‫اﻝـﺠﻤﻬورﻴــﺔ اﻝـﺠزاﺌرﻴــﺔ اﻝـدﻴﻤﻘراطﻴــﺔ اﻝﺸﻌﺒﻴــﺔ‬

République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur

‫وزارة اﻝﺘﻌﻠﻴم اﻝﻌﺎﻝﻲ واﻝﺒﺤث اﻝﻌﻠﻤﻲ‬
Et de La Recherche Scientifique

Université BATNA1
BATNA1 1‫ﺠـﺎﻤﻌﺔ ﺒﺎﺘﻨــﺔ‬
Faculté des sciences de la matière
…………………………………………………………
‫وم ا دة‬ ‫ﻜﻠﻴﺔ‬
‫ء‬ ‫م‬
Département de CHIMIE
Laboratoire de Chimie des Matériaux et des ‫ا‬:‫ء‬ ‫ء ا واد و ا‬ ‫ر‬
Vivants : Activité & Réactivité (LCMVAR)
‫وا طا‬

Polycopié de cours

LMD (SM) 2ème année

Filière : Chimie

Intitulé de la matière:
Chimie Inorganique

Dr. Abdellatif AOURAGH

Prof.Abdelatif MESSAOUDI
 La Cristallographie Géométrique
Introduction Gaz
les phases de la matière (les trois états physiques): Liquide
Solide
Ces transformations physiques réversible sont :
• la fusion/solidification (transformation solide liquide)
• la vaporisation / liquéfaction (transformation liquide gaz)
• la sublimation / condensation (transformation solide gaz)

Plutôt que de distinguer les états solide, liquide et gazeux,

il convient d’opposer les états ORDONNES et NON
ORDONNES

États NON ORDONNES: Particules constituantes réparties au hasard => Gaz et Liquide

Etats ORDONNES: Particules constituantes réparties régulièrement => Solides cristallisés

Dans ce cours nous allons cependant nous limiter à des solide strictement ordonnée

La cristallographie est la science des cristaux, elle étudie : la formation, la croissance, la

forme extérieure, la structure interne et les propriétés physiques de la matière cristallisée
Un cristal est constitué par un arrangement régulier et répétitif d’atomes (ions ou molécules),
selon les trois directions de l’espace.
Solide non cristallin ( absence de régularité et de périodicité ) => l’état Amorphe

Nous allons nous concentrer sur les deux piliers de la cristallographie à savoir la symétrie des
structures cristallographie idéales et le phénomène de la diffraction comme outil d’investigation
de choix pour l’étude structurale des solides.
• l’étude de la symétrie nous permettra de mieux comprendre les architectures cristallines
ainsi que les conséquences sur les propriétés physique
• le phénomène de la diffraction est utile pour une étude détaillé des arrangements
atomique
Les rayons X sont utilisés pour déterminer la structure des cristaux. Les RX sont des ondes
électromagnétiques (comme la lumière) mais a très faibles longueur d’onde (1A° ≤ λ ≤
3A°).
L’étude d’un cristal nécessite deux espaces :
L’espace objet: espace dans le quel, on repère les particules (c’est le cristal
lui-même) appelé espace direct ou réseau direct (R. D).
L’espace image: espace dans le quel on repère les directions de
diffractions des R. X, appelé espace réciproque ou réseau réciproque (R. R).
3
Le réseau direct
Le cristal est un arrangement spatial, tripériodique, d’objets
quelconques. Il peut être caractérisé comme l’association :

Le réseau est un ensemble infini de points ordonnés et répartis

régulièrement dans l’espace.
Les points du réseau sont appelés nœuds;
Réseau bidimensionnel
T = ua + vb + wc (u, v et w entiers) ponctuel
Nœuds :
L’intersection de ces traits définit un ensemble de point dénommés nœuds
• d’un motif, plus petite entité discernable qui se répète par translation. C’est un objet physique.
Exemple :
La structure du carbone diamant :
Le motif est constitué d’un atome
de carbone.
Atome Motif Réseau Cristal

Maille
C’est le plus petit élément construit sur les trois vecteurs non
coplanaires a, b, c, faisant entre eux les angles , , tels que
la structure et les propriétés physique et chimique restent
invariables après une translation T. T = u + v + w , avec u,
v, w sont des entiers positifs, négatifs ou nuls.

C'est le plus petit élément du cristal qui, répété par des Maille cristalline
translations successives reproduit le cristal entier

La translation selon les trois directions de l’espace donne un cristal

Construction d’un cristal par répétition périodique

d’une maille élémentaire 5
Il existe quatre types de maille :
Maille simple ou primitive « P »: C'est une maille qui possède seulement
un nœud à chaque sommet qui ont comme coordonnées (0, 0, 0), (1, 0, 0),
(0, 1, 0), (1, 1, 0), (0, 0, 1), (1, 0, 1), (0, 1, 1), (1, 1, 1).
Maille simple
Maille Multiple I: La présence d’un nœud supplémentaire au
centre de la maille en position (1/2,1/2,1/2), implique une maille
multiple notée I, La maille est dite centrée.

Maille multiple I
Maille multiple A, B, et C: La présence de deux nœuds
supplémentaire au centre de deux faces parallèles opposés en position:
(0, 1/2, 1/2) la maille multiple est notée A
(1/2, 0, 1/2) la maille multiple est notée B
(1/2, 1/2, 0) la maille multiple est notée C
Ce type de mode de réseau est dit mode base centrée.
Maille multiple de type C

Maille multiple F: L’existence de nœuds supplémentaire aux centres

de chacune des six faces de la maille, en position équivalentes (1/2,
1/2, 0), (0, 1/2, 1/2) et (1/2, 0, 1/2), est à l’origine d’une maille
multiple notée F. Le réseau est dit de mode faces centrées.
Maille multiple F 6

Multiplicité de la maille: C’est le nombre de motifs que contient la maille

ou bien le nombre d’atomes ou de nœuds par maille.
m = ns/8 + na/4 + nf/2 + ni.1
Une maille simple P correspond à un nœud par maille m = 8 x1/8 = 1
Une maille centrée I correspond à deux nœuds par maille m = 8 x 1/8 + 1= 2
Une maille à base centrée A, B ou C correspond à deux nœuds par maille
m = 8 x 1/8 + 1= 2
Une maille à faces centrées F correspond à quatre nœuds par maille
m = 8 x 1/8+ 6 x1/2 = 4

On pourra dire qu’une maille multiple de multiplicité m contient m nœuds

par maille.
Exemple d’une maille multiple hexagonale: m = ns/6 + na/3 + nb/2 + ni.1
Une maille hexagonale est formée par la juxtaposition des 3 mailles primitives : m = 3
1/6 de nœud à chaque sommet
--> 2 nœuds/maille
1/2 nœud au milieu de chaque
base---> 1 nœud/maille
Soit au total: 2+1 = 3
nœuds/maille.

7
la masse volumique

A l'échelle microscopique, on peut définir la masse volumique :

Masse volumique = masse de la maille / volume de la maille

avec masse de la maille = nombre de motifs (Z) x masse du motif (M/NA),

soit m = Z M/ NA avec M masse molaire du motif et N nombre d'Avogadro

On a alors masse volumique ρ = Z M/ NA V

Volume de la maille
Le volume de la maille est la racine carré du déterminant du tenseur métrique qui, dans le cas
général (triclinique), correspond à la formule :

Rangée réticulaire:
Une rangée réticulaire est toute droite passant par deux nœuds. Elle est portée par le
vecteur
n = ua + vb + wc

où les indices u, v et w sont des entiers relatifs premiers entre eux. Elle est notée [u, v, w].
A toute rangée correspond une famille de rangées réticulaires identiques parallèles qui passent
par tous les nœuds du réseau.

Remarques:
• Rangée [1 1 1]: prononcer [ un, un, un].
• Noter que les nœuds [111] [222] [333] …. Définissent la même direction réticulaire ou
cristallographique.
• Un indice négatif est indiqué par une barre ex: [ 1 1 1 ]
[001]

[010]

0] [1
[1 0 10
]

9
 Plans cristallographiques (réticulaires) :
Un plan réticulaire est un plan passant par trois nœuds non-alignés du réseau.
Le plan est désigné par les indices (h k l) appelés indices de Miller qui sont des entiers
positifs, négatifs ou nuls.
c
Z0
• Un plan réticulaire est défini par trois indices de Miller h, k, l R
tels que :
• h = a/x0 ; k = b/y0 ; l = c/z0. Y0
Q
• a, b et c sont les paramètres de la maille X0
P
b
• x0, y0, et z0 sont les abscisses des points d’intersection du a
plan avec les axes.
• Notation du plan : (hkl)
→
c
Exemples
1- soit le plan qui coupe :
L’axe des x en a/2.
L’axe des y en b/2 →
L’axe des z en c. b
→
a
Les indices de Miller de ce plan sont (221).
(2 2 1)

10

→
c
2- Soit le plan qui coupe:
L’axe des x en a
L’axe des y à Les indices de Miller de ce plan sont (100)
L’axe des z à
→
→ b
a
3- Soit le plan qui coupe:
(1 0 0)
L’axe des x à
L’axe des y à Les indices de Miller de ce plan sont (001)
L’axe des z en c

4- Soit le plan qui coupe:

L’axe des x à
L’axe des y en b Les indices de Miller de ce plan sont (011)
L’axe des z en c (0 0 1)

5- Soit le plan qui coupe:

L’axe des x en a
L’axe des y en b Les indices de Miller de ce plan sont (111)
L’axe des z en c
11
 Distance réticulaire :
• Les trois indices hkl définissent en fait toute une famille de plans parallèles et
équidistants d’une longueur dhkl (distance réticulaire) égale à la distance de l’origine à
ce plan. Il y a toujours un plan qui passe par l’origine.

F a m ille d es p la n s (0 10 )

b
a
d 0 10

Faisceaux X Faisceaux X
incidents diffractés

La loi de Bragg : 2dhkl.sinθ = nλ

12

Systèmes cristallins
Il existe sept formes cristallines, tous les réseaux de cristaux connus peuvent être construits à
partir d'une des 7 formes de mailles suivantes, différentiées pour rendre compte de la symétrie
du réseau, dont le nom sert aussi à désigner la symétrie dominante du réseau lui même.

triclinique Quadratique ou tétragonal

a, b, c a = b, c
α = β = γ = 90°
α, β, γ différents

Rhomboédrique ou trigonal
a=b=c
Monoclinique
α = β = γ différents de 90°
A, b, c
α = γ =90°, β
différent de 90° Hexagonal
a=b,c
= = 90°, = 120°
Orthorhombique
A, b, c Cubique
α=β=γ=90° a=b=c
α=β=γ=90° 13
Les 14 réseaux de bravais
Les sept systèmes cristallins, a permis à Auguste Bravais de classer quatorze types de réseaux
cristallins différents

Système Triclinique Monoclinique Orthorhombique Quadratique Rhomboèdrique Hexagonal Cubique

maille

14

Réseau réciproque
Soit un monocristal placé sur le trajet d’un rayonnement X :

λ)
RX(λ
Taches de
diffraction
>0)
(I>
Rayons diffractés
RD
RR

Les taches de diffraction constituent le réseau réciproque. c’est un réseau imaginaire qui n’a
aucune signification physique. Il facilite les calculs dans le RD et permet d’interpréter les
spectres de diffraction X.
RD RR
a, b , c , α , β , γ a*, b *, c * , α*, β*, γ*

RD et RR ont même origine.

a *, b *, c * Sont tels que : a * ⊥ (b , c ) b * ⊥ (a , c ) c * ⊥ (a , b )

aa * = b b * = cc * = 1
15
 Le réseau réciproque est constitué par des nœuds qui sont à l’extrémité des vecteurs R*
tels que:

R* = ha * + kb * + lc *
h, k, l sont les indices de Miller du plan direct (hkl).

a . R* = h b . R* = k c . R* = l

Propriétés du réseau réciproque

• a- Les rangées réticulaires d’un réseau réciproque [hkl]* sont perpendiculaires

à la famille de plans réticulaires (hkl) du réseau direct càd : [hkl]*⊥(hkl) ;
*
• b- le module du vecteur du réseau réciproque Rhkl est égal à l’inverse de la
distance réticulaire dhkl : 1
R* =
dhkl

16

Les distances entre plans réticulaires

R* = ha * + kb * + lc *
2
*
Rhkl = ha *2 + kb *2 + lc *2 +2hka * b * +2 klb * c * +2hla * c *

Les opérateurs vectoriels utilisés

• Le produit scalaire : S = V1 . V2 = V1 . V2 cos(V1,V2)
on remarque que le produit scalaire de 2 vecteurs orthogonaux est nul.
• Le produit vectoriel : V3 = V1 × V2 = V1 . V2 sin(V1,V2) . j
on remarque que le produit vectoriel de 2 vecteurs parallèles est nul
• le produit mixte : P = V3.(V1 × V2)

Le module d’un vecteur s’obtient à partir du produit scalaire

du vecteur par lui-même ||V1|| = (V1 . V1)1/2

1
d hkl =
h 2 a *2 + k 2 b *2 + l 2 c *2 +2hka * b * cos γ * +2klb * c * cos α * +2lha * c * cos *

17
 1
Système d2
Volume
Cubique h2 + k 2 + l 2 a3
a2

Quadratique h2 + k 2 l 2
+ 2
a2c
a2 c

Orthorhombique h2 k 2 l 2
+ + abc
a 2 b2 c2

Hexagonal 4 h 2 + hk + k 2
(
l2
)+ 2 1
3 a 2
c ( 3a 2 c)
2
Monoclinique 1
[
h2 k 2 sin2 β l 2 2hl cos β
+ + 2− ] abc sinβ
sin2 β a 2 b2 c ac

1 [ h2b2c2sin2α + k2a2c2sin2β abc (1- cos2α - cos2β

Triclinique V2 2 2 2 2
+ l a b sin γ - cos2γ - 2
+ 2hkabc2 (cosαcosβ-cosγ) cosα.cosβ.cosγ)1/2
+ 2kla2bc(cosβcosα-cosγ)
+ 2hlab2c(cosα cosγ-cosβ)]
18

La symétrie Moléculaire
Les Opérations et Eléments de Symétries
Un élément de symétrie est utilisé pour réaliser une opération de symétrie qui laisse l’objet
inchangé. • Centre d’inversion i (point)
• Axe de rotation (propre) Cn
• Plan de réflexion (miroir)
• Axe de rotation (lmpropre) Sn (rotation + réflexion)

Une opérations de symétrie est effectuée par rapport à un éléments de symétrie

Elles appartiennent nécessairement à la liste suivante :
• L’identité qui laisse chaque point à sa place (E)
• Rotations d’ordre n : rotation de 2 /n autour d’un axe (Cn)
• La réflexion sur un plan, ou symétrie par rapport à un plan (σ
σ)

σv plan vertical, ce plan passant par l’axe choisi comme vertical. Celui-ci est toujours l’axe de
•σ
rotation d’ordre le plus éleve.
• σh plan horizontal, élément de symétrie perpendiculaire à l’axe vertical.
• σd opération de symétrie par rapport à un plan vertical bissecteur de deux autre plans verticaux
• L’inversion par rapport à un point (i)

• Les rotations impropres d’ordre n ou rotations-réflexions (Sn)

•applications successives d’une rotation et d’une réflexion Sn = σh × Cn
19
 La symétrie dans les cristaux

Notations : pour des raisons historiques, la notation de Schönflies est utilisée pour décrire la
symétrie moléculaire. Pour des raisons pratiques, c'est la notation de Hermann-Mauguin (H-M)
qui est utilisée pour décrire la symétrie cristalline.

Opération Elément Notation Schönflies Notation H-M

Identité Ensemble du système E ( ou C1) 1
Rotation Axe Cn (n ∈ N) n (n ∈ N)
Inversion Points (centre de symétrie) i (S2, Ci) 1
Réflexion Plan (miroir) σv,h ou d (S1, Cs) m
Rotation-inversion Point (centre de symétrie) In (n ∈ N) n (n ∈ N)
Rotation-réflexion Axe Sn (n ∈ N) n~ (n ∈ N)

Notations: Axe de symétrie en projection (perpendiculaire au o

paln de la figure)
axe 2 axe 3 axe 4 axe 6 axe 3 axe 4 axe 6

Miroir perpendiculaire au paln de la figure

Axe binaire dans le paln de la figure

Miroir dans le paln de la figure

20

Limitation de l’ordre des opérations de symétrie

• Seules les rotations d’ordre 1, 2, 3, 4, 6

sont compatibles avec la périodicité
• Tout axe de symétrie An est orthogonal à un plan réticulaire

An A2 A’2

T
T

α=π α=π
α=2π /n

• Symétrie d’un plan orthogonal à l’axe An

α α π α
B B’ π
• BB’ vecteur du réseau
π
• BB’=T-2Tcosα =mT
An(T) A-n(-T) π
cosα =p/2 π
α −α

An T A’n

21
Les opérations de symétries d’orientations sont:
Les cinq axes directs : Les cinq axes inverse :
Le centre d’inversion i= et le plan de reflexion m =
Système *symétrie minimale Maille Orientation des axes
triclinique 1 (ou 1 ) a≠b≠c ,α≠β≠γ≠90° N’est pas spécifiée
Monoclinique Un 2 (ou 2 = m) a≠b≠c ;α=β=90° γ≠90° b parallèle a l’axe d’ordre 2
Orthorhombique Trois 2 (ou 2 ) a≠b≠c ;α=β=γ=90° a, b, c parallèles aux trois
axes d’ordre 2

Quadratique Un 4 (ou 4 ) a=b≠c α=β=γ=90° c parallèle a l’axe d’ordre 4

Trigonal Un 3 (ou 3 ) 1) maille trigonal a,b,c également inclinés par
a=b=c α=β=γ≠90° rapport à l’axe d’ordre 3
2) maille hexagonal a=b≠c
α=β=90° γ=120° c parallèle a l’axe d’ordre 3
Hexagonal Un 6 (ou 6 ) a=b≠c ; α=β=90° γ=120° c parallèle a l’axe d’ordre 6
Cubique Quatre 3 (ou 3 ) a=b=c ; α=β=γ=90° a,b,c doivent être parallèles
aux axes 2 (ou 4)
les quatre axes 3 sont les
quatre diagonales du cube

*L’axe de rotation peut être une axe hélicoïdal 2 = m peut être un plan de réflexion avec glissement
22

Prenons un exemple, celui du cube. On observe que cette forme est très symétrique: on
décompte 3 axes 4, 4 axes 3, 6 axes 2, 6+3 miroirs (3 M et 6 M’, respectivement
perpendiculaires aux axes 4 et le long des plans (011), (101) et (110)) et une symétrie
ponctuelle par rapport au centre du cube

a=b=c α = β = γ = /2

3 axes 4 6 axes 2
4 axes 3
3 miroirs ⊥ 6 miroirs ⊥ 23
Opérations de symétrie non-symorphiques (Symétrie de position)
• Combinaison (O, t)
O : Rotation, Réflexion rotatoire Position = orientation + translation
T : translation

• Réflexion avec translation (m,T) => Plan de glissement

Le glissement consiste d’une réflexion suivie d’une translation T
parallèle au plan de réflexion égale à la demi période de m
translation.
T/2
C’est un combinaison d’une réflexion suivie d’une translation de
la moitie de la périodicité.

Type de glissement:
• trois plans glissements simples a, b, c (T = ½ a , ½ b , ½ c)
• un plans glissements multiple n (T = ½ (a+b) , ½ (a+c) , ½ (b+c) , ½ (a+b+c))
• un plans glissements multiple d (T = ¼ (a+b) , ¼ (a+c) , ¼ (b+c) , ¼ (a+b+c))

24

Plan de glissement de type a : m + T ou (T = ½ a // m) a // (a c)

a // (a c) c
P(x ,y,z) P2(x + ½ ,y , z)

a // (a b) P1(x,y,z) P(x,y,z)
P(x ,y,z) P2(x + ½ ,y , z)
T=½a
m b
P2(x + ½ ,y,z)
Plan de glissement de type b : m + T ou (T = ½ b // m)
a
b // (b c)
P(x ,y,z) P2( x , y + ½ , z)

b // (a b) P ( x , y + ½ , z)
P(x ,y,z) 2

Plan de glissement de type c : m + T ou (T = ½ c // m)

c // (a c)
P(x ,y,z) P2( x , y , z + ½ )

c // (b c) P ( x , y , z + ½ )
P(x ,y,z) 2

25
Plan de glissement de type n
c
n // (a b) : m (a,b) + T = ½ (a + b)
P1(x,y,z) P(x,y,z)
n // (a c) : m (a,c) + T = ½ (a + c)
T = ½ (a + c )
n // (b c) : m (b,c) + T = ½ (b + c) m b
P2(x + ½ ,y , z + ½ )

a
même chose pour le plan de glissement de type d

• Rotation avec translation (n,T) => axes hélicoïdaux nt (ou rotation vis)
- Rotation d’angle 2 /n + translation de t/n de a , ou b, ou c (t € N et t variant de 1 à n-1 )

2 21
3 31, 32
4 41 , 42 , 43
6 61 , 62 , 63 , 64 , 65
21 41 42 61 64

=> 11 axes hélicoïdaux

26

Exemple 21 selon b rotation ordre 2 selon b + translation 1/2 selon b

Motif en (x,y,z) (-x, y,-z) + (0,1/2,0)=(-x,y+1/2,-z)

Rotation + translation

Si on répète n fois l’operateur on l 'operateur identité

(-x,y+1/2,-z) (x,y+1,z)
(x,y,z)

Exemple 41 selon C
41 41 41 41
(x,y,z) (-y,x,z+1/4) (-x,-y,z+1/2) (y,-x,z+3/4) (x,y,z+1)
(x,y,z)

27
Notation graphique des éléments de symétrie

28

29
les 32 groupes ponctuels de symétrie (GPS)
L'ensemble des 7 systèmes cristallins combinés avec les symétries possibles forment 32
groupes ponctuelles possible

“Groupe” : Est relié à la théorie mathématique des groupes, qui permet toutes les combinaisons
nonidentiques possibles d’éléments de symétrie
“Ponctuel” : réfère au fait que les opérations de symétrie laissent au moins un point non
déplacé dans l’espace

Les groupes monoaxiaux

Pour de simples opérations de rotation autour d’un seul axe, on obtient déjà des groupes
ponctuels :
_
Rotation simple : n Rotation et inversion : n => 10 GPS
Les groupes ponctuels polyaxiaux :
S’il n’y a pas qu’un axe de rotation, il faut qu’il y en ait au moins 3 pour pouvoir retourner dans
la position initiale.
La formule générale d’un groupe ponctuel polyaxial est : n1n2n3

Les cas le plus simple : 222 : symétrie orthorhombique, 3 axes d’ordre 2 perpendiculaires
les uns aux autres.
30

les 32 groupes ponctuels de symétrie (GPS)

Symbole Tricliniqu Monocliniq Orthorhom Rhomboéd Quadratiqu Hexagonal Cubique

Général e ue bique rique e

n 1 2 3 4 6 23
_ _ _ _ _
n 1 m 3 4 6
_
n/m 2/m 4/m 6/m m3

n2 222 32 422 622 432

nm mm2 3m 4mm 6mm

_ _ _ _ _
nm 3m 4 2m 6m2 43m
_
n/mmm mmm 4/mmm 6/mmm m3m

La notation des groupes (Hermann-Maugin)

• n: système avec un axe de rotation d’ordre n=1,2,3,4,6
• n: système avec un axe de roto-inversion d’ordre n=1,2,3,4,6
• _m: système avec un plan mirroir
• n/m: système avec un axe de rotation d’ordre n et un plan miroir perpendiculaire à l’axe

31
 Les 230 groupes d’espaces (Groupes spatiaux)

Eléments de symétrie 11 classes 7 Systeme

32 GPS
d’orientation de Laué Cristallins

+T
14 réseau de
Eléments de symétrie Bravais
de position

T de réseau
T = ua+ vb +wc

L’ensemble des combinaisons de tous les operateurs de symétrie permet d’obtenir 230
Groupe d’espace.
Tous les groupes d’espaces sont résumés dans les table internationales de cristallographie
Il existe deux façons de symboliser les groupes d’espaces :
• Notion de Scoenflies ( est très utilisée en spectroscopie)
• Notion d’Hermann et Mauguin ( est utilisé en cristallographie)
32

Notation des groupes spatiaux : Hermann-Maugin

• Lettre majuscule : mode de réseau P, C, I, F
• 1 à 3 "caractères" minuscules : générateurs du groupe d’espace. Positions et orientations
spécifiées par conventions.
• P21 , P21212, P41212
_1 _
Soit le système triclinique => Réseau = P 2 GPS P1 ; P1
1

Soit le système monoclinique => Réseau = P et C

2 , 21 (éléments de symétrie de position )

=>
3 GPS m , a, c, n (éléments de symétrie de position )
2/m

P2 , C2 , P21 , C21
Pm , Cm , Pa Pc , Pn , Ca , Cc , Cn

P2/m , C2/m , P21/m, C21/m …………….

33
 Les 230 Groupes d’espace

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34

Représentation d’un groupe d’espace

_
Soit le groupe d’espace P1 classe de laué = 1 => système triclinique

Dans le groupe d’espace P1 , il y a une seule position: x y z b

O+ O+
xyz
a
O+ O+

-
_ _O
_ b
x y z o
_
Dans le groupe
_ _ _d’espace P 1 , il y a deux position: O +
xyz O+
xyz ; xyz o o o
O - _ _ _O-
ao x y z o
O + O+

35
Les différents représentation
• représentation symbolique et graphique (axes et plans de symétrie)

• les projection cristallographie (stéréographique)

Les points de l’emisphere Nord à partir du pôle sud

et ou les repères par ×
Les points de l’emisphere Sud à partir du pôle Nord
et ou les repères par

36

Stéréogrammes des groupes ponctuels mono axiaux

A partir de la projection stéréographie on déduit le degré de symetrie du groupe ponctuel
Degré de symétrie = nombre de directions equivalanes

_
Stéréogramme du groupe 1 groupe 1 o
d=1 d=2
_
Stéréogramme du groupe 2 groupe 2 o
d=2 d=2

_
Stéréogramme du groupe 3 groupe 3 o
d=6
d=3
_
Stéréogramme du groupe 4 groupe 4
d=4 d=4
_
Stéréogramme du groupe 6 groupe 6
d=6
d=6
37
Représentation matricielle des opérateurs de symétrie

Soit un trièdre (repère) (1) {O ; x , y , z } un opérateur de symétrie changera ce trièdre en 2eme

trièdre (2) {O ; x' , y' , z' } tel que:
z
z'
x' = u1x + v1y + w1z x' u1 v1 w1 x
y' = u2x + v2y + w2z Ou bien y' = u2 v2 w2 y y'
z' = u3x + v3y + w3z z' u3 v3 w3 z
o y
Le passage du trièdre (1) au trièdre (2) peut donc se faire à l’aide
de la matrice M caractéristique de l’opérateur de symétrie.
x
x' cos x'x cos x'y cos x'z x
y' = cos y'x cos y'y cos y'z y x'
z' cos z'x cos z'y cos z'z z

x' x
y' = M y
z' z M: s’appele Matrice de transformation 38

Exemple
L’operateur est un axe confonde avec z (rotation avec ϕ)

z
cos x'x cos x'y cos x'z
z'
M= cos y'x cos y'y cos y'z
cos z'x cos z'y cos z'z
n' y'
ou
x' = x cosϕ + y sin ϕ + 0
n
y' = -x sinϕ + y cos ϕ + 0 o y
z' = 0 + 0 +1
donc la matrice de transformation est: m
cos ϕ sin ϕ 0 x m'
M= -sin ϕ cos ϕ 0
0 0 1 x'

autour ox : autour oy :
1 0 0 cos ϕ 0 sin ϕ
M= 0 cos ϕ sin ϕ M= 0 1 0
0 -sin ϕ cos ϕ -sin ϕ 0 cos ϕ
39
Expression d’operateur au milieu cristallin
Axe binnaire 2 : l’angle ϕ = 180° => cos ϕ = -1 et sin ϕ = 0
donc la matrice de transformation est:
ox oy oz
1 0 0 1 0 0 1 0 0
0 1 0 0 1 0 0 1 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1

Axe 2
M (x,y,z) M‘(x',y',z')
La relation entre les coordonnées:
x' x 1 0 0 x x' = x
• 2 // ox y' = M y = 0 1 0 y => y' = y
z' z 0 0 1 z z' = z

x' x 1 0 0 x x' = x
• 2 // oy y' = M y = 0 1 0 y => y' = y
z' z 0 0 1 z z' = z

x' x 1 0 0 x x' = x
• 2 // oz y' = M y = 0 1 0 y => y' = y
z' z 0 0 1 z z' = z 40

Axe quaternaire 4 : l’angle ϕ = 90° => cos ϕ = 0 et sin ϕ = 1

donc la matrice de transformation est:

ox oy oz
1 0 0 0 0 1 0 1 0
0 0 1 0 1 0 1 0 0
0 1 0 1 0 0 0 0 1

Axe 4
M (x,y,z) M‘(x',y',z')
La relation entre les coordonnées: A4 // oz
x' x 1 0 0 x x' = x
• 4 // ox y' = M y = 0 0 1 y => y' = z z
z' z 0 1 0 z z' = y
A4 // oy
x' x 0 0 1 x x' = z o
• 4 // oy y' = M y = 0 1 0 y => y' = y y
z' z 1 0 0 z z' = x x

x' x 0 1 0 x x' = y A4 // ox
• 4 // oz y' = M y = 1 0 0 y => y' = x
z' z 0 0 1 z z' = z 41
Centre de symetrie : (l’inversion ) 1
1 0 0
1 0 1 0
M (x,y,z) M‘(x',y',z') => la matrice: M=
0 0 1

Le miroire :
1 0 0
m ⊥ oz 0 1 0
M (x,y,z) M‘(x',y',z') => la matrice: M=
0 0 1

idem pour les miroirs perpendiculaire a Ox et Oy z

•M
1 0 0
0 1 0
si (m ⊥ ox) => M=
0 0 1 o
y
1 0 0 m
0 1 0
si (m ⊥ oy) => M= x
0 0 1
• M' 42

Relation entre l’opérateur symétrie z

• un axe 2 plus centre de symétrie 1 :
M'• •M
A2 // oz + 1 = m ⊥ (oz)
2 // oz 1
M (x,y,z) M‘(x',y',z') M"(x",y",z") o
y
m ⊥ (oz) • M"
x
2 // oz 1 m ⊥ (oz)

1 0 0 1 0 0 1 0 0
0 1 0 0 1 0 = 0 1 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1

• combinaison entre deux axe A2 perpendiculaire => axe A2 perpendiculaire au plan formée par
les deux axe:
2 // ox 2 // oy 2 // oz

1 0 0 1 0 0 1 0 0
0 1 0 0 1 0 = 0 1 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1
43
Importance de la symétrie
La connaissance de la symétrie est très importante car elle permet de retrouver tout
les atomes d’un cristal a partir d’un minimum d’indications
Une définition complète d’un cristal demande les informations suivantes:
• système cristalin (la forme de la maille)
• paramètre de la maille (a, b, c et α, β, γ)
• groupe d’espace qui permet de reconstituer la maille à partir des coordonés de
l’unité asymétrique.
• Les cordonnées des atomes de l’unité asymétrique
• le nombre et la nature des atomes de l’unité asymétrique

Pour determiner le nombre et la nature des atomes de l’unité asymétrique on peut

utilisé les moyens analytiques il est nécessaire de connaître la densité

L’unité asymétrique = le motif

Exemple
Dans la structure de NaCl il ya 4 motifs NaCl/maille (NaCl = unité asymetrique)

44
 Les Structures Métalliques
Les cristaux métalliques
Introduction : Les métaux sont des solides cristallisés qui peuvent être assimilés à un
assemblage de sphères rigides
• La nature des forces de liaisons qui maintiennent unis les atomes dans un métal est de
même type que la liaison covalente, c'est-à-dire mise en commun d'électrons. Cette liaison
maintien la cohésion du cristal et explique la forte température de fusion de ce type de
composés.
• Les atomes des métaux sont peu électronégatifs, ils perdent facilement leurs électrons de
valences. Ces électrons forment un nuage ou un gaz d'électrons. Ceci explique la forte
conductivité des métaux…….

A partir de ces constatations il ressort que les propriétés physiques de ce type de solides
(solides métalliques) sont directement liés à leurs structures cristallines et donc à l'agencement
des atomes dans les cristaux.

Expliquer les propriétés physiques des solides métalliques revient à expliquer

l'organisation des atomes dans leurs structures cristallines!

Structurellement, les métaux forment des structures compactes correspondant à l'entassement de

densité maximale de sphères rigides
45

Suivant le type de disposition de ces sphères et leur empilement on obtient trois symétries
différentes:
•Système semi compact: cubique centré noté : CC
•Système compact: Hexagonal compact noté : HC
•Système compact: Cubique à faces centrées noté : CFC

I. Disposition carrée : système semi-compact: Cubique Centré CC:

Il existe deux façons d'agencer les sphères rigides qui peuvent représenter les atomes métalliques:
•Disposition carrée où les atomes s'agencent en générant des vides de forme carrée.
Disposition triangulaire où les atomes s'agencent en générant des vides de forme triangulaire.

Disposition carrée Disposition triangulaire

Nous nous intéresserons dans ce premier paragraphe à la disposition carrée qui donné
naissance à un système semi-compact : Le cubique centré CC.
46
1. Séquence d'empilement:
Les structures compactes sont obtenues en empilant des couches d'atomes, assimilés à des
sphères rigides, de manière que les atomes de la couche supérieure soient placés dans les “vides”
ou interstices de la couche inférieure.

•La première couche a des atomes en A (couche A) assemblés en disposition carrée créant ainsi
des vides de la même forme.
•les atomes de la seconde couche peuvent se trouver dans ces vides appelés interstices (couche
B).
•La troisième couche a des atomes qui occupent les interstices de la couche B et de ce fait, se
superposent exactement sur les atomes de la couche A. La séquence d’empilement est alors
AB AB AB…
47

2.Calcul de la coordinence :
Par définition, la coordinence d'un atome est le nombre de plus proches voisins à la même
distance suivant les trois directions de l'espace.

4 atomes au dessus
4 atomes au dessous

coordinence 8 pour l’atome

Calcul de la coordinence d’un atome dans

l’empilement AB AB… dans une disposition carrée

Si on considère l'atome rouge avec un cercle jaune dans la figure ci-dessus, on constate qu'il est
entouré, à la même distance, par 4 atomes dans la couche A du bas et 4 atomes dans la couche
A du haut. On obtient donc une coordinence pour cet atome égale à 8.

48
3. Symétrie de l'empilement AB AB… dans une disposition carrée:
La maille décrivant cet empilement est une maille cubique centrée I, qu'on peut noter aussi CC

Empilement AB AB… Cubique centré Cubique centré

dans une disposition Modèle compact Modèle éclaté
carrée
Symétrie de l’empilement AB AB… dans une disposition carrée

• Coordonnées des atomes : au sommet (000) et au centre de la maille (1/21/21/2).

• Calcul de la multiplicité: Z = 8 x 1/8 + 1 = 2.

49

•Détermination du plan de densité maximale : Le plan de densité maximale est le plan qui
contient le plus grand nombre d’atomes. Dans le cas du cubique centré, c’est le plan qui
contient le plus grand nombre d’atomes est le plan (110) contenant l’atome du centre. on dit
que le plan (110) est le plan de densité maximale.

•Détermination de la rangée de densité maximale: De même que pour le plan, la rangée de

densité maximale est la rangée qui contient le plus grand nombre d'atomes. Dans cette symétrie
c'est la rangée [111] qui passe par l'atome central et contient donc le plus grand nombre
d'atomes: on dit que la rangée [111] est la rangée de densité maximale.

50
Relation rayon atomique-paramètre de maille :
A partir de la rangée de densté maximale et de la figure , on peut écrire que :

Calcul de la compacité : La compacité est la fraction de volume occupé par la matière. Elle
défini donc le pourcentage de volume occupé par l’ensemble des atomes dans la maille, d’où la
formule :

L'atome étant assimilé à une sphère, son rayon s'écrit :

En remplaçant dans la formule de la compacité on obtient:

D'autre part on a :
D’où :

En simplifiant dans cette formule on obtient : f = 0.68

On a donc 68% du volume de la maille occupé et 32% vide. On dit que la
symétrie cubique centrée est pseudo-compacte 51

•Disposition triangulaire :
Système compact cubique à face centrée CFC :
•Séquence d'empilement:
•La première couche a des atomes en A (couche A) assemblés en disposition triangulaire créant
ainsi des vides triangulaires de deux types de vides représentés par des triangles « apex vers le
haut » et des triangles « apex vers le bas ».
•Pour les atomes de la seconde couche, ils peuvent se trouver dans un seul type de vide (couche
B).
•Pour la troisième couche, les atomes occupent le même type d’interstices que les atomes de la
couche B et de ce fait, on obtient une couche décalée par rapport à la couche A appelée couche
C. La séquence d’empilement est alors ABC ABC ABC… (Système cubique à faces centrées
CFC).
1 2
6 3
5 4

52
 Les Plans d’empilement dans le CFC

La coordinence de l’atome noir

est égale à 12
-On a 6 atomes dans le même plan.
- 3 atomes au dessus.
- 3 atomes en dessous.

53

Symétrie de l'empilement ABC ABC… dans une disposition triangulaire:

Symétrie cubique à faces centrée dans un empilement ABC ABC …

• La maille décrivant cet empilement est une maille cubique à faces centrées
•Coordonnées des atomes : au sommet (000) et au centre des faces (01/21/2), (1/21/20) et
(1/201/2).
•Calcul de la multiplicité: Z = 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4. 54
 •Détermination du plan de densité maximale :
Le plan de densité maximale dans CFC est le plan (001)
•Détermination de la rangée de densité maximale: la rangée de densité maximale est la
rangée [110].

Plan et Rangée de densité maximale dans un CFC

55

•Relation rayon atomique-paramètre de maille :

A partir de la rangée de densité maximale , on peut écrire que :

d’où

Calcul de la compacité : La compacité est la fraction de volume occupé par la matière. Elle
défini donc le pourcentage de volume occupé par l’ensemble des atomes dans la maille, d’où la
formule :

L'atome étant assimilé à une sphère, son rayon s'écrit :

En remplaçant dans la formule de la compacité on obtient:

D'autre part on a :
D’où :

En simplifiant dans cette formule on obtient : f = 0.74

On a donc 74% du volume de la maille occupé et 26% vide. On dit que la
symétrie cubique à faces centrées est une symétrie compacte. 56
•Système Hexagonal compact HC :
•Séquence d'empilement:

•La première couche a des atomes en A (couche A) assemblés en disposition triangulaire créant
ainsi deux types de vides représentés par des triangles « apex vers le haut » et des triangles
« apex vers le bas ».
•Pour les atomes de la seconde couche, ils peuvent se trouver dans un seul type de vide, soit
apex vers le haut ou apex vers le bas (couche B).
•Les atomes de la troisième couche occupent le deuxième type d’interstices, différent par
rapport à ce qui a été occupé par les atomes de la couche B. On obtient dans ce cas une couche
qui se superpose parfaitement avec la couche A. La séquence d’empilement est alors AB AB
AB… (Système hexagonal compact HC).

1 2 Plan A
6 3
1 1
5 4

Plan B
1 1

57

Les Plans d’empilement dans l’ H.C. AB AB…

Distance entre 2 plans d’empilement

2
c/2 = a
3

•Calcul de la coordinence :

La coordinence de l’atome noir

est égale à 12
-On a 6 atomes dans le même plan.
- 3 atomes au dessus.
- 3 atomes en dessous.

58
•Symétrie de l'empilement AB AB… dans une disposition triangulaire:
La maille décrivant cet empilement est une maille hexagonale compacte, qu'on peut noter
aussi HC.

Maille élémentaire
Hexagonale compacte
Symétrie Hexagonale compacte d’un empilement AB AB…
dans une disposition triangulaire

•Coordonnées des atomes : au sommet (000) et au centre de la maille (1/32/31/2) ou (2/31/31/2).

•Calcul de la multiplicité: Z = 8 x 1/8 + 1 = 2.

59

•Détermination du plan de densité maximale :

Le plan de densité maximale dans l'hexagonal compact est le plan (001)
•Détermination de la rangée de densité maximale: les rangées de densité maximale
sont la rangée [110] et [100].

Plan de densité
maximale (001)

Rangée de densité
maximale [110]

Maille élémentaire
Hexagonale compacte

Rangée et Plan de densité maximale dans le HC

•Relation rayon atomique-paramètre de maille :

A partir de la rangée de densité maximale, on peut écrire que : 2R = a => R = a/2
60
Calcul de la compacité :

L'atome étant assimilé à une sphère, son rayon s'écrit :

On démontrera que la relation entre les deux paramètres c et a est:

8
c=a = 1,63 a
3

En utilisant la relation a = 2R on obtient une compacité f = 0.74.

Donc pour le HC on a : 74% de volume occupé et 26% de volume vide.

61

(A1B)2= (A1G)2 + BG2

A1G = 2/3 A1H
sin60° = A1H/a => A1H = a sin60°

(a)2= (2/3 a sin60°)2 + (c/2)2

c B =>

a c/2 8
c=a = 1,63 a
60°
H 3
a
a

62
Sites interstitiels
Les sites interstitiels sont, en quelque sorte, les espaces vides entre les atomes. On distingue
deux formes parmi les sites interstitiels : les sites octaédriques et les sites tétraédriques. Les
sommets de ces sites correspondent au centre des atomes.

•Sites tétraédriques : Un site est dit tétraédrique s’il est délimité par un tétraèdre formé
par quatre atomes voisins.

•Sites octaédriques : Un site est dit octaédrique s’il est délimité par un octaèdre formé
par six atomes voisins.

63

•Sites interstitiels dans une symétrie cubique centrée:

•Sites octaédriques S.O:
On distingue deux types de sites octaédriques dans une maille cubique centrée:
•Au centre des faces, formé par l'assemblage de 4 atomes aux sommets de la face en question
et deux atomes au centre de deux mailles adjacentes .
Les coordonnées de ces sites sont :
(1/2 1/2 0), (1/2 0 1/2) et (0 1/2 1/2)
•Au milieu des arrêtes, formé par quatre atomes des centres de 4 mailles adjacentes et deux
atomes aux sommets de l'arrête en question .
Les coordonnées de ces sites sont :
(1/2 0 0), (0 0 1/2) et (0 1/2 0)
Le nombre des S.O est : 6 X1/2 + 12 X 1/4 = 6

Sites Octaédrique dans une maille cubique centrée

Conditions d’insertion : rO / r 0.156
2r+2ro≤ a et 4r=√3 a = −
64
•Sites tétraédriques S.T:
Dans une maille cubique centrée on a 4 S.T par face et ce par l'assemblage de deux atomes du
centre de deux mailles adjacentes et deux sommets :

Le S.T est à ¼ de la
base du tétraèdre

Les coordonnées de ces sites sont :

•Pour la face (bc) :
Position 1 (0 1/2 3/4); position 2 (0 3/4 1/2);
position 3 (0 1/2 1/4)
Position 4 (0 1/4 1/2).
•Pour la face (ab) :
(1/2 3/4 0); (3/4 1/2 0); (1/2 1/4 0) et (1/4 1/2 0).
•Pour la face (ac) :
(1/2 0 3/4); (3/4 0 1/2); (1/2 0 1/4) et (1/4 0 1/2).
Le nombre de S.T est : 4 x 6 x 1/2 = 12

Sites tétraèdriques dans une maille cubique centrée

* Conditions d’insertion : rT / r 0.290 65

•Sites interstitiels dans une symétrie cubique à faces centrées:

•Sites octaédriques S.O:
On distingue deux types de sites octaédriques dans une maille cubique centrée:
•Au centre de la maille, formé par l'assemblage des 6 atomes au centre des 6 faces.
Les coordonnées de ce site sont : (1/2 1/2 1/2)
•Au milieu des arrêtes, formé par quatre atomes des centres des faces de 2 mailles adjacentes et
deux atomes aux sommets de l'arrête en question.
Les coordonnées de ces sites sont :
(1/2 0 0), (0 0 1/2) et (0 1/2 0)
Le nombre des S.O est : 1 + 12 X 1/4 = 4

Sites octaédriques dans une

Maille CFC
Conditions d’insertion : rO / r 0.414
66
 Sites tétraédriques S.T:
Dans une maille cubique à faces centrées on a 8 S.T à l’intérieur de la maille. Chaque site est
formé par 3 atomes des centres de 3 faces formant la base du tétraèdre et 1 atome du sommet
commun à ces 3 faces formant le sommet du tétraèdre.

Sites tétraédriques dans une

maille CFC

Les coordonnées de ces sites sont :

(1/4 1/4 1/4); (1/4 3/4 1/4) ; (3/4 1/4 1/4) ; (3/4 3/4 1/4) ;
(1/4 1/4 3/4) ; (1/4 3/4 3/4) ; (3/4 1/4 3/4) et (3/4 3/4 3/4)
Le nombre de S.T est : 8

* Conditions d’insertion : rT / r 0.225 67

•Sites interstitiels dans une symétrie hexagonale compacte:

Sites octaédriques S.O:
Dans une maille hexagonale compacte on a deux sites par maille
élémentaire et donc 6 sites par grande maille .
Les coordonnées des S.O sont : (1/3 2/3 1/4); (1/3 2/3 3/4).

Conditions d’insertion rO / r 0.414

Sites octaédriques dans une
Sites tétraédriques S.T: maille hexagonale compacte
Dans une maille hexagonale compacte on à deux
types de sites tétraédriques :
•A sommet commun : un atome du plan B forme
un sommet commun à deux tétraèdres .
•A base commune : trois atomes du plan B
forment une base triangulaire commune à deux
tétraèdres.

Les coordonnées de ces sites sont :

•A base commune : (0 0 3/8) et (0 0 5/8).
•A sommet commun : (2/3 1/3 1/8) et (2/3 1/3 7/8)
Le nombre de S.T est : 4 Sites tétraédriques dans une
maille hexagonale compacte
Conditions d’insertion :rT / r 0.225 69
 Les Structures Métalliques
Les cristaux métalliques
Introduction : Les métaux sont des solides cristallisés qui peuvent être assimilés à un
assemblage de sphères rigides
• La nature des forces de liaisons qui maintiennent unis les atomes dans un métal est de
même type que la liaison covalente, c'est-à-dire mise en commun d'électrons. Cette liaison
maintien la cohésion du cristal et explique la forte température de fusion de ce type de
composés.
• Les atomes des métaux sont peu électronégatifs, ils perdent facilement leurs électrons de
valences. Ces électrons forment un nuage ou un gaz d'électrons. Ceci explique la forte
conductivité des métaux…….

A partir de ces constatations il ressort que les propriétés physiques de ce type de solides
(solides métalliques) sont directement liés à leurs structures cristallines et donc à l'agencement
des atomes dans les cristaux.

Expliquer les propriétés physiques des solides métalliques revient à expliquer

l'organisation des atomes dans leurs structures cristallines!

Structurellement, les métaux forment des structures compactes correspondant à l'entassement de

densité maximale de sphères rigides
45

Suivant le type de disposition de ces sphères et leur empilement on obtient trois symétries
différentes:
•Système semi compact: cubique centré noté : CC
•Système compact: Hexagonal compact noté : HC
•Système compact: Cubique à faces centrées noté : CFC

I. Disposition carrée : système semi-compact: Cubique Centré CC:

Il existe deux façons d'agencer les sphères rigides qui peuvent représenter les atomes métalliques:
•Disposition carrée où les atomes s'agencent en générant des vides de forme carrée.
Disposition triangulaire où les atomes s'agencent en générant des vides de forme triangulaire.

Disposition carrée Disposition triangulaire

Nous nous intéresserons dans ce premier paragraphe à la disposition carrée qui donné
naissance à un système semi-compact : Le cubique centré CC.
46
1. Séquence d'empilement:
Les structures compactes sont obtenues en empilant des couches d'atomes, assimilés à des
sphères rigides, de manière que les atomes de la couche supérieure soient placés dans les “vides”
ou interstices de la couche inférieure.

•La première couche a des atomes en A (couche A) assemblés en disposition carrée créant ainsi
des vides de la même forme.
•les atomes de la seconde couche peuvent se trouver dans ces vides appelés interstices (couche
B).
•La troisième couche a des atomes qui occupent les interstices de la couche B et de ce fait, se
superposent exactement sur les atomes de la couche A. La séquence d’empilement est alors
AB AB AB…
47

2.Calcul de la coordinence :
Par définition, la coordinence d'un atome est le nombre de plus proches voisins à la même
distance suivant les trois directions de l'espace.

4 atomes au dessus
4 atomes au dessous

coordinence 8 pour l’atome

Calcul de la coordinence d’un atome dans

l’empilement AB AB… dans une disposition carrée

Si on considère l'atome rouge avec un cercle jaune dans la figure ci-dessus, on constate qu'il est
entouré, à la même distance, par 4 atomes dans la couche A du bas et 4 atomes dans la couche
A du haut. On obtient donc une coordinence pour cet atome égale à 8.

48
3. Symétrie de l'empilement AB AB… dans une disposition carrée:
La maille décrivant cet empilement est une maille cubique centrée I, qu'on peut noter aussi CC

Empilement AB AB… Cubique centré Cubique centré

dans une disposition Modèle compact Modèle éclaté
carrée
Symétrie de l’empilement AB AB… dans une disposition carrée

• Coordonnées des atomes : au sommet (000) et au centre de la maille (1/21/21/2).

• Calcul de la multiplicité: Z = 8 x 1/8 + 1 = 2.

49

•Détermination du plan de densité maximale : Le plan de densité maximale est le plan qui
contient le plus grand nombre d’atomes. Dans le cas du cubique centré, c’est le plan qui
contient le plus grand nombre d’atomes est le plan (110) contenant l’atome du centre. on dit
que le plan (110) est le plan de densité maximale.

•Détermination de la rangée de densité maximale: De même que pour le plan, la rangée de

densité maximale est la rangée qui contient le plus grand nombre d'atomes. Dans cette symétrie
c'est la rangée [111] qui passe par l'atome central et contient donc le plus grand nombre
d'atomes: on dit que la rangée [111] est la rangée de densité maximale.

50
Relation rayon atomique-paramètre de maille :
A partir de la rangée de densté maximale et de la figure , on peut écrire que :

Calcul de la compacité : La compacité est la fraction de volume occupé par la matière. Elle
défini donc le pourcentage de volume occupé par l’ensemble des atomes dans la maille, d’où la
formule :

L'atome étant assimilé à une sphère, son rayon s'écrit :

En remplaçant dans la formule de la compacité on obtient:

D'autre part on a :
D’où :

En simplifiant dans cette formule on obtient : f = 0.68

On a donc 68% du volume de la maille occupé et 32% vide. On dit que la
symétrie cubique centrée est pseudo-compacte 51

•Disposition triangulaire :
Système compact cubique à face centrée CFC :
•Séquence d'empilement:
•La première couche a des atomes en A (couche A) assemblés en disposition triangulaire créant
ainsi des vides triangulaires de deux types de vides représentés par des triangles « apex vers le
haut » et des triangles « apex vers le bas ».
•Pour les atomes de la seconde couche, ils peuvent se trouver dans un seul type de vide (couche
B).
•Pour la troisième couche, les atomes occupent le même type d’interstices que les atomes de la
couche B et de ce fait, on obtient une couche décalée par rapport à la couche A appelée couche
C. La séquence d’empilement est alors ABC ABC ABC… (Système cubique à faces centrées
CFC).
1 2
6 3
5 4

52
 Les Plans d’empilement dans le CFC

La coordinence de l’atome noir

est égale à 12
-On a 6 atomes dans le même plan.
- 3 atomes au dessus.
- 3 atomes en dessous.

53

Symétrie de l'empilement ABC ABC… dans une disposition triangulaire:

Symétrie cubique à faces centrée dans un empilement ABC ABC …

• La maille décrivant cet empilement est une maille cubique à faces centrées
•Coordonnées des atomes : au sommet (000) et au centre des faces (01/21/2), (1/21/20) et
(1/201/2).
•Calcul de la multiplicité: Z = 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4. 54
 •Détermination du plan de densité maximale :
Le plan de densité maximale dans CFC est le plan (001)
•Détermination de la rangée de densité maximale: la rangée de densité maximale est la
rangée [110].

Plan et Rangée de densité maximale dans un CFC

55

•Relation rayon atomique-paramètre de maille :

A partir de la rangée de densité maximale , on peut écrire que :

d’où

Calcul de la compacité : La compacité est la fraction de volume occupé par la matière. Elle
défini donc le pourcentage de volume occupé par l’ensemble des atomes dans la maille, d’où la
formule :

L'atome étant assimilé à une sphère, son rayon s'écrit :

En remplaçant dans la formule de la compacité on obtient:

D'autre part on a :
D’où :

En simplifiant dans cette formule on obtient : f = 0.74

On a donc 74% du volume de la maille occupé et 26% vide. On dit que la
symétrie cubique à faces centrées est une symétrie compacte. 56
•Système Hexagonal compact HC :
•Séquence d'empilement:

•La première couche a des atomes en A (couche A) assemblés en disposition triangulaire créant
ainsi deux types de vides représentés par des triangles « apex vers le haut » et des triangles
« apex vers le bas ».
•Pour les atomes de la seconde couche, ils peuvent se trouver dans un seul type de vide, soit
apex vers le haut ou apex vers le bas (couche B).
•Les atomes de la troisième couche occupent le deuxième type d’interstices, différent par
rapport à ce qui a été occupé par les atomes de la couche B. On obtient dans ce cas une couche
qui se superpose parfaitement avec la couche A. La séquence d’empilement est alors AB AB
AB… (Système hexagonal compact HC).

1 2 Plan A
6 3
1 1
5 4

Plan B
1 1

57

Les Plans d’empilement dans l’ H.C. AB AB…

Distance entre 2 plans d’empilement

2
c/2 = a
3

•Calcul de la coordinence :

La coordinence de l’atome noir

est égale à 12
-On a 6 atomes dans le même plan.
- 3 atomes au dessus.
- 3 atomes en dessous.

58
•Symétrie de l'empilement AB AB… dans une disposition triangulaire:
La maille décrivant cet empilement est une maille hexagonale compacte, qu'on peut noter
aussi HC.

Maille élémentaire
Hexagonale compacte
Symétrie Hexagonale compacte d’un empilement AB AB…
dans une disposition triangulaire

•Coordonnées des atomes : au sommet (000) et au centre de la maille (1/32/31/2) ou (2/31/31/2).

•Calcul de la multiplicité: Z = 8 x 1/8 + 1 = 2.

59

•Détermination du plan de densité maximale :

Le plan de densité maximale dans l'hexagonal compact est le plan (001)
•Détermination de la rangée de densité maximale: les rangées de densité maximale
sont la rangée [110] et [100].

Plan de densité
maximale (001)

Rangée de densité
maximale [110]

Maille élémentaire
Hexagonale compacte

Rangée et Plan de densité maximale dans le HC

•Relation rayon atomique-paramètre de maille :

A partir de la rangée de densité maximale, on peut écrire que : 2R = a => R = a/2
60
Calcul de la compacité :

L'atome étant assimilé à une sphère, son rayon s'écrit :

On démontrera que la relation entre les deux paramètres c et a est:

8
c=a = 1,63 a
3

En utilisant la relation a = 2R on obtient une compacité f = 0.74.

Donc pour le HC on a : 74% de volume occupé et 26% de volume vide.

61

(A1B)2= (A1G)2 + BG2

A1G = 2/3 A1H
sin60° = A1H/a => A1H = a sin60°

(a)2= (2/3 a sin60°)2 + (c/2)2

c B =>

a c/2 8
c=a = 1,63 a
60°
H 3
a
a

62
Sites interstitiels
Les sites interstitiels sont, en quelque sorte, les espaces vides entre les atomes. On distingue
deux formes parmi les sites interstitiels : les sites octaédriques et les sites tétraédriques. Les
sommets de ces sites correspondent au centre des atomes.

•Sites tétraédriques : Un site est dit tétraédrique s’il est délimité par un tétraèdre formé
par quatre atomes voisins.

•Sites octaédriques : Un site est dit octaédrique s’il est délimité par un octaèdre formé
par six atomes voisins.

63

•Sites interstitiels dans une symétrie cubique centrée:

•Sites octaédriques S.O:
On distingue deux types de sites octaédriques dans une maille cubique centrée:
•Au centre des faces, formé par l'assemblage de 4 atomes aux sommets de la face en question
et deux atomes au centre de deux mailles adjacentes .
Les coordonnées de ces sites sont :
(1/2 1/2 0), (1/2 0 1/2) et (0 1/2 1/2)
•Au milieu des arrêtes, formé par quatre atomes des centres de 4 mailles adjacentes et deux
atomes aux sommets de l'arrête en question .
Les coordonnées de ces sites sont :
(1/2 0 0), (0 0 1/2) et (0 1/2 0)
Le nombre des S.O est : 6 X1/2 + 12 X 1/4 = 6

Sites Octaédrique dans une maille cubique centrée

Conditions d’insertion : rO / r 0.156
2r+2ro≤ a et 4r=√3 a = −
64
•Sites tétraédriques S.T:
Dans une maille cubique centrée on a 4 S.T par face et ce par l'assemblage de deux atomes du
centre de deux mailles adjacentes et deux sommets :

Le S.T est à ¼ de la
base du tétraèdre

Les coordonnées de ces sites sont :

•Pour la face (bc) :
Position 1 (0 1/2 3/4); position 2 (0 3/4 1/2);
position 3 (0 1/2 1/4)
Position 4 (0 1/4 1/2).
•Pour la face (ab) :
(1/2 3/4 0); (3/4 1/2 0); (1/2 1/4 0) et (1/4 1/2 0).
•Pour la face (ac) :
(1/2 0 3/4); (3/4 0 1/2); (1/2 0 1/4) et (1/4 0 1/2).
Le nombre de S.T est : 4 x 6 x 1/2 = 12

Sites tétraèdriques dans une maille cubique centrée

* Conditions d’insertion : rT / r 0.290 65

•Sites interstitiels dans une symétrie cubique à faces centrées:

•Sites octaédriques S.O:
On distingue deux types de sites octaédriques dans une maille cubique centrée:
•Au centre de la maille, formé par l'assemblage des 6 atomes au centre des 6 faces.
Les coordonnées de ce site sont : (1/2 1/2 1/2)
•Au milieu des arrêtes, formé par quatre atomes des centres des faces de 2 mailles adjacentes et
deux atomes aux sommets de l'arrête en question.
Les coordonnées de ces sites sont :
(1/2 0 0), (0 0 1/2) et (0 1/2 0)
Le nombre des S.O est : 1 + 12 X 1/4 = 4

Sites octaédriques dans une

Maille CFC
Conditions d’insertion : rO / r 0.414
66
 Sites tétraédriques S.T:
Dans une maille cubique à faces centrées on a 8 S.T à l’intérieur de la maille. Chaque site est
formé par 3 atomes des centres de 3 faces formant la base du tétraèdre et 1 atome du sommet
commun à ces 3 faces formant le sommet du tétraèdre.

Sites tétraédriques dans une

maille CFC

Les coordonnées de ces sites sont :

(1/4 1/4 1/4); (1/4 3/4 1/4) ; (3/4 1/4 1/4) ; (3/4 3/4 1/4) ;
(1/4 1/4 3/4) ; (1/4 3/4 3/4) ; (3/4 1/4 3/4) et (3/4 3/4 3/4)
Le nombre de S.T est : 8

* Conditions d’insertion : rT / r 0.225 67

•Sites interstitiels dans une symétrie hexagonale compacte:

Sites octaédriques S.O:
Dans une maille hexagonale compacte on a deux sites par maille
élémentaire et donc 6 sites par grande maille .
Les coordonnées des S.O sont : (1/3 2/3 1/4); (1/3 2/3 3/4).

Conditions d’insertion rO / r 0.414

Sites octaédriques dans une
Sites tétraédriques S.T: maille hexagonale compacte
Dans une maille hexagonale compacte on à deux
types de sites tétraédriques :
•A sommet commun : un atome du plan B forme
un sommet commun à deux tétraèdres .
•A base commune : trois atomes du plan B
forment une base triangulaire commune à deux
tétraèdres.

Les coordonnées de ces sites sont :

•A base commune : (0 0 3/8) et (0 0 5/8).
•A sommet commun : (2/3 1/3 1/8) et (2/3 1/3 7/8)
Le nombre de S.T est : 4 Sites tétraédriques dans une
maille hexagonale compacte
Conditions d’insertion :rT / r 0.225 69
 Université Batna1 TD N°1 de Chimie Inorganique Année 2020
LMD (SM) 2ème année Chimie

Exercice N°1 :
a) Donner le motif pour chaque structure :

Diamant Sel Glace

b) Quelles sont les coordonnées réduites et la multiplicité des nœuds pour les mails P, I, A, B, C et F.

Exercice N°2: Représenter :

1- les rangées [100], [010], [001], [110], [111] et [231].
_ _
2 - Les Plans : (001), (010), (100), (110), (101), (011), (111), (123), (222), (101) et (011)

Exercice N°3 : a) Montrer que les trois directions se trouvent dans le même plan :
a) [101], [110] et [211].
b) [101], [211] et [532].

c) Montrer que les rangées sont coplanaires.

Quels sont les indices de Miller du plan qui contient ces rangées ?
d) Le module du vecteur du réseau réciproque est égal à l’inverse de la distance réticulaire dhkl

1
R* =
dhkl
Montrer cette relation ?

Exercice N°4 :
On considère une maille de paramètres : ( a = 4Å, b = 8 Å et c = 6 Å, α = 90°, β = 120°, γ = 90° )
a) A quel système cristallin appartient cette maile
b) Quel est le type de réseau de Bravais
c) Calculer sa multiplicité

Exercice N°5 :

Donner les caractéristiques (maille, axes et l’orientation des axes) de chaque système cristallin
Université Batna 1 LMD (SM) 2ème année Chimie Année 2020
TD N°2 de Chimie Inorganique

Exercice N°1 : Soit les positions 1, 2,… 8 des sommets de la maille cubique :
5 8

6 7

1 4

2 3
Représenter les axes de symétrie qui pouvant exister dans cette maille et leur orientation
Exercice N°2 :
Donner l’opération de symétrie d’orientations ou de position pour ces transformations :
_ _ _
(x,y,z) ? (x,y,z) (x,y,z) ? (x,y,z)
;
_ _
(x,y,z) ? (x,y,z) ; (x,y,z) ? (x,y,z)
_ _
(x,y,z) ? (x,y,z) ; (x,y,z) ? (y,z,x)
_ _
(x,y,z) ? (y,x,z) ; (x,y,z) ? ( x , y , z+1/2 )
_ _
(x,y,z) ? ( x+1/2 , y+1/2 , z ) ; (x,y,z) ? ( x , y+1/2 , z )
? _ _
(x,y,z) (y,x,z) ; (x,y,z) ? ( x , y+1/2 , z )
_ _
(x,y,z) ? (y,x,z) ; (x,y,z) ? ( x+1/4 , y+1/4 , z )

(x,y,z) ? (x-y,x,z)
Exercice N°3 :
a) Quels sont les groupes ponctuels compatibles avec les systèmes triclinique,
monoclinique et orthorhombique ?
b) Représenter en projection stéréographique les groupes ponctuels suivants et
déduire leur degré de symétrie
1 ; 2 ; m ; 2/m ; 222 ; 4 ; 4mm ; 6 ; 6/m ;
Exercice N°4 :

Soit les groupe d’espace : P21/m ; Cc ; Pccn ; Pbcn ; Fmm2 ; Ibca P42bc ; P63 /m
Quel sont pour chacun des groupes
a) Le réseau de Bravais
b) Le groupe ponctuel de symétrie (GPS)
c) Les classes de lauë
d) Le système cristallin
Université Hadj Lakhdar Batna1 Année 2020
LMD (SM) 2ème année Chimie
TD N°3 de Chimie Inorganique
Exercice N°1 : Donner l’opération et le groupe ponctuel de symétrie pour ces
transformations
_ _
(x,y,z) (x,y,z) GPS
_ _
(x,y,z) ( x , y+1/2 , z ) GPS
_ _ _ _ _
(x,y,z) (x,y,z) (x,y,z) GPS
_ _ _ _
(x,y,z) (x,y,z) (x,y,z) (x,y,z) GPS
_ _ _ _ _ _
(x,y,z) (x,y,z) (x,y,z) (x,y,z) GPS

Exercice N°2 : Un cristal possède un axe principal correspondent cette transformation :

_
(x,y,z) (y,x,z)
a) Trouver l’axe de symétrie
b) Définir les paramètres de maille associés à ce système
c) Quel est le type de réseau de Bravais et la multiplicité de chaque réseau de ce système.
d) Donner les groupes ponctuels de symétrie, faire une projection stéréographique de chaque
groupe et déduire leur degré de symétrie.
e) Trouver les axes hélicoïdaux de symétrie pouvant exister dans ce système et donner les
coordonnées ( x , y , z ) de leur transformation.

Exercice N°3 : On considère deux cristaux A et B, le cristal A possède trois axes

perpendiculaire de même ordre et B possède un seul axe parallèle au rangée [111].

Pour chaque cristal

a) Définir les paramètres de maille associés à ce système (les paramètres : a , b , c et les
angles α , β, γ)
b) Quels sont les modes de réseaux de Bravais possible pour ce système
c) Calculer la multiplicité pour chaque réseaux
d) donner les groupes ponctuels de symétrie et faire une projection stéréographique de chaque
groupe.
e) Trouver les axes de symétrie pouvant exister dans ce système, leurs axes hélicoïdaux et
donner les coordonnées ( x , y , z ) de leur transformation.
Université Batna1 Année 2020
LMD (SM) 2ème année Chimie
TD N°4 de Chimie Inorganique

Exercice N°1
Deux variétés allotropiques courantes du fer sont le fer α (structure cubique centrée cc de paramètre
de maille a = 2,68 Å) et le fer γ (structure cubique à faces centrées cfc de paramètre de maille a =
3,56 Å). La masse molaire du fer : 55,8 g.mol-1 et le nombre d’Avogadro NA = 6,023 1023 mol-1.
Pour chacune de ces structures :
a) Quelles sont les coordonnées réduites des atomes du fer α et fer γ.
b) Calculez le rayon atomique du fer α et fer γ., sachant que l’empilement est compact.
c) Calculer la masse volumique du fer α et fer γ.

d) Représenter les atomes en projection cotée sur le plan ( a , b )

Exercice N°2
Le titane Ti existe à l’état solide sous deux variétés allotropiques α et β .
La variété α est de type hexagonal compact HC. Les paramètres de maille, a = 2,951 Å et c = 4,686
Å
La variété β est de type cubique centré CC. Le paramètre de maille a = 3,306 Å
La masse molaire du titane M = 47,87 g.mol-1 et le nombre d’Avogadro NA = 6,023 1023 mol-1.
a) Quelles sont les coordonnées réduites des atomes du titane α et titane β .
b) Calculez le rayon atomique du titane α et titane β .
c) Calculer la masse volumique du titane α et titane β

d) Représenter les atomes en projection cotée sur le plan ( a , b )

Exercice N°3 :
L’argent cristallise selon la structure cubique à faces centrées. Le paramètre de maille a = 4,086 Å.
La masse molaire de l’argent : 107,87 g mol-1 et le nombre d’Avogadro NA = 6,023 1023 mol-1.
a) Quelles sont les coordonnées réduites des atomes d’argent ?
b) Calculer la masse volumique de l’argent.
c) Sachant que cet empilement est compact, calculer le rayon d’un atome d’argent.
d) Quel est le nombre de sites interstitiels octaédriques par maille ? Préciser leurs positions et
Calculer la dimension des sites octaédriques.

e) Représenter les atomes et les sites octaédrique en projection cotée sur le plan ( a , b )