Thème I : LES SOLUTIONS

Chapitre 1
LES ELECTROLYTES
Objectifs: L´élève sera capable de :
- définir un électrolyte, un anion et un cation ;
- déterminer la concentration molaire d’une entité chimique;
- distinguer la concentration molaire d’un soluté et la concentration molaire des ions en solution
- distinguer un électrolyte fort d’un électrolyte faible;
- écrire l’équation chimique de la réaction d’ionisation d’un électrolyte dans l’eau.
I- LES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES ET LES ELECTROLYTES
L’eau de mer, l’eau sucrée ou l’eau acidulée sont des exemples de solutions aqueuses. Ces solutions
conduisent-elles toutes le courant électrique?
1- Conductibilité électrique des solutions
a- Première expérience
Dans un électrolyseur (fig.1) à électrodes en graphite (ou en platine) placer en série avec un générateur
de tension continue (G), un milliampèremètre (A) et un interrupteur (K), introduire 100 mL d’eau
fraichement distillée et fermer l’interrupteur K.
L’intensité I1 du courant électrique mesurée par le milliampèremètre est très faible.
L’eau distillée conduit très faiblement le courant électrique.

Expérience et schéma du montage permettant de détecter

le passage du courant dans l’eau distillée ou l’eau alcoolique.

b- Deuxième expérience
Remplacer dans l’expérience précédente l’eau distillée par 100 mL d’une solution aqueuse alcoolique
obtenue par la dissolution de 10 mL d’éthanol C2H5OH dans l’eau distillée, puis par 100 mL d’une
solution sucrée préparée par dissolution d’une pincé de saccharose (sucre) dans l’eau.
Garder le même écartement des électrodes et la même surface de contact des électrodes avec la
solution.
L’intensité I2 du courant mesurée est du même ordre de grandeur que l’intensité I1.
Les solutions alcooliques et sucrées conduisent très faiblement le courant électrique.
c- Troisième expérience
Placer dans l’électrolyseur 100 mL d’une solution d’eau salée obtenue par la dissolution d’une pincée de
chlorure de sodium NaCl (appelé couramment sel de cuisine) dans l’eau distillée et fermer le circuit
électrique.
Reprendre la même expérience avec 100 mL d’une solution aqueuse d’acide chlorhydrique.

Expérience et schéma du montage permettant de détecter le passage du courant dans

l’eau salée ou l’eau acidulée.

A chaque fois, l’intensité du courant mesurée (fig.2) est beaucoup plus importante que dans les deux
expériences précédentes. Les solutions aqueuses de chlorure de sodium ou d’acide chlorhydrique
conduisent le courant électrique de manière significative. La conductibilité électrique de l’eau salée ou
de l’eau acidulée est nettement meilleure que celle de l’eau distillée ou de la solution aqueuse d’éthanol
ou de l’eau sucrée.
Le chlorure de sodium est appelé électrolyte et l’eau salée est une solution électrolytique.
 Les solutions aqueuses d’éthanol et de sucre ne sont pas des solutions électrolytiques. L’éthanol et le
saccharose ne sont pas des électrolytes.
2- Définition d’un électrolyte
Un électrolyte est un corps composé dont la solution aqueuse conduit mieux le courant
électrique que l’eau pure. La solution d’un électrolyte est dite solution électrolytique.
Exemplesd’électrolytes
Les solutions aqueuses de chlorure de potassium KCl, de chlorure de cuivre (II) CuCl2, de sulfate de
fer (II) FeSO4, de chlorure de fer (III) FeCl3, de chlorure d`aluminium AlCl3, de sulfate de zinc ZnSO4 et
d’ammoniac NH3 sont des solutions électrolytiques et les solutés correspondants (KCl, CuCl2, FeSO4,
FeCl3, AlCl3, ZnSO4 et NH3) sont des électrolytes.

I I- LES ANIONS ET LES CATIONS. MISE EN EVIDENCE DE LA MIGRATION DES IONS

Citer les entités chimiques responsables de la conductibilité électrique des solutions.
1- Expérience et observation
On dispose d’une burette remplie par une solution (S1) de permanganate de potassium KMnO4 et de sulfate
de cuivre (II) CuSO4 dans l'acide sulfurique H2SO4 de concentration molaire égale à 1 mol.L-1 environ.
La burette est reliée au tube en U par deux robinets R1 et R2. Les robinets étant fermés, verser
dans le tube en U une solution (S2) diluée d'acide sulfurique H2SO4. Introduire, en ouvrant doucement les
robinets R1 et R2, et par la partie inferieure du tube en U la solution (S1) de sorte que les solutions (S1) et
(S2) ne se mélangent pas (Fig.3a).
Plonger enfin les deux électrodes en graphite dans la solution diluée de H2SO4 et faire passer un courant
électrique continu.
Au bout de quelques minutes une coloration bleue apparait du côté de l'électrode reliée à la borne négative
du générateur et une coloration violacée apparait du côté de l'électrode reliée à la borne positive du
générateur (Fig.3b).

Expérience permettant de mettre en évidence la migration des ions.

(a) cas où le circuit est ouvert ;
2- Interprétation
Les ions cuivre (II) Cu2+ présents dans la solution
sont à l'origine de l'observation de la coloration
bleue. Ces ions sont issus de la dissolution et de
la dissociation ionique de l'électrolyte CuSO4:
2−¿¿
CuSO 4 ( sd ) ⟶ Cu2+¿+SO ¿.
4
(b) cas où le circuit est fermé
Fenêtre : Rappel sur l’existence des ions en
solution
Les tests à la flamme et au nitrate d’argent AgNO3
réalisés en deuxième année sur une solution de
chlorure de sodium NaCl ont permis de mettre en

évidence la présence d’ions sodium Na+ et d’ions

chlorure Cl-.
Ces ions sont formés par dissociation du soluté sous
l’action électrostatique attractive des molécules de
−¿¿ solvant. Une fois formé ces ions sont entourés de
Les ions permanganate MnO 4 présents dans la
molécules d’eau : on dit qu’ils sont solvatés ou
solution sont à l'origine de l'observation de la
hydratés.
coloration violette. Ces ions proviennent de la La dissolution de l'éthanol ou du sucre dans l'eau ne
dissolution et de la dissociation ionique de forme pas d'ions et n'améliore pas la conductibilité
l'électrolyte KMnO4: −¿¿
électrique de l'eau pure. La différence observée au
+¿+ MnO ¿
KMnO 4 ( sd ) ⟶ K 4
. niveau de la conductibilité électrique de l’eau salée et
de l’eau sucrée est intimement liée à l’existence
d’ions en solution.
.
3- Conclusion
Cette expérience montre que le passage du courant électrique dans une solution électrolytique est
assuré par le déplacement (migration) simultané d'ions positifs et d'ions négatifs (Fig.4).

−¿¿
Représentation symbolique de l´ion MnO 4

Sens de mouvement des ions.

Représentation symbolique de l´ion Cu2+

Fig. 4. Schéma illustrant la migration des ions lors du passage du courant électrique dans une solution électrolytique

Les ions positifs migrent vers la cathode (qui est l'électrode liée au pôle négatif du générateur) :
ce sont les cations.
Les ions négatifs migrent vers l'anode (qui est l'électrode liée au pôle positif du générateur) :
ce sont les anions.
Dans une solution électrolytique, les porteurs de charge sont donc les cations et les anions,
une telle solution est appelée solution ionique.
Remarque
Dans cette expérience l’acide sulfurique joue le rôle de conducteur électrique.
D’autre part comme les solutions aqueuses de cet acide sont incolores cela nous permettra de mettre en
évidence les changements de couleur qui se produisent autour des deux électrodes, par suite du
passage du courant électrique, dù au déplacements des ions cuivre (II) vers la cathode et des ions
permanganate vers l’anode.
Le coton sert à séparer la solution d’acide sulfurique de la solution formée par le mélange de
permanganate de potassium KMnO4 et de sulfate de cuivre (II) CuSO4.

III- NOTION DE CONCENTRATION

1- Rappel
Dans une solution, on peut caractériser la quantité de soluté dissoute par :
- la concentration massique ;
- la concentration molaire.
a- La concentration massique
La concentration massique d’un soluté dans une solution est égale à la masse
dissoute de ce soluté par litre de solution. On la calcule par le quotient de la masse
m du soluté dissous par le volume V de la solution.

{
m m:masse du soluté dissous en g ;
C= avec V :volume de la solution en L ;
V −1
C :concentration massique en g . L .
b- La concentration molaire
La concentration molaire C d´un soluté pur introduit dans une solution est égal à la
quantité de matière de soluté dissoute par litre de solution.
On la calcule par le quotient de la quantité de matière n de soluté dissoute par le
volume V de la solution.

{
m n: quantite de matière de soluté dissoute exprimée en mol ;
C= avec V : volume de la solution obtenue exprimz en litre L ;
V −1
C :concentration molaire en mol . L .

Remarque
Une solution contenant x moles de soluté dissous dans un litre de solution est dite x fois molaire et x
détermine sa molarité.
Exemple : une solution contenant deux moles de glucose C6H12O6 par litre de solution est deux fois
molaire. Sa concentration molaire est égale à 2 mol.L-1, sa molarité est notée: 2 M.
Applications
1- Calculer la masse de nitrate de potassium KNO3 qu’il faut dissoudre dans l’eau pour obtenir une solution
de volume 50 mL et de concentration molaire égale à 0,025 mol.L-1. MK=39
2- Calculer le volume V1 qu’il faut prélever d’une solution (S1) de chlorure de sodium de concentration C1
égale à 0,30 mol.L-1 pour préparer un volume V2 =50 mL d'une solution aqueuse (S2) de concentration C2
égale à 0,075 mol.L-1.
Réponses:
……………………………………………………………………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………………………………………………………………………..
2- Relation entre la concentration molaire initiale d’un soluté et la concentration molaire
des ions correspondants
Jusqu’à présent nous avons calculé la concentration CX d’un soluté X dans une
solution en tenant compte de la masse ou de la quantité de matière de soluté dissoute
dans un volume donné de solvant sans tenir compte des ions présents dans la solution.
Dans le cas où le soluté donne lieu à des ions, cette solution peut être aussi caractérisée par la
concentration des ions y afférents à condition que la dissociation ionique du soluté soit totale
dans le solvant envisagé.
Exemple
Soit une solution aqueuse de chlorure de fer (III) FeCl3 dont la concentration molaire C est égale a :
C = 0,1 mol.L-1.
Déterminer les concentrations molaires des ions fer Fe3+ et des ions chlorure Cl- à l’équilibre sachant que
le soluté se dissocie totalement dans l’eau.
La dissolution d`une mole de chlorure de fer (III) FeCl3, fait apparaitre par ionisation totale, trois moles d
´ions chlorure Cl- et une mole d’ions Fe3+.
Donc, la dissolution de 0,1 mole de chlorure de fer (III) fait apparaitre 0,3 moles d´ions chlorure
et 0,1 mole d’ions Fe3+.
FeCl3 Fe3+ Cl-
Quantité de matière introduite à l’instant initial
Quantité de matière en solution à l’équilibre

On a les concentrations à l’équilibre :

[Fe3+]eq =

Remarque
La concentration molaire d’un soluté X dissous en solution est notée CX. La concentration molaire
d’une entité présente effectivement dans la solution (comme par exemple les ions i correspondants au
soluté X) est notée par [i]eq. Par ailleurs comme les calculs des concentrations molaires des ions i se
font toujours à l’équilibre on représentera la concentration molaire de l’ion simplement par [i].

IV- COMPARAISON DES ELECTROLYTES : ELECTROLYTES FORTS

ET LECTROLYTES FAIBLES
1- Expériences et observations
Réaliser l’expérience selon le montage suivant qui comporte un électrolyseur à électrodes en
graphite (ou en platine) placé en série avec un générateur de tension continue (G),
un milliampèremètre (A) et un interrupteur (K). Verser dans l’électrolyseur 100 mL d’une solution (S 1)
d’acide éthanoïque CH3CO2H de concentration molaire C1= 0,01 mol . L−1 et fermer l’interrupteur K.
L’intensité I1 du courant électrique mesurée par le milliampèremètre est ……....
Remplacer la solution d’acide éthanoïque par 100 mL d’une solution (S2) de chlorure de sodium NaCl de
même concentration molaire.
L’intensité I2 du courant mesurée est nettement ……………… à I1.

2- Interprétation
I2>I1 et les concentrations des deux solutions sont égales.
La conductibilité électrique de la solution (S2) de chlorure de sodium est nettement plus importante que
celle de la solution (S1). Or la conductibilité électrique est liée à la concentration des ions réellement
présents dans la solution; on en déduit que toutes les molécules d’acide éthanoïque CH3CO2H ne sont
pas totalement ionisées. L’ionisation est partielle et l’acide éthanoïque est qualifié d’électrolyte faible.
A l’opposé on peut confirmer par d’autres expériences que le chlorure de sodium NaCl est totalement
dissocié en ions dans l`eau : il s’agit d’un électrolyte fort.
Les équations chimiques de la dissolution et de la dissociation ionique de NaCl sont:
NaCl( sd ) → NaCl (sol )
−¿¿
+¿+ Cl ¿
NaCl( sol ) → Na
NaCl(sol) représente le chlorure de sodium à l’état dissous en solution sous forme de soluté.
Les équations chimiques de la dissolution et de l’ionisation de CH3CO2H sont:
CH 3 CO 2 H (liq) → CH 3 CO 2 H (sol)
−¿¿
+¿+ CH CO ¿
CH 3 CO 2 H + H 2 O ⇆ H 3 O 3 2

3- Généralisation
Un électrolyte fort AB est totalement dissocié en ions dans l`eau. On peut représenter la dissolution et la
dissociation ionique de cet électrolyte par l’équation chimique suivante:
−¿¿
+¿+ B ¿
AB⟶ A
Exemples d’électrolytes forts: HCl, NaOH, KNO3, AgNO3, KCl, Na2SO4…
KNO3 ⟶ …+…
Na2 SO 4 ⟶ 2 …+…
Les sels sont presque tous des électrolytes forts.
Pour une solution d‘un électrolyte fort de concentration molaire égale à C, il existe une relation simple
entre la molarité de la solution et celle des ions correspondants.
Ainsi pour un électrolyte fort du type AB on aura :
¿ ; ¿ et [ AB ] =… mol . L−1
Exemples d’électrolytes faibles: NH3, H3PO4, CH3CO2H…
+¿+… ¿
NH 3+ H 2 O ⟶ NH 4
H 3 PO 4+ 3 H 2 O ⟶3 …+ …
Pour une solution d‘un électrolyte faible de concentration molaire égale à C il n’existe pas de relation
simple entre la molarité de la solution et celle des ions correspondants. Ainsi pour un électrolyte faible
du type AB on aura:
¿ ; ¿ et [ AB ] ≠ … mol . L−1

Exercices : n°1 p.26 ; n°4 p.27 ; n° 7 et 8 p.28