Thermodynamique

Pr DOULFOUKAR

Université Hassan I
Faculté des Sciences et Techniques - Settat

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Thermodynamique

1 Chapitre 1 : Généralités sur les systèmes

thermodynamiques.

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Chap 1 : Généralités sur les systèmes thermodynamiques

I Introduction à la thermodynamique.
II Types de systèmes thermodynamiques, variables
d’état et équations d’état.
III Pression et Température
IV Équation d’état d’un gaz parfait
V Les transformations réversibles et irréversibles.
VI Les transformations particulières.
VII Gaz réels.

3
 I - Introduction à la thermodynamique :
Définition
Thermodynamique : mot d’origine
grecque composé de deux mots :
- thermo : chaleur
- dynamique : travail (mouvement)
å mouvement produit à partir de la
chaleur
BUT : Étudier les possibilités de
conversion entre les différentes
formes d’énergie.
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
4
Machine à vapeur (Watt, 1769) :

å Mouvement produit à partir de la chaleur.

5
 II - Types de systèmes thermodynamiques, variables et équations d’état :
Système thermodynamique :
quantité de matière (solide, liquide
ou gaz) séparée du milieu extérieur
par une surface.
A travers la surface, se fait un
échange de matière (particules) et
d’énergie (chaleur Q, travail W ).
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
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* La nature de la surface permet de classifier différents systèmes :

(a) Sys. ouvert (b) Sys. fermé (c) Sys. isolé (d) Sys. adiabatique
(Echange de Matière +Energie) (Echange d'énergie) (aucun d'échange) (Echange de Travail)

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Variables d’état :
ce sont des grandeurs physiques .....................................................

classées en deux catégories

.....................................................

- Variables intensives :
.....................................................

non additives et indépendantes

de la quantité de matière .....................................................

Exemple : pression (p), .....................................................

température (T ), masse volumique
(ρ) · · · .....................................................

- Variables extensives : .....................................................

additives et proportionnelles à .....................................................

la quantité de matière
.....................................................
Exemple : masse (m), volume (V ),
nombre de mole (n) · · ·
.....................................................

.....................................................
8
Fonction d’état :
C’est une relation liant les
variables d’état
Exemple : énergie interne (U), enthalpie
(H), entropie (S) · · ·
Équation d’état :
C’est une relation entre les
variables d’état d’un système
en équilibre thermodynamique
F (p, T , V , n) = 0
Exemple : pV = nRT (gaz parfait)
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................
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Équilibre thermodynamique :
Variables intensives, (T , p, ρ), sont uniformes et constantes
å Conjonction de trois équilibres :

å Équilibre thermique

å Équilibre mécanique

å Équilibre chimique

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III - Pression et Température

Pression et échelle de pression : .....................................................

La pression est une mesure de la .....................................................

force exercée par unité de surface
(chocs des molécules avec les .....................................................
surfaces du système).
.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

Force .....................................................
Pression =
Surface
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Dans le système international .....................................................

(SI), l’unité de la pression est le

pascal (Pa) : .....................................................

.....................................................

N .s −2
kg.Z

Z
m kg .....................................................
1Pa = 1 = 1 =1
m2 m
A
2 m.s 2
.....................................................

1bar = 105 Pa , .....................................................

.....................................................

5
1atm = 1, 013 10 Pa = 1, 013 bar
.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

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Mesure de Pression .....................................................

(Manomètre)
.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

pabs = patm + ρgH .....................................................

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Température et échelle de température :
La température est une mesure de .....................................................

l’agitation moléculaire
(énergie cinétique moyenne). .....................................................

Échelles de température : .....................................................

- Échelle Celsius (o C)
å 0o C : congélation de l’eau .....................................................

å 100o C : son ébullition

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

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- Échelle Kelvin (K ) : Echelle absolue ...........................................

Expérience d’Amontons, 1702 ...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

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- Échelle Kelvin (K ) : Echelle absolue ...........................................

Lord Kelvin, 1848 :T [K ] = Tc [o C]+273, 15 ...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

...........................................

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 IV - Equation d’état d’un gaz parfait :

Loi expérimentale
- Loi de Gay-Lussac, 1800 (Amontons, .....................................................
1702) :
A volume constant, .....................................................

p ∝ T |V =cste .....................................................

.....................................................
- Loi de Charles, 1784 :
A pression constante, .....................................................

V ∝ T |p=cste .....................................................

.....................................................
- Loi de Boyle et Mariotte, 1670 :
A température constante, .....................................................

pV = cste|T =cste .....................................................

.....................................................

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 å Équation d’état d’un gaz parfait : .....................................................

pV = NkB T .....................................................

N : nombre de particules ; KB : constante .....................................................

de Boltzmann
.....................................................

- Loi d’Avogadro 1811 :

.....................................................

23
Une mole de gaz (N = NA = 6, 02 10
particules) à p = 1atm et T = 0o C .....................................................

occupe 22, 4 litres quelque soit ce gaz.

.....................................................

å Calcul de la constante de Boltzmann :

.....................................................

−23 J
KB = 1, 38 10
K .....................................................

.....................................................

.....................................................

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Loi théorique (gaz monoatomique)
å Calcul théorique de la pression : .....................................................

Hypothèses : particules ponctuelles et

pas d’interactions entre elles
La pression d’une particule est : pi =
En utilisant le PFD, on montre que
mi vi2
Fi =
3L
où vi est la vitesse quadratique moyenne
d’une particule de masse mi
Pour N particules :
.....................................................
Fi
S
.....................................................
.....................................................
.....................................................
.....................................................

Fi mi vi2
p = N. =⇒ p = N .....................................................
S 3LS
Or le volume V = S.L, on obtient, ainsi, .....................................................

l’équation d’état :
.....................................................
Nmi vi2
pV =
3 .....................................................

.....................................................
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 La comparaison entre loi théorique et loi .....................................................
expérimentale =⇒
.....................................................

kB T
mi vi2 = 3kB T ou EC = 3
2 .....................................................

EC est l’énergie cinétique moyenne .....................................................

d’une particule.
.....................................................

Remarque :
.....................................................
( )
kB T
- Gaz parfait diatomique : EC = 7 2 .....................................................

- Gaz parfait
( polyatomique
) : .....................................................

EC = nd kB2T
.....................................................

.....................................................

.....................................................

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V - Les transformations réversibles et irréversibles :

Transformation .....................................................

thermodynamique :
.....................................................
passage d’un état d’équilibre initial (1) à un

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Chapitre
. . . . . . . . . . .1. . . . . . . . . . . . . .
état d’équilibre final (2) au cours duquel au
moins une variable d’état est modifiée.
.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

.....................................................

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Transformation irréversible :
Entre les états d’équilibre (1) et (2), les états successifs intermédiaires ne sont
pas des états d’équilibre.

22
Transformation quasi-statique :
Entre les états d’équilibre (1) et (2), les états successifs intermédiaires
sont des états d’équilibre (Transformation trés lente).

Transformation réversible :
transformation quasi-statique pouvant évoluer en sens inverse et passe
exactement par les mêmes états d’équilibre intermédiaires.

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VI - Les transformations particulières :

Transformation isotherme :
transformation à température constante ;

.....................................................
Transformation isochore :
transformation à volume constant ;

.....................................................
Transformation isobare :
transformation à pression constante ;

.....................................................
Transformation adiabatique :
transformation sans échange de chaleur
avec l’extérieur ;

.....................................................
Transformation fermée (cyclique) :
transformation où le système revient à
son état initial.

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 VII - Gaz réels :

Les coefficients thermoélastiques :

- coefficient de dilatation isobare : .....................................................

1 ∂V
α= .....................................................
V ∂T p

.....................................................
- coefficient d’augmentation de pression
isochore :
1 ∂p .....................................................
β=
p ∂T V
.....................................................
- coefficient de compressibilité isotherme :
.....................................................
1 ∂V
χT = −
V ∂p T
.....................................................

* D’après l’identité de Reich, on a :

.....................................................
α = pβχT

.....................................................
1 1
* Pour un gaz parfait : α = β = T
et χT = p
.....................................................

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Diagramme d’Amagat (P, PV )

Exemple du diazote (N2 ) :

Au-dessous d’une température (−147o C), les courbes sont interrompues car le
gaz se liquéfie. Cette température est appelée température critique et notée Tcr .
Une autre température particulière apparaît, la température de Mariotte TM , où
les courbes sont horizontales pour p → 0 (TM = 50o C)

lim pV = nRT
p→0
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