UNIVERSITE CADI AYYAD

FACULTÉ POLYDISPLINAIRE DE SAFI

DEPARTEMENT DE CHIMIE

CATALYSE

Introduction
Catalyse Hétérogène

Prof Dr. Taoufik Rohand

A.U: 2021-2022
 II) LA REACTION CATALYTIQUE

L’abaissement de la barrière d’activation est le principe fondamental

de la catalyse homogène, hétérogène et enzymatique.

Ce but est atteint par l’adjonction d’une substance étrangère qui,

sans être consommé, permet de modifier profondément la CINETIQUE
de la transformation, tout en affectant pas la thermodynamique :

le CATALYSEUR
Le catalyseur n’apparaît pas dans l’équation bilan de la réaction

Il suffit en principe de mettre en œuvre une petite quantité de

catalyseur pour transformer une quantité illimité de matière
Mais ∃ une perte d’activité (décomposition, changement d’état
physique…)
 LA CATALYSE HETEROGENE

I) Caractères généraux

• La détermination de la cinétique d’une transformation est plus

complexe que dans le cas d’une catalyse homogène pour lequel seuls la
détermination de la T et de la concentration suffisent

• on a à faire à des phases différentes qui ne peuvent agir les unes

avec les autres que par leur seule SURFACE DE CONTACT.
C’est le déplacement de celle-ci qui fait que la réaction s’effectue à
une certaine vitesse.

• L’étude cinétique est difficile car il est pratiquement impossible de

mesurer les concentrations réellement agissantes au sein de la réaction.
I) Caractères généraux (suite)

La vitesse de la transformation en catalyse hétérogène est

nommée

ACTIVITE

= moles de molécules transformées . m-2catalyseur . h-1

= moles de molécules transformées . g-1catalyseur . h-1

L’activité d’un catalyseur n’est pas lié à sa concentration

proprement dite mais à sa SURFACE.

Le pouvoir catalytique d’un catalyseur donné

augmente avec sa DIVISION
I) Caractères généraux (suite)

P1
R
P2
P
;; i
;
Pn

Définition du RENDEMENT du catalyseur en produit i , R(i) :

R(i) = ACTIVITE x S(i)

II) Importance de la catalyse hétérogène
Considérable au niveau économique :

Consommation mondiale annuelle de catalyseur : 7 milliards d’Euros

33% raffinage
22% pétrochimie et traitement du gaz de synthèse
45% chimie et polymères

Importance dans la politique volontariste de dépollution

permet d’opérer dans des conditions meilleures (faible coût) mais

Aussi permet d’obtenir sélectivement des produits de base qui vont

avoir de multiples applications industrielles

III) Le catalyseur en catalyse hétérogène

C’est un solide insoluble dans le milieu, il existe 3 familles :

• les métaux : Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Pt, Pd, Rd

réactions d’hydrogénation et d’hydrogénolyse
pour ce type de catalyseur, on définit la dispersion D du métal

nbre d’atomes de métal à la surface du catalyseur

D= x 100

nbre total d’atomes de métal dans le catalyseur

car les atomes de métal à la surface du catalyseur

≡ les seuls atomes actifs dans le processus catalytique

III) Le catalyseur en catalyse hétérogène (suite)

• les oxydes d’éléments à valence variable :

(Molydbène, Tungstène, Métaux de transition)
réactions d’oxydation

• les oxydes d’éléments à valence fixe :

(métaux des familles Ia et IIa et
métalloïdes des familles IIIb, IVb et Vb)
ils ont des propriétés acide-base :
- acide : alumine Al2O3 ; silice SiO2 ; zéolithes*

- base : oxyde de magnésium , oxyde de zinc,

oxyde d’alcalins
réactions acido-basiques

• 4 ème famille ! : catalyseurs bi-fonctionnels ou multi-fonctionnels

combinaison des familles précédentes
IV) La recherche de nouveaux catalyseurs

Elle est toujours empirique : il est impossible de prévoir le résultat de

l’interaction de substances dont la nature est mal connue :
les catalyseurs ne sont pas des corps simples mais des mélanges
souvent très complexes !
Leur activité dépend de :

- leur STRUCTURE : c’est-à-dire leur composition chimique

y compris l’arrangement atomique
(système cfc de Pt, Ni :
faces cristallines ≠ ⇒ activités ≠)

- leur TEXTURE : c’est-à-dire la taille, la géométrie,

la surface spécifique*, le volume poreux,
la porosité
Surface spécifique : c’est la surface accessible aux réactifs
elle s’exprime en m2 par gramme de catalyseur

Surface spécifique >>>> Surface externe du catalyseur

car ELLE TIENT COMPTE DE TOUTE LA POROSITE
(elle est donc principalement constituée par la surface interne des
pores)

Elle varie beaucoup d’un solide à l’autre et pour un même

solide d’une préparation à une autre
10 m2g-1 < Surface spécifique < 500 m2g-1
Elle doit être la plus grande possible, connaître sa
dimension est donc essentiel.
V) Qualités d’un bon catalyseurs
• Activité importante
Rendement en produit désiré
• Grande sélectivité important (R(i) = A x S(i))

• Stabilité : durée de vie la plus longue possible

diminuer la fréquence des régénérations

• résistance à l’empoisonnement

• régénérabilité

• bonne tenue mécanique

• bonne tenue thermique (réactions exo ou endo thermiques)

• Coût raisonnable
VI) Représentation schématique d’un catalyseur

Le catalyseur peut se trouver sous plusieurs formes nommées grains

dont la taille est d’environ 1 mm
Extrudé, billes,

pastilles, poudre
 VI) Représentation schématique d’un catalyseur (suite)
Grain : ≈1 mm

Macropores > 50 nm

Micrograins : 0,1 à 10 μm

Mésopores 20 nm<d<50 nm

Particules élémentaires : 2 à 10 nm
Micropores d < 2 nm

2 types de porosités :
Structurale (zéolithes) & texturale (catalyseurs normaux)
 VII) La réaction en catalyse hétérogène
L’activité du catalyseur dépend de sa surface et non de la masse engagée
Elle a lieu au contact intime du catalyseur

Diffusion extra-granulaire des réactifs qui doivent entrer en contact

avec la surface du catalyseur
Diffusion intra-granulaire des réactifs : au sein même du grain (dans les pores)

C’est là que va avoir lieu la réaction chimique

Diffusion intra-granulaire des produits qui migrent pour être évacués

Diffusion extra-granulaire des produits : récupération des produits
 VII) La réaction en catalyse hétérogène (suite)
Les molécules qui entrent en contact avec la surface et réagissent ne se
décomposent pas instantanément.
Elle forme avec le catalyseur une combinaison labile qui peut
Soit restituer la molécule originelle soit se transformer par une suite
d’étapes en produits qui ne seront pas non plus restitués
instantanément

réaction chimique
B en phase adsorbée C
A D
Bads Cads
Aads Dads

Equilibre d’adsorption Equilibre de désorption

des réactifs des produits
VIII) L’adsorption d’un gaz sur un solide
Étude pour les gaz :
Méthode directe = pesée directe de la quantité adsorbée sur le solide
Méthode indirecte = mesure de la diminution de pression du gaz libre

gaz

Mesure de
l’élongation

manomètr
e
 Catalyse hétérogène
Importance de la surface de contact.
• Catalyse hétérogène : catalyseur souvent solide, réactifs liquides
ou gazeux.
• Réaction en surface du catalyseur.
• Vitesse augmente si l’aire de l’interface augmente.
• Catalyseur sous forme divisée (poudre).

Prenons l’exemple d’un solide de masse volumique ρ = 1 g·cm−3. Une masse m =

1 g de ce solide occupe un volume V = 1 cm3, par exemple un cube de 1 cm de
côté. Sa surface correspond alors à 6 faces de 1 cm2, soit S1 = 6 cm². Supposons
maintenant que cette même masse soit divisée en grains cubiques de 1 μm de
côté. Chaque grain ayant un volume de V2 = 1 μm3, la masse m de volume V
comporte donc V/V2 = 1012 grains. La surface d’un grain étant 6 μm², la surface
totale du solide est S2 = 6 · 1012μm² = 6 · 104 cm². La surface étant 104 fois plus
grande, on peut s’attendre à une augmentation de la vitesse d’un facteur 104.
 Catalyse hétérogène
Phénomène d’adsorption
• Hydrogénation des alcènes.
• H2C = CH2 + H2 → H3C − CH3
• Réactifs gazeux et/ou liquides
• Catalyseur : Ni, Pd ou Pt (solides)

Physisorption de H2.
 Catalyse hétérogène
Phénomène d’adsorption
Chimisorption de H2.

Adsorption de l’alcène.
 Catalyse hétérogène
Phénomène d’adsorption
Addition d’un H sur la
double liaison.

Addition du second H et
désorption de l’alcane
 Catalyse hétérogène

Importance de l’état de surface.

✔ Morphologie de la surface (défauts, joints de grains...).

✔ Propreté chimique de la surface.

✔ Modulation de la réactivité du catalyseur par empoisonnement

contrôlé.