caractéristiques spécifiques sont
délibérément façonnées par l'introduction de quantités ou de nombres contrôlés de défauts
particuliers, comme détaillé dans les chapitres suivants.
Un défaut cristallin fait référence à une irrégularité du réseau ayant une ou plusieurs de ses
dimensions de l'ordre d'un diamètre atomique. La classification des imperfections cristallines est
souvent réalisée en fonction de la géométrie ou de la dimensionnalité du défaut. Plusieurs
différentes imperfections sont abordées dans ce chapitre, y compris les défauts ponctuels (ceux
avec une ou deux positions lacunes atomiques); défauts linéaires (ou unidimensionnels); et
défauts interfaces, ou frontières, qui sont bidimensionnels. Les impuretés dans les solides sont
également discutées, car les 'impuretés atomiques peuvent exister sous forme de défauts
ponctuels. Enfin, les techniques de l'examen microscopique des défauts et la structure des
matériaux sont brièvement décrits.
Les défauts atomiques sont responsables des réductions des émissions de gaz polluants des
moteurs automobiles d'aujourd'hui. Un pot catalytique est le dispositif de réduction des polluants
qui est situé dans le système d'échappement d'automobile. Molécules des gaz polluants viennent
s’attaché aux défauts de surface de matériaux métalliques cristallins trouvé dans le catalyseur
convertisseur. Pendant qu'elles sont attachées à ces sites, les molécules subissent des réactions
chimiques qui les transforment en d'autres substances, non polluant ou moins polluant. Les
matériaux de cet 'importance constituent la description détaillée de ce chapitre.
Figure 1. (a) Diagramme schématique montrant l'emplacement du catalyseur convertisseur dans
un système d'échappement automobile, b) diagramme schématique du catalyseur convertisseur,
et c) Monolithe en céramique sur lequel le catalyseur métallique sous-couche est déposé.

3.2. Défauts Ponctuels-Lacunes et Auto-interstitiels

Le plus simple des défauts ponctuels est une lacune, ou un site vacant du réseau, normalement
occupé mais dans lequel il manque un atome (Figure 2). Tous les solides cristallins contiennent
des lacunes et, en fait, il n'est pas possible de créer un tel matériau exempt de ces défauts. La
nécessité de l'existence de sites vacants est expliquée à l'aide des principes de la
thermodynamique; en substance, la présence de lacunes augmente l’entropie (c’est-à-dire le
caractère aléatoire) du cristal.

Figure 2. Représentations bidimensionnelles d'une lacune et un défaut auto-interstitiel.

Micrographie provenant de sonde de balayage qu’affiche une lacune sur le plan (111) plan pour
le silicium (x 7 000 000).
Le nombre d'équilibre de lacunes N v pour une quantité donnée de matériau (généralement par
mètre cube) dépend et augmente avec la température selon,

(Equation 1)
Dans cette expression, N est le nombre total de sites atomiques (le plus souvent par mètre cube),
Qv est l'énergie nécessaire à la formation d'une lacune (J/mol ou eV/atome), T est la température
absolue en kelvins (K), et k est la constante de gaz ou de Boltzmann. La valeur de k est 1,38 x
1023 J/atome. K, ou 8,62 x 105 eV/atome. K, selon les unités de Qv (8.31J/mol. K.). Ainsi, le nombre
de lacunes augmente de façon exponentielle avec la température, c'est-à-dire que T dans
l'Equation 1 augmente, de même que le terme exp(-Qv/kT). Pour la plupart des métaux, la fraction
des lacunes Nv/N juste en dessous de la température de fusion est de l'ordre de 10 -4 – que c'est-
à-dire qu'un site de réseau cristallin sur 10 000 sera vide. Comme l'indiquent les discussions qui
ont suivi, un certain nombre d'autres paramètres matériels ont une dépendance exponentielle à
la température similaire à celui de l'Equation 1.
Un auto-interstitiel est un atome du cristal qui est encombré dans un site interstitiel– un petit
espace vide qui, dans des circonstances ordinaires, n’est pas occupé. Ce genre de défaut est
également représenté sur la Figure 2. Dans les métaux, un auto-interstitiel introduit relativement
des distorsions importantes dans le réseau environnant car l'atome est sensiblement plus grand
que la position interstitielle dans laquelle il se situe. Par conséquent, la formation de ce défaut
n’est pas très probable et il existe en très petites concentrations qui sont significativement
inférieur à celui des sites vacants.

3.2.1. Impuretés dans les Solides

L'ajout d'atomes d'impuretés à un métal entraîne la formation d'une solution solide et/ou une
nouvelle deuxième phase, selon les types d'impuretés, leurs concentrations, et la température de
l'alliage. Le solvant est l’élément ou le composé qui est présent en plus grande quantité, à
l'occasion, des atomes de solvant sont également appelés atomes hôtes. Soluté est utilisé pour
désigner un élément ou un composé présent dans une concentration mineure.
Figure 3. Représentations schématiques en deux dimensions d'atomes d'impuretés
substitutionnelles et interstitielles.

3.2.2. Solutions solides

Les défauts ponctuels d'impuretés se trouvent dans les solutions solides, dont il existe deux types:
substitutionnel et interstitiel. Pour le type substitutionnel, les atomes de soluté ou d'impureté
remplacent ou se substituer aux atomes hôtes (Figure 3). Plusieurs caractéristiques du soluté et
des atomes de solvant déterminent le degré auquel le premier se dissout dans le second. Ceux-
ci sont exprimées sous la forme de quatre règles de Hume-Rothery, comme suit:
1. Facteur de taille atomique. Des quantités appréciables d'un soluté peuvent être logées dans
ce type de solution solide uniquement lorsque la différence de rayons atomiques entre les deux
types d'atomes est inférieure à environ 15 %. Sinon, les atomes de soluté créent des quantités
substantielles distorsions du réseau et une nouvelle phase se forme.
2. Structure cristalline. Pour une solubilité solide appréciable, les structures cristallines des
métaux des deux types d'atomes doit être le même.
3. Facteur d'électronégativité. Plus un élément est électropositif et plus électronégatif l'autre, plus
grande est la probabilité qu'ils forment un intermétallique composé au lieu d'une solution solide
de substitution.
4. Valences. Toutes choses égales par ailleurs, un métal a plus tendance à se dissoudre un autre
métal de valence plus élevée que pour dissoudre un métal de valence inférieure.

Pour les solutions solides interstitielles, les atomes d'impuretés remplissent les vides ou les
interstices entre les atomes hôtes (Figure 2). Pour les structures cristallines cfc et cc, il existe
deux types de sites interstitiels – tétraédriques et octaédriques (Figures 4a-b)– qui se distinguent
par le nombre d'atomes hôtes voisins les plus proches, c'est-à-dire le numéro de coordination.
Les sites tétraédriques ont un numéro de coordination de 4; des lignes droites tirées des centres
des atomes hôtes environnants forment un tétraèdre à quatre côtés. Cependant, pour les sites
octaédriques, le numéro de coordination est 6; un octaèdre est produit en joignant ces six centres
de sphère. Pour cfc, il existe deux types de sites octaédriques avec des coordonnées de points
représentatifs de 0 1/2 1 et 1/2 1/2 1/2. Les coordonnées représentatives d’un seul type de site
tétraédrique sont 1/4 3/4 1/4. Les emplacements de ces sites dans la cellule unitaire cfc sont
indiqués sur la Figure 4a. Un type de chacun des sites interstitiels octaédriques et tétraédriques
est trouvé pour le cc. Les coordonnées représentatives sont les suivantes: octaédrique, 1/2 1 0
et tétraédrique, 1 1/2 1/4. La figure 4b montre les positions de ces sites dans une cellule unitaire
cc.

Figure 4. Emplacements d’interstitiel tétraédrique et octaédrique sites au sein de (a) cfc, et (b) cc.

3.3. Défauts Linaires-Dislocations

Les dislocations sont des défauts linéaires mobiles. La déformation plastique correspond au
déplacement d’un grand nombre de dislocations.
Une dislocation est un défaut linéaire ou unidimensionnel autour duquel certains atomes sont mal
alignés. Un type de dislocation est représenté sur la Figure5: une partie supplémentaire d'un plan
d'atomes, ou demi-plan, dont le bord se termine à l'intérieur du cristal. C'est appelé dislocation
coin; c'est un défaut linéaire centré sur la ligne définie le long de l’extrémité du demi-plan
supplémentaire des atomes. C'est ce qu'on appelle parfois dislocation ligne qui, pour la
dislocation coin de la Figure 5, est perpendiculaire au plan de la page. Dans la région autour de
la dislocation coin, il existe une certaine distorsion localisée du réseau. Les atomes au-dessus de
la dislocation coin sur la Figure 5 sont attirés (Compression) les uns contre les autres, et ceux de
dessous sont repoussés (tension); cela se reflète dans la légère courbure des plans verticaux de
atomes lorsqu'ils se courbent autour de ce demi-plan supplémentaire. L’amplitude de cette
distorsion diminue à distance de la ligne de dislocation; à des positions très éloignées, le réseau
cristallin est pratiquement parfait. Parfois, la dislocation coin sur la Figure 5 est représentée par
le symbole ┴, qui indique également la position de la dislocation coin. Une dislocation coin peut
également être formé par un demi-plan supplémentaire d'atomes inclus dans le fond partie du
cristal; sa désignation est un ┴.

Figure 5. L'atome se positionne autour des dislocations coin; demi-plan supplémentaire d'atomes
représenté en perspective.

Un autre type de dislocation, appelé dislocation vis, peut être considéré comme étant formé par
une contrainte de cisaillement appliquée pour produire la distorsion illustrée à la Figure 6a: la
région supérieure du cristal est décalée d'une distance atomique vers la droite par rapport à la
partie inférieure. La distorsion atomique associée à une dislocation vis est également linéaire et
le long d'une dislocation coin, la ligne AB sur la Figure 6b. La dislocation vis tire son nom du
chemin ou de la rampe en spirale ou hélicoïdale qui est tracé autour de la dislocation coin par les

plans atomiques. Parfois, le symbole est utilisé pour désigner une dislocation vis.
Figure 6. (a) Une dislocation vis dans un cristal, et (b) la vue de dessus de la dislocation coin en
(a). La ligne de dislocation s'étend le long de la ligne AB. Les positions des atomes au-dessus du
plan de glissement sont désignées par des cercles ouverts, celles en dessous par des cercles
pleins.

La plupart des dislocations trouvées dans les matériaux cristallins ne sont probablement ni des
dislocations coin pures, ni des dislocations vis pures mais présentant des composants de ceux
deux types de dislocations; on les appelle dislocations mixtes. Les trois types de dislocations sont
représentés schématiquement sur la Figure 7; la distorsion du réseau qui est produit à partir des
deux faces est mélangé, ayant différents degrés de caractère de vis et coin.
Figure 7. (a) Représentation schématique d'une dislocation coin, vis et mixte, (b) vue de dessus,
où les cercles vides indiquent les positions des atomes au-dessus du plan de glissement, et les
cercles pleins, les positions des atomes en dessous. Au point A, la dislocation est purement vis,
tandis qu'au point B, elle est purement de bord. Pour les régions intermédiaires où il y a une
courbure dans la ligne de dislocation, le caractère est mixte bord et vis.

Figure 8. Micrographie provenant du microscope électronique a transmission d'un alliage de

titane dans lequel les lignes sombres sont des dislocations

L'amplitude et la direction de la distorsion de la maille associée à une dislocation sont exprimés

en termes d'un vecteur Burgers, noté b. Les vecteurs Burgers sont indiqués dans les Figures 5-
7 pour les dislocations coin et vis, respectivement. De plus, la nature d'une dislocation (c'est-à-
dire coin, vis ou mixte) est définie par les orientations relatives de la ligne de dislocation et du
vecteur Burgers. Pour une dislocation coin, elles sont perpendiculaires (Figure 5), alors que pour
une vis, elles sont parallèles (Figure 6); elles ne sont ni perpendiculaires ni parallèle pour une
dislocation mixte. Aussi, même si une dislocation change de direction et nature dans un cristal
(par exemple, de coin au mixte à vis), le vecteur Burgers est le même en tout point de sa ligne.
Par exemple, toutes les positions de la dislocation courbe dans la Figure 7 montrent le vecteur
Burgers. Pour les matériaux métalliques, le vecteur de Burgers pour une dislocation pointe dans
une direction cristallographique compacte et est de l’amplitude égale à l'espacement
interatomique.
La déformation permanente de la plupart des matériaux cristallins est possible par mouvement
des dislocations et glissement des plans (Figures 9a-c). De plus, le vecteur Burgers est un
élément de la théorie qui a été développée pour expliquer ce type de déformation. Les
dislocations peuvent être observées dans les matériaux cristallins en utilisant la technique de la
microscopie électronique. Sur la Figure 8, une micrographie électronique à transmission à fort
grossissement, les lignes sombres sont les dislocations.

(c)
Figure 9. Lignes de glissement de plan dans un acier inoxydable, (a) surface initialement polie
avant déformation, et (b) lignes de glissement correspondant aux plans cristallins glissés.

3.4. Défauts interfaciaux

Les défauts interfaciaux sont des joints à deux dimensions et normalement séparées par des
régions des matériaux qui ont des structures cristallines et/ou cristallographiques orientations
différentes. Ces imperfections comprennent les surfaces externes, les joints de grains, joints des
phases, joints jumelles et failles/défauts d'empilement.

3.4.1. Surfaces Externes

L'une des limites les plus évidentes est la surface externe, le long de laquelle la structure
cristalline se termine. Les atomes de surface ne sont pas liés au nombre d'atomes voisins
maximum les plus proches et sont donc dans un état d’énergie plus élevé que les atomes situés
à l’intérieur. Les liaisons non satisfaites de ces atomes de surface donnent naissance à une
énergie de surface, exprimée en unités d’énergie par unité de surface (J/m 2 ou erg/cm2). Pour
réduire cette énergie, les matériaux (phases) ont tendance à minimiser, si possible, la surface
totale. Par exemple, les liquides prennent une forme ayant une surface minimale: les gouttelettes
deviennent sphériques.

3.4.2. Joints des Grains

Un autre défaut interfacial, le joint de grain est la limite séparant deux grains ou cristaux ayant
des orientations cristallographiques différentes dans les matériaux polycristallins. Un joint de
grain est représenté schématiquement à partir d’une perspective atomique dans la Figure 9. Dans
la région frontalière, qui est probablement juste plusieurs distances atomiques, il y a un certain
décalage atomique dans une transition de l’orientation cristalline d'un grain par rapport à celle
d'un grain adjacent. Différents degrés de désalignement cristallographique entre grains adjacents
sont possibles (Figure 9). Lorsque ce décalage d'orientation est léger, de l'ordre de quelques
degrés, alors le terme joint de grains à petit (ou faible) angle est utilisé. Ces joints peuvent-être
décrit en termes de réseaux de dislocations. Un simple joint de grain à petit angle se forme
lorsque les dislocations de bord sont alignées à la manière (Figure 10a-e). Ce type de joint est
appelé joint d'inclinaison; l'angle de désorientation, θ, est également indiqué sur la Figure10a,c,
d. Quand l'angle de désorientation est parallèle au joint, il en résulte un joint de torsion, qui peut
être décrit par un ensemble de dislocations vis (Figure 10b).
Figure 9. Schéma de principe montrant les joints de grains à angle petit et élevé, et les atomes
adjacents.
 c)
d)

e)

Figure 10. Démonstration de comment un joint d'inclinaison ayant un angle de désorientation θ

due à un alignement des dislocations de bord. Schéma de principe montrant un plan ou joint
jumeau (position réfléchie ou miroir) et les atomes adjacents (cercles de couleur).

3.4.3. Joints de phases

Les joints de phases existent dans les matériaux multi-phasés, dans lesquels une phase
différente existe de chaque côté du joint; de plus, chacune des phases constitutives possède ses
propres caractéristiques physiques et/ou chimiques distinctes.
3.4.4. Joints de Macle

Un joint de macle est un type particulier de joint de grains à travers lequel existe une symétrie du
réseau miroir spécifique; c'est-à-dire que les atomes d'un côté du joint sont dans des positions
miroir de celles des atomes de l'autre côté (Figure 10e). La région de matériau située entre ces
joints est appelée à juste titre un joint de macle. Les macles résultent de déplacements atomiques
produits à partir de forces de cisaillement mécaniques appliquées (joints de macle mécaniques)
et lors de traitements thermiques de recuit à la suite d’une déformation (joint de macles de recuit).
Le maclage se produit sur un plan cristallographique défini et dans une direction spécifique, qui
dépendent de la structure cristalline. Les macles de recuit se trouvent généralement dans les
métaux qui ont la structure cristalline cfc, tandis que les macles mécaniques sont observées dans
les métaux cc et hc. Les macles correspondent aux régions ayant des côtés relativement droits
et parallèles et un contraste visuel différent de celui des régions non-maclées des grains dans
lesquels ils résident.

3.4.5. Divers Défauts interfaciaux

D'autres défauts d'interface possibles incluent les défauts d'empilement et le domaine

ferromagnétique des murs. Des défauts d'empilement sont détectés dans les métaux cfc lorsqu'il
y a une interruption dans le ABCABCABC. . . séquence d’empilement de structure hc. Pour
ferromagnétique et les matériaux ferrimagnétiques, le joint qui sépare les régions ayant des
directions de magnétisation différentes sont appelées joint /mur de domaine. À chacun des
défauts abordés dans cette section est associée une énergie interfaciale, la dont l'amplitude
dépend du type de joint et qui varie d'un matériau à l'autre.

3.5. Défauts volumiques

D'autres défauts qui existent dans tous les matériaux solides sont beaucoup plus grands que
ceux jusqu'ici discuté. Ceux-ci incluent les pores, les fissures, les inclusions étrangères et d'autres
phases. Ils sont normalement introduits lors des étapes de traitement et de fabrication.

3.6. Vibrations Atomiques

Chaque atome d’un matériau solide vibre très rapidement autour de sa position sur le réseau
cristallin. Dans un sens, ces vibrations atomiques peuvent être considérées comme des
imperfections ou des défauts. À tout instant, tous les atomes ne vibrent pas à la même fréquence
et à la même amplitude ou avec la même énergie. A une température donnée, il existe une
répartition d’énergie moyenne pour les atomes constitutifs. Au fil du temps, l'énergie vibratoire de
tout atome spécifique varie également de manière aléatoire. Avec l'augmentation de la
température, cette énergie moyenne augmente et, en fait, la température d'un solide n'est en
réalité qu'une mesure de l’activité vibratoire moyenne des atomes et des molécules. À
température ambiante, une vibration typique a la fréquence est de l'ordre de 1013 vibrations par
seconde, alors que l'amplitude est de quelques millièmes de nanomètre. De nombreuses
propriétés et processus dans les solides sont des manifestations de cette vibration atomique. Par
exemple, la fusion se produit lorsque les vibrations sont suffisamment vigoureuses pour rompre
un grand nombre de liaisons atomiques.