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sulfurique
Definition
Le soufre est un élément chimique de la famille des chalcogènes,
C'est un non-métal multivalent, inodore, insipide et abondant. Le soufre est surtout connu sous la forme de cristaux jaunes et se
trouve dans beaucoup de minéraux (sulfure et sulfate) et même sous forme native, particulièrement dans les régions volcaniques.
L'essentiel du soufre exploité est cependant d'origine sédimentaire.
C'est un élément essentiel pour tous les êtres vivants et est nécessaire pour plusieurs acides aminés et par conséquent dans de
nombreuses protéines. Le soufre est principalement employé comme engrais (sulfates) mais est également largement utilisé dans la
poudre à canon, les laxatifs, les allumettes et les insecticides.
Définition
Le soufre se trouve naturellement en grande quantité, composé à d'autres éléments sous forme de sulfures (par exemple : la pyrite)
et de sulfates (par exemple : le gypse). On le trouve sous forme libre au niveau des sources chaudes, les fumerolles et plus
généralement dans les gaz volcaniques. Sa forme libre est également présente sous forme de minerai comme le cinabre, la galène, la
sphalérite et la stibine.
Cet élément se trouve aussi en petites quantités dans le charbon et le pétrole, qui produisent de l'anhydride sulfureux lorsqu'ils
brûlent. Des normes sur les carburants exigent de plus en plus que le soufre soit extrait des combustibles fossiles, parce que
l'anhydride sulfureux se combine avec l'eau présente dans l'atmosphère (gouttelettes de pluie) pour produire les pluies acides
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Caractéristiques du soufre
1 2 3 4 5
120°C : 1,808
180°C : 1,766
260°C : 1,720
340°C : 1,671
420°C : 1,620
440°C : 1,610
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Cycle du Soufre
7 8 9 10
La lixiviation du sulfate est un L'absorption racinaire Une absorption foliaire La récolte est transformée en
entraînement en profondeur par l'eau des végétaux se fait sous forme de vapeur de nourriture (humaine ou animale),
du sol. exclusivement sous la soufre élémentaire (S) ce qui est l'objectif fondamental
forme sulfate. est possible mais limitée. de l'agriculture.
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Traitement du soufre
Station de déchargement.
Doseurs de chaux
Électroaimant
Vers fondoirs
Convoyeur centrale
La station de déchargement est constituée de quatre trémies identiques sous la plateforme du chemin de fer. Chaque trémie présente une
capacité utileprincipales
Les bandes de 25T. A S1
la sortie de chaque
et S2 assurent trémie est installé
l’alimentation de six un extracteur
trémies à bande pour
intermédiaires réceptionner
de capacité 250 m3le chacune.
soufre solide et l’acheminer
Chaque vers deux
trémie intermédiaire
convoyeursestprincipaux : S1extracteur
et S2. Deuxà doseurs deassure
chaux l’acheminement
sont prévus sur ces convoyeurs afin d’assureralimentant
la neutralisation de l’acidité du soufre
équipée d’un bande qui du soufre vers le
solide (élimination d’H2SO4 libre).)
convoyeur 8 le fondoir à soufre.
Fusion du soufre
• La fusion du soufre est composée de six lignes destinées chacune à produire 134 t/h.
• Chaque ligne est constituée d’une bande d’alimentation, et un fondoir à soufre.
• Les fondoirs sont de deux types : Quatre anciens fondoirs : 11FD06/07/08et09 et deux nouveaux fondoirs : A et B .
• Un ancien fondoir à soufre de capacité 360 m3 , a une forme de cylindre verticale avec fond conique.
• L’intérieur du fondoir et divisé par une chicane pour augmenter le temps de séjour du soufre afin d’avoir une fusion
complète de ce dernier. Un nouveau fondoir à soufre de capacité 640 m3 , a une forme cylindrique verticale.
• Le soufre fondu est dirigé par débordement vers deux bacs transitoires connectés aux anciens fondoirs et vers deux fosses
connectés aux nouveaux fondoirs, assurant ainsi le stockage intermédiaire du soufre en vue de réduire d’avantage le taux
des cendres par décantation.
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CIRCUIT DE FUSION
134t/h
Transveseur
Trémie
Pré mélangeur
134t/h
Transveseur
Trémie
Pré mélangeur
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FILTRATION DU SOUFRE FONDU
bac transitoire FILTRE
Bac tampon
Adjuvant
mélangeur
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FILTRE À SOUFRE
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TOILE FILTRANTE
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17
Les analyses effectuées sur soufre solide :
Analyse de l’humidité
Principe 2 inconvénientsMesure
Les de duhumidité
% de l’humidité dans un dessiccateur
:
infrarouge.
Mode opératoire
4 •
•
Etaler 10g du produit sur toute la surface de la coupelle.
Appuyer sur le bouton ``START``
• Lire directement la valeur (T=105 et t=10 minutes programme)
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Les analyses effectuées sur soufre solide :
Analyse de pH
But 1 Détermination du pH
Appareillage 3 pH-mètre
Mode opératoire
4 Dans un erlenmeyer on met 50g de soufre + 250 ml de H2O distillée ;
on agite et on le laisse 10 minutes après on le filtre et on mesure le PH filtrat.
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Les analyses effectuées sur soufre solide :
Analyse de l’acidité (% H2SO4) :
Expression
L’intérêt
2 du calcul de cendres:
s’assurer que l’opération de la filtration%Cendres
est bien faite.
= (mf - mi) *100/PE
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VISCOSITÉ DU SOUFRE
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24
L’acide sulfurique
S + O2 ---------> SO2
Réaction
Réaction
SO2 + 1/2O2 ---------> Ces
SO3 réactions sont exothermiques, ce qui nécessite
Réaction
un circuit énergétique pour ramener les
SO3 + H2O ---------> températures à des valeurs maximisant les
H2SO4
rendements des transformations précédentes et
01 02 03
permettant la production de vapeur
L’acide sulfurique est fabriqué en partant du soufre comme matière première. Les principales phases du procédé consistent
d’abord à:
• Brûler le soufre pour former de l’anhydride sulfureux SO2.
• Combiner de l’anhydride sulfurique SO3
• Combiner l’anhydride sulfurique à de l’eau H2O pour former une solution contenant 98-99% d’acide sulfurique H2SO4.
Ensemble des équipements de l’atelier
sulfurique
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Procédé général
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COMBUSTION DU SOUFRE
Le soufre liquide, filtré au préalable, est oxydé en anhydride sulfureux dans le four par l’oxygène de l’air sec
S + O2 SO2
Pour éviter la formation de brouillard d'acide très corrosif, il s'impose d'utiliser de l'air parfaitement déshydraté.
Le séchage s'effectue selon le principe de l'absorption gaz- liquide à contre courant, dans des colonnes d'absorption,
communément appelées tours de séchage
LE FOUR
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Description et principe de fonctionnement
• Le four se présente sous forme cylindrique en acier qui repose sur des supports arrière fixer, et deux supports mobiles pour
éviter toute déformation du corps lors d’une dilatation, il est revêtu à l’intérieur par des brique réfractaires.
• Le four est équipé de trois chicanes en briques réfractaires deux sont positionnées en bas de la chambre, la 3 ème
chicane prend positionnées en haut ceci est fait dans le but de créé une homogénéisation parfaite des gaz sortant du four
pour empêchant l’entrain du soufre imbrûlé, et d’une boite avant sur la quels sont fixer 4 brûleurs à soufre et le 5 ème brûleur
en réserve.
• Au dessous de la chambre des brûleurs se trouve la chambre de brûleur d’amorçage à gasoil, pour assurer le préchauffage
pour atteindre la T° nécessaire à la combustion du soufre en cas d’arrêt froid,
• Le four est alimenter par un débit de soufre de 24.3 t/h (en allure de 100%), et par les brûleurs qui assurent sa
pulvérisation avec une pression de 12 bars et T° 140°C, et l’air sec qui fourni par la turbo-soufflante après avoir traversé le
filtre et la tour de séchage.
• La température du four est entre 850 et 1000°C.
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La température de four en fonction de % SO2
ENERGIE
Double absorption Simple absorption
% SO2 Energie Récupérée (*) Energie récupérée(*)
Kcal/kg Kcal/kg
8 720 776
9 745 788
10 764 799
11 780 809
12 793 817
a.But :
La chaudière de récupération a pour rôle de récupérer la
chaleur des gaz de combustion et produire la vapeur à haute
pression.
b.Description de la chaudière :
La chaudière de récupération est située directement en
aval du four à soufre, avec une forme cylindrique
horizontale à tube de fumés et un ballon de vapeur en
charge.
c.Contrôle permanent :
a/But :
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CONVERSION
La conversion de SO2 en SO3 est à l'heure actuelle réalisée uniquement par le procédé de contact utilisant l'oxygène
atmosphérique comme oxydant :
SO2 + 1/2 O2 SO3
La réaction étant limitée à un équilibre, on n'obtient qu'un taux de conversion d'environ
98 % dans les conditions d'exploitation industrielles.
CONVERSION
• La réaction d'oxydation de l'anhydride sulfureux, constitue l'étape clé de tout
procédé de fabrication d'acide sulfurique.
• La conversion s'accompagne d'une diminution de nombre de moles, donc d'une
diminution de volume, toute autre condition restant égale.
• C'est une réaction tellement lente qu'en pratique elle apparaît comme
irréalisable directement. Elle exige donc de faire appel à un catalyseur approprié
afin d'obtenir un taux de conversion élevé en un temps suffisamment court.
Parmi des centaines de substances, activant cette réaction trois seulement peuvent
être considérés comme étant de vrais catalyseurs :
* Le platine
* L'oxyde de fer
* Le pentoxyde de vanadium.
CONVERSION
• Le platine est le meilleur catalyseur connu, mais vu son prix élevé et sa grande
sensibilité à l'empoisonnement (en particulier par l’arsenic) il n'est guère
employé.
• l'oxyde de fer est bon marche et n'est pas attaqué par l'arsenic, mais vu que son
activité catalytique ne se manifeste qu'a des températures supérieures à 625 °C,
c'est à dire pour des taux de conversion inférieurs à 70%, il n'est utilise que pour
la première phase d'oxydation.
• L'oxyde de vanadium enfin est un catalyseur moins actif que le platine mais
revient meilleur marché et son principal avantage réside dans le fait que les
composés d'arsenic ont sur lui une action plusieurs milliers de fois plus faible que
sur le platine. Pour cette raison, l'oxyde de vanadium associé à différents
promoteurs est le catalyseur universellement utilisé à l'heure actuelle.
• (Le vanadium peur etre remplacé par le césium )
CONVERSION
Pour accroître le taux de
conversion et réduire les émissions
de S02 à l'atmosphère, un procédé
dit "double catalyse" a été mis au
point. Ce procédé déplace dans
une étape intermédiaire l'équilibre
en soutirant du milieu réactionnel
le SO3 qui est absorbé dans l'acide
sulfurique tandis que les gaz sont
réalimentés au convertisseur, le
rendement de la réaction peut
ainsi atteindre des valeurs
supérieures à 99,5 %.
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Lit 2 Lit 2
50 l/T 35 l/T
Lit 3 Lit 3
57 l/T 40 l/T
Lit 4 Lit 4
88 l/T 55 l/T
Conversion en double catalyse
Avec les difficultés d'achever la conversion résultant de l'approche de l'état
d'équilibre, il était logique de rechercher de meilleures conditions réactionnelles en
déplaçant cet équilibre.
Il suffit d'extraire du milieu réactionnel l'un des produits de la réaction pour que
simultanément l'équilibre soit déplacé dans le sens de l'apparition de ce produit.
Présence d’oxygene
4
Température
appropriée à l’entrée
de chaque couche du
catalyseur 3
Présence d’un
catalyseur afin
d’accélérer la réaction 2
1
41
Conversion du dioxyde de soufre
42
Absorption
Le SO3 formé dans le convertisseur est absorbé pour former l’acide sulfurique
SO3 SO3 + H2O H2SO4
SO3 a une très forte affinité pour l’eau
L’absorption est réalisée dans l’eau libre de l’acide
concentré en circulation sur la colonne
LA TOUR D’ABSORPTION
Principe de fonctionnement
But :
La tour d’absorption est l’instrument où en procède à absorber le SO3 par l’eau présent dans l’acide sulfurique à
98.5% afin d’éviter le phénomène de brouillard résultant du contact direct de l’eau et l’acide sulfurique.
Description :
La tour d’absorption TA est une forme cylindrique verticale en tôle d’acier, revêtu à l’intérieur par des briques
antiacide la partie supérieure est équipée de dévisiculeur ‘‘Brinks’’ qui servent à empêcher les vesiciles d’acide
entraînes par le courant gazeux.
Le système d’arrosage se compose de distributeur d’acide qui est alimentée par un collecteur et des rigoles
permettant la distribution d’acide sur toute la surface du garnissage.
Circuit d’une unité de production sulfurique
Vers
Vers centrale 500°C
220°C la turbo soufflante
Économiseur
120°C
580°C
430°C
540C 536°C
640°C
440°C
Filtre
280°C
435°C 46
Circuit du gaz
Filtre à air
HV602
Four
Chaudières HP
HV60
1
Tour de séchage Moto soufflantes
HV62
1
TV117 TV116
Cheminée
4
3 éco.4A/4C Tour finale
2
1
Convertisseur
Ech. Ech.
gaz/gaz gaz/gaz
Surch. 1B
chaud froid
Vers la production
Refroidisseur d’acide
produit
Tour de séchage
Vers les
dilueurs
(forte
HV635 humidité)
Vers le 2éme Tour finale
Eau
étage de la tour
de dilution
HRS
Refroidisseur de la TS
48
Les Paramètres de marche
Désignations Valeurs
Acide sulfurique
Atelier phosphorique
Production EE
Vapeur HP
Consommationusine
ONE
Vapeur MP Soutirage MP
Vapeur procédé
5
SCHÉMA DE PRINCIPE DU SYSTÈME HRS
Sortie gaz
Éliminateurs de
brume
1065 m3/h
79°C
Entrée acide
1149 m3/h
126 °C
Sortie acide
Entrée gaz
188 °C
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SCHÉMA DE PRINCIPE DU SYSTÈME HRS
Acide du bac
commun 1500 m3/h
200°
190°C
Vapeur HRS
vers la centrale
Chaudière
50 T/h
HRS
188 °C
Gaz de l'économiseur
JE04 220°C
Tour HRS
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Utilisation vapeur HRS dans
la production de l’énergie électrique
Atelier
Soufre Eau alimentaire
Acide sulfurique
phosphorique
Production EE + 8 MW
Vapeur HP Consommationusi
ne
Vapeur MP ONE
50 t/h Soutirage MP
Vapeur procédé
Vapeur HRS
Phosphorique, fusion, autres
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Bilan de matière
On établira un bilan matière pour une ligne de production d’acide sulfurique
La concentration en SO2 des gaz de combustion est de : 10%
Le taux de conversion est de : 98%
Le rendement global de l’atelier est : 98%
1-Production journalière
Pr.j=1750 TMH
2-Production horaire
SO2+H2OH2SO4
Les bacs