Royaume du Maroc

Université Sultan Moulay Slimane

Faculté Polydisciplinaire
Khouribga

1- Introduction 3- Les résultats

Dépendances de la
concentration des
lacunes
et du coefficient
d'autodiffusion sûr la
taille
et la forme d'un
nanocristal
2- Les méthodes 4- Conclusion

Présenté par:
AMINE KLI
 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

 À cause de l’absence d’une théorie statistique pour un nanocristal d’une substance simple à un
composant, il n’est pas tout à fait clair comment change les paramètres d’activation tel que la
probabilité de formation des lacunes et la fraction d’atomes délocalisés lors d’une décroissance
isobare de la taille d’un nanocristal.
 Utiliser les corrélations de l’énergie de liaison spécifique d’un nanocristal (), la température de
Debye () et la température de fusion () avec l’énergie du processus d’activation, notamment
avec l’énergie de formation des lacunes () ou l’énergie d’auto diffusion ()

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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

 Méthode 1 : Modèle Triphasé des substances simples :

Cellules occupées par des

𝑁𝑣
atomes identiques à symétrie
sphérique

Les cellules vacantes

Macro-système

Le potentiel de Mie–Lennard–Jones :

[ ( ) ( )]
𝑏 𝑎
𝐷 𝑟0 𝑟0
𝜑 ( r )= 𝑎 −𝑏
(𝑏− 𝑎) 𝑟 𝑟

D : la profondeur
: la coordonnée minimum du potentiel
a et b : sont des paramètres avec :
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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

Concernant le volume du système (V), il est calculé à partir la somme des volumes () pour une cellule (occupée ou vacante).

• L’énergie libre spécifique (par atome) d’Helmholtz d’un macro-système :

On a s’intéressé aussi dans cette méthode de tenir compte à ces grandeur : , , et .

Avec :

Les définitions des fonctions , , et permettent d'obtenir un bon accord entre les résultats calculés et les
résultats expérimentaux.

L'utilisation des fonctions , et incluses dans l'équation ci-dessus conduit à la fois à l'accomplissement du
Troisième principe de la thermodynamique

La fonction donnée par l'équation ci-dessus se transforme en expressions pour un gaz (à =1) ou d'un cristal (à
= 0) en tenant compte de l'entropie commune. Notons que la prise en compte de l’entropie communale dans
les approches développées par d'autres auteurs vers la création d'un modèle triphasique reste problématique.
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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

 Méthode 2 : Modèle RP d’un nanocristal avec des lacunes :

Dans ce modèle, il y a prolongement du formalisme des équations au modèle précédent mais au
cas d’un nanocristal composé de cellules identique, les cellules vide sont uniformément répartis
sur le volume du nanocristal. Nous supposons qu'un nanocristal à surface libre prend la forme
d'un parallélépipède rectangulaire (Rp) à base carrée et il est limité par des faces de type (100).
Les cellules forment une structure cristalline avec le coefficient de compacité égale à , la valeur
de est le paramètre de forme
Avec : et
pour une tige.
pour un cube.
pour une plaque
Parallélépipède
Rectangulaire (RP)

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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

 La limitation d'un système par la surface va provoquer la rupture des liaisons au bord. Par conséquent, si on utilise
l'approximation de "l'interaction des seuls proches voisins", alors la moyenne 〈〉 (moyenne sur l’ensemble des
nanosystèmes) du nombre de coordination, qui dépendra à la fois de la taille et de la forme d'un nanosystème, doit être pris
plutôt que le premier nombre de coordination (). Par ailleurs, la structure du système est censée être inchangée; c’est-à-dire .
Ce modèle d'un nanocristal sous la forme d'un parallélépipède rectangle, dont la forme peut être modifiée à l'aide du paramètre
de forme f, est appelé ici le modèle RP(vac).
 Le volume exprimé comme suit dans le modèle RP(vac) généralisé :

Il est facile de voir que le volume du nanocristal ne dépend de la forme du système qu'à travers la dépendance de la valeur ou
sur la taille et la forme d’un nanocristal. La forme cubique ne peut être obtenue que lorsqu'il existe un certain nombre de cellules
à partir desquelles un cube peut être construit Lorsque le nombre de cellules est non cubique le parallélépipède peut avoir la
forme d'une plaque ou d'une tige
 Ainsi, l'utilisation des équations de ce modèle , et le formalisme donné par le modèle précédent à =cte permet d’obtenir les
dépendances de l'énergie libre de Helmholtz à la fois sur la taille (sur le nombre N d'atomes) et la forme d'un nanocristal à des
valeurs données de la température et volume spécifique,

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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

P(macro)-P(nano)=0

FIGURE 1 :
Dépendances isomorphes-isomères de la pression sur le
volume normalisé dans un nanocristal cubique de BCC-Fe ;
les traits pleins sont obtenus pour un cristal
macroscopique et les traits pointillés pour un nanocristal à
N= 665 ; les deux lignes inférieures sont des isothermes
obtenues à T=300 K et les deux droites supérieures sont
des isothermes obtenues à T=1000K.

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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

FIGURE 2 :
Dépendances bariques isomorphes–
isomères (a) du logarithme décimal de la
probabilité de formation d'une lacune et
(b) du potentiel thermodynamique de
formation d'une lacune.

FIGURE 3 :
Dépendances isomorphes-isothermes du
logarithme de la probabilité de formation d'une
lacune sur le
nombre d'atomes (N) dans un nanocristal cubique
de BCC-Fe ; les dépendances obtenues à la pression
atmosphérique (P=1 bar) sont
indiqués à gauche et à P=100 Kbar à droite ; la ligne
avec des cubes désigne une isotherme obtenue à
T=300 K et la ligne avec des
cercles une isotherme obtenue à T=1000K.
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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

FIGURE 4 :
Dépendances bariques isomorphes–isomères
du (a) log et (B) fonction ; les traits pleins
montrent les résultats pour un
cristal macroscopique et les traits pointillés
pour un nanocristal en forme de cube.

FIGURE 5 :
Dépendances isomorphes-isothermes du logarithme de la
probabilité de délocalisation d'un atome sur le
nombre d'atomes (N) dans un nanocristal cubique de BCC-
Fe ; les dépendances obtenues à la pression atmosphérique
(a) P= 1 bar, (b)
P=100 kbar. La droite avec les cubes correspond à une
isotherme obtenue à T=300 K et la ligne avec des cercles à
une isotherme obtenue
À T=1000K.

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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

FIGURE 6 :

Dépendances bariques du (a) log() et (b) les

lignes pleines montrent les résultats de calcul pour
un cristal macroscopique BCC-Fe et les lignes
pointillées pour un nanocristal de forme cubique
(à N=665 et f=1).

FIGURE 7 :
Dépendances isomorphes-isothermes du logarithme du
rapport de la probabilité de formation d'une lacune à la
probabilité de délocalisation d'un atome sur le nombre
d'atomes (N) dans un nanocristal cubique de BCC-Fe ; les
dépendances obtenues à la
pression atmosphérique (a) P= 1 bar et (b) P= 100 kbar ; la
ligne avec des cubes correspond à une isotherme obtenue à
T=300 K et la ligne avec des
cercles à une isotherme obtenue à T=1000 K.

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 Introduction Les méthodes Les résultats Conclusion

Les dépendances de taille des propriétés du réseau nanocristallin, obtenues dans ce

travail pour un nanocristal en forme de cube (f=1) sont les plus faibles ; c'est-à-dire,
toute déviation (vers n'importe quelle direction) du paramètre de forme par rapport
à un (f ≠ 1) donnera lieu à des dépendances de taille plus fortes des propriétés
étudiées dans ce travail.

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 Royaume du Maroc ‫المملكة المغربية‬
Université Sultan Moulay Slimane ‫جامعة السلطان موالي سليمان‬
Faculté Polydisciplinaire ‫الكلية المتعددة التخصصات‬
Khouribga ‫خريبكة‬

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