LA GÉOMÉTRIE

MOLÉCULAIRE
CHANG: CHAPITRE 8
HILL: CHAPITRE 7

Plusieurs exemples et exercices tirés de Chang, R., Goldsby, K., A. Chimie générale, 4e ed. Chenelière Éducation, 2014.

2020-11-07 MATHIEU CHARBONNEAU 1

GÉOMÉTRIE MOLÉCULAIRE
 Lewis: Prédire la connectivité des atomes; prédire où sont les électrons.
 Géométrie des molécules : représentation d’un composé en 3D.
 Les types de liaisons et les angles qui les définissent permettent de
prédire la forme de molécules.
 La géométrie tridimensionnelle d’un composé
dépend des orbitales moléculaires qui sont
formées par recouvrement des orbitales
atomiques.
 Elle a une influence sur les propriétés
physiques du composé (masse volumique,
températures de fusion, d’ébullition, etc).

https://medicalxpress.com/news/2012-06-3d-key-human-protein-powerful.html

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REPRÉSENTATION 3D
Liaison
Liaisondans
dansleleplan
plandedelalafeuille
feuille
• Trait simple, comme les structures de Lewis.
H H

OH
Liaison
Liaisonqui
qui« «sort
sort» »dedelalafeuille
feuille(vers
(versl’avant)
l’avant)
• Trait épais CH
H 3C CH3

OH
Liaison
Liaisonqui
qui« «entre
entre» »dans
danslalafeuille
feuille(vers
(versl’arrière)
l’arrière)
• Trait pointillé
CH
H 3C CH3

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GÉOMÉTRIE 3D
On utilise le modèle RPEV (répulsion des paires d’électrons de valence) pour
représenter adéquatement la géométrie d’un composé. Ce modèle est basé sur la
répulsion des paires d’électrons de valence entre elles et l’optimisation de leur
place dans l’espace.
La répulsion mutuelle des doublets liants et libres dicte l’orientation
des liaisons, qui définit la géométrie moléculaire.
La géométrie autour d’un atome central se décline en deux catégories:
1. Géométrie RPEV (représente la « forme de tous les électrons que contient
la molécule)
2. Géométrie moléculaire (ignore les doublets non-liants, représente la
« forme de la molécule »)

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 DÉTERMINER LA GÉOMÉTRIE 3D D’UN COMPOSÉ
Présentation des modèles moléculaires si le temps le permet

1. Dessiner la structure de Lewis. Simulateur de

2. Déterminer le nombre de paquets de l’atome central. géométrie RPEV
 Paquets: nombre de « directions » (autour de l’atome https://phet.colorado.edu/
central) dans lesquelles il y a des électrons. sims/html/molecule-
shapes/latest/molecule-
 Ainsi, chaque type de liaison (simple, double ou triple) shapes_fr.html
compte pour un seul paquet d’électrons.
Nombre Angles selon
Géométrie de la
de Géométrie RPEV RPEV (si aucun
molécule
paquets doublet libre)

2 Linéaire 180°
Selon le nombre de
3 Triangulaire planaire 120° doublets libres.
4 Tétraèdre 109,5° (Référez-vous au
5 Bipyramide à base triangulaire 120° et 90° tableau des classes de
molécules)
6 Octaèdre 90°
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GÉOMÉTRIE RPEV
 Formes de base:

Image tirée du manuel Chimie générale, 2e édition, de Hill et Petrucci, ERPI, p. 213.

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 GÉOMÉTRIE RPEV
 Lorsque l’atome central n’a pas de doublets libres, la géométrie autour de l’atome central
(géométrie moléculaire) est la même que la géométrie des paquets d’électrons (RPEV).
 Exemples: CH4, CH2O

CH2O (au tableau)

 Aucun doublet libre

 4 liaisons dans 4 directions différentes
Tétraèdre
(4 paires ou paquets)
 Géométrie RPEV AB4 Angles de 109,5°C

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 GÉOMÉTRIE MOLÉCULAIRE
 Les doublets libres, étant plus diffus, ont
tendance à repousser plus fortement les
autres paquets d’électrons. Les angles
habituels sont alors déformés.
 Lorsque l’atome central possède une
ou des paires d’électrons libres, la
géométrie moléculaire est différente
de la géométrie prévue par la méthode
RPEV.
 On a regroupé les molécules en
« classes de molécules » afin
d’identifier leur géométrie moléculaire.
Tableau 8.2 dans le manuel Chang
Tableau 7.1 dans le manuel Hill

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 EXEMPLES ET EXERCICES DE GÉOMÉTRIE
BeCl2 BF3
év: 2+2(7) = 16 év: 3+3(7) = 24

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 EXEMPLES ET EXERCICES DE GÉOMÉTRIE
GeCl2 (Ge a un octet incomplet) H2O
év: 4+2(7) = 18 év: 6+2(1) = 8

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 EXEMPLES ET EXERCICES DE GÉOMÉTRIE
TeCl4 PCl5
év: 6+4(7) = 34 év: 5+5(7) = 40

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 EXEMPLES ET EXERCICES DE GÉOMÉTRIE
ClF3 BrF5
év: 7+3(7) = 28 év: 7+5(7) = 42

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GÉOMÉTRIES MOLÉCULAIRES À 5 OU 6 PAQUETS
 Dans les géométries RPEV de type AB5 ou AB6, on désigne les positions périphériques
comme étant axiales ou équatoriales.
 Position Axiale: Sur l’axe de la molécule qui passe par la pointe des pyramides.
 Position Équatoriale: Sur l’équateur de la molécule, sur le plan perpendiculaire à
l’axe, sur la base des pyramides.
Position axiale

Positions équatoriales

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GÉOMÉTRIE MOLÉCULAIRE À 5 PAQUETS
Dans la géométrie RPEV bipyramide à base triangulaire, les doublets non-liants sont
placés en position
équatoriale
du « squelette » du composé.
 Ainsi, le doublet libre ne repousse fortement que deux liaisons/doublets (et non 3).
 L’énergie est donc plus faible et le composé est plus stable.

Images tirées de P. Atkins, L. Jones, L. Laverman, Principes de Chimie, De Boeck, 4e édition, 2017

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GÉOMÉTRIE MOLÉCULAIRE À 6 PAQUETS
Dans la géométrie RPEV octaédrique, les doublets non-liants sont placés en position
axiale
du « squelette » du composé.
 Puisqu’il n’est possible d’avoir qu’une ou deux paires d’électrons non-liants, c’est la
géométrie qui permet de les éloigner le plus possible.
 L’énergie est donc plus faible et le composé est plus stable.

Images tirées de P. Atkins, L. Jones, L. Laverman, Principes de Chimie, De Boeck, 4e édition, 2017

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 Hybridation Nombre de
Paquets
TABLEAU RÉSUMÉ DE GÉOMÉTRIE
de l’atome
central
Géométrie RPEV doublets libres sur
l’atome central
Angles réels Géométrie de la molécule

2 sp Linéaire 0 180° Linéaire

Triangulaire planaire 0 120° Triangulaire planaire

3 sp2
Angles prévus: 120°
Tétraèdre
4 sp3
Angles prévus: 109,5°
Bipyramide à base
5 sp3d triangulaire
Angles prévus: 90° et 120°
Octaèdre
6 sp3d2 (Bipyramide à base carrée)
Angles prévus: 90°
1 <120° Angulaire
0 109,5° Tétraèdre
1 <109,5° (≈107°) Trigonale pyramidale
2 <<109,5° (≈104,5°) Angulaire
0 90° et 120° Bipyramide à base triangulaire
1 <90° et <120° Tétraédrique irrégulière (bascule)
2 <<90° En T
3 180° Linéaire
0 90° Octaèdre
1 ≈90° et <90° Pyramide à base carrée
2 90° Plan carré

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MOLÉCULES AVEC PLUS D’UN ATOME CENTRAL
 C2H6 *Méthode de l’escalier

2020-11-07 17
MOLÉCULES AVEC PLUS D’UN ATOME CENTRAL
 CH3CH2COO-CHCHCH3 *Méthode de l’escalier

2020-11-07 18
MOLÉCULES AVEC PLUS D’UN ATOME CENTRAL
 NC-CHCH-COOH *Méthode de l’escalier

2020-11-07 19
MOLÉCULES AVEC PLUS D’UN ATOME CENTRAL
 (CH3)2N-NO *Méthode de l’escalier

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 POLARITÉ DES MOLÉCULES
 Les liaisons chimiques peuvent avoir une certaine polarité, définie par la différence
d’électronégativité entre les atomes qui y participent (chapitre précédent).
 La polarité d’une liaison peut être représentée par un vecteur qui pointe vers
l’élément le plus électronégatif.
 La somme de tous ces vecteurs sur la structure 3D correspond à la polarité d’une
molécule et se nomme le moment dipolaire (μ).
CO2 H2O

Les deux flèches sont parallèles et de sens contraire; Les deux flèches ne sont pas parallèles;
Le vecteur résultant est nul: Le vecteur résultant est non-nul:
Molécule non-polaire Molécule polaire

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POLARITÉ DES MOLÉCULES
 Les molécules polaires orientent leurs charges partielles avec un champ
électrique externe.

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POLARITÉ DES MOLÉCULES
HF CCl4 CH3Cl

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POLARITÉ DES MOLÉCULES
 CH2Cl2  PCl2F3

2020-11-07 24
POLARITÉ DES MOLÉCULES
 C2H6  CF3CHO

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POLARITÉ DES MOLÉCULES
 Classez les molécules suivantes par ordre croissant de leur moment dipolaire:
H2O, CBr4, H2S, HF, CO2. EX. 8.8 Chang 4 e ed

 Classez les molécules suivantes par ordre croissant de polarité : CCl4, CH3F,
CH4, CH3Br

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 EXERCICES
Exercice
Laquelle de ces deux molécules a le moment dipolaire le plus élevé?
Br H Br Br

C C C C

H Br H H

A B

Exercice Cl Cl Cl
Classez les composés suivants
Cl Cl Cl Cl Cl
par ordre croissant de leur
moment dipolaire.

Cl Cl Cl

A B C D
EX. 8.10, 8.11 Chang 4e ed

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