Année 2021–2022

6 Décembre 2021

Chimie : Structure et Réactivité (U.E. LU1Ci001)

Contrôle Continu n°2
Durée de l'épreuve : 1 heure
Seules les calculatrices non programmables ou en mode examen sont autorisées.

Exercice 1 : Lewis, VSEPR, Moment dipolaire

1. Ecrire la configuration électronique à l’état fondamental du sélénium (Se, Z = 34). Indiquer

les électrons de valence et les représenter dans le formalisme des cases quantiques. Dans
quelle colonne du tableau périodique se situe le sélenium?

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p4 ou 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4

6 électrons de valence 4s24p6

Même configuration que l’oxygène (ns2 np4) donc colonne de l’oxygène ou 16e
colonne ou 4eme colonne du bloc p

2. Le sélénium peut se combiner à l’oxygène (O, Z = 8) pour donner différents oxydes comme
SeO2, SeO3 et SeO42- (l’atome central est en gras).

2.1. Représenter les structures de Lewis de ces 3 composés. Dans le cas où plusieurs
structures sont possibles, écrire uniquement les formes limites de résonance qui
minimisent les charges formelles. Dans les cas où cela s’y prête, en déduire la structure
hybride de résonance.

Se : 6 électrons de valence ; O 6 électrons de valences

SeO2 18e- de valence : 9 doublets =>

SeO3 24e- de valence : 12doublets =>

SeO4 2- 30 e- de valence +2 = 32 : 16doublets

- - -
O O O O
-
O Se O O Se O O Se O O Se O
- - -
O O O O
-

-
O O
-
O Se O O Se O
-
O O
-

6 formes limites de résonnance qui minimisent les charges formelles

=> hybrides de résonances : (valable aussi pour un schéma où chaque O porte un charge

-1/2 )

2-
O

O Se O

2.2. Déterminer la géométrie de ces 3 composés à l’aide de la méthode VSEPR (on indiquera
le type VSEPR, la géométrie de la figure de répulsion et la géométrie de l’édifice
moléculaire que l’on dessinera). Préciser, en le justifiant, l'écart éventuel entre l’angle
de liaison OSeO et sa valeur dans la figure de répulsion.

Molécule type VSEPR Figure de Répulsion Géométrie molécule

SeO2 AX2E Triangulaire (120°) coudée (<120°)

SeO3 AX3 Triangulaire (120°) Triangulaire (120°)

SeO42- AX4 Tétraèdre (109,5°) Tétraèdre (109,5°)

Dans le cas de SeO2 l’angle réel est inférieur à 120 ° du fait de la présence du doublet non

liant sur Se qui referme la liaison OSeO

 Se
O O

2.3. Indiquer l’état d’hybridation de l’atome de sélénium dans chacun des 3 composés.

SeO2 hybridé sp2 , SeO3 hybridé sp2 et SeO42- hybridé sp3 0,

2.4. En justifiant votre réponse, préciser le caractère polaire ou apolaire de SeO2 et SeO3.

La différence d’électronégativité entre Se et O est de 0,99 , la liaison Se-O est donc

polarisée.

Dans SeO2 la molécule est coudée, par raison de symétrie le moment dipolaire
résultant est non nul ; la molécule est polaire.

Dans SeO3 la molécule est triangulaire , les trois composantes s’annulent le moment
dipolaire résultant est nul , la molécule est apolaire.

2.5. Le moment dipolaire permanent de SeO2 est de 2,75 D. Sachant que l’angle OSeO est
de 115° et que le pourcentage d’ionicité des liaisons Se-O est de 32,7 %, calculer en
picomètre la longueur d’une liaison Se-O dans SeO2.

uSe0 = e .d. d ou 4,8.d(Å).d si exprimé en Debye

umol = 2 uSe0 cos(q/2)

=> umol = 2 x 4,8 x d(Å) x d x cos(q/2) => d(Å) = umol /(2x 4,8x d x cos(q/2))

Ou d = umol/(2 x e x d cos (q/2))

AN d(Å) = 2,75/ (2x 4,8 x 0,327 x 0,537) = 1,63 Å soit 163 pm

2.6. La longueur de la liaison Se-O dans SeO42- est de 172,6 pm. Expliquer pourquoi elle est
plus grande que dans SeO2.

Dans SeO2 les deux liaisons SeO sont doubles. La distance de 163 pm entre Se et O est donc
caractéristique d’une liaison Se-O double.

Dans SeO42- on a une forme hybride de résonance avec 4 liaisons équivalentes, intermédiaires
entre liaison simple et liaison double. La longueur de la liaison Se-O dans ce composé (172,6
pm) est donc inférieure à celle de la liaison Se-O simple mais supérieure à celle de la liaison
Se-O double.

Données : 1 D = 3,33 x 10-30 C.m ; e = 1,60 x 10-19 C ; χ(Se) = 2,55 ; χ (O) = 3,44.
 Exercice 2 : Forces Intermoléculaires

Les caractéristiques principales de quelques molécules polaires usuellement utilisées comme

solvants sont récapitulées dans le tableau ci-dessous.

Nom usuel Formule Masse molaire (g/mol) Teb (°C) μmol (D)

DMSO 78,133 190,85 4,06

Acétonitrile 41,0519 82 3,93

Ethanol 46,0684 79 1,66

Eau H2O 18,0153 100 1,854

Ammoniac NH3 17,0305 -33,35 1,47

1. Rappeler quels sont les 3 types de forces de van der Waals.

-Keesom entre 2 dipôles permanents

-Debye : entre un dipôle permanent et un dipôle induit
-London (ou force de dispersion) entre un dipôle instantané et un dipôle induit

2. Énumérer les conditions nécessaires pour qu’une liaison hydrogène puisse s’établir
entre 2 molécules.

Sur une des deux molécules, il faut une liaison X-H fortement polarisée (X = N, O ou F).
Il s’agit du donneur de liaison hydrogène.
Sur l’autre molécule, il faut un groupement porteur d’un doublet libre. Il s’agit de
l’accepteur de liaison H.
L’atome portant le doublet libre doit être de petite taille (N, O ou F).

3. Expliquer, pourquoi parmi les 5 solvants du tableau, le DMSO est celui qui a la
température d’ébullition, Teb, la plus élevée. Proposer une explication.

Parmi les 5 molécules du tableau, le DMSO est la molécule la plus polaire. C’est donc
au sein du DMSO liquide que les forces de Keesom sont les plus importantes.
Le DMSO est aussi la molécule de plus grande masse molaire. C’est donc au sein du
DMSO liquide que les forces de London sont les plus importantes.
En revanche, il n’est pas possible d’établir de liaison hydrogène entre 2 molécules de
DMSO dans le DMSO liquide, alors qu’il en existe dans H2O liquide, l’éthanol liquide ou
l’ammoniac liquide.
 Comme le DMSO est la molécule associée à la température d’ébullition la plus élevée,
on en déduit que c’est au sein du DMSO liquide que les forces intermoléculaires sont
les plus importantes. Ainsi les plus grandes forces de Keesom et de London dans le
DMSO liquide permettent de compenser l’absence de liaison hydrogène
intermoléculaires (M DMSO est 4x celle de H2O)

4. Pour quelles molécules du tableau des liaisons hydrogène intermoléculaires peuvent-

elles exister?
Vu les conditions mentionnées en 2, des liaisons hydrogène intermoléculaires peuvent
s’établir dans un échantillon macroscopique :
- d’éthanol liquide
- de H2O liquide
- de NH3 liquide

5. L’acétonitrile est bien plus polaire que l’éthanol ; pourtant les 2 molécules ont des
températures d’ébullition similaires. Proposer une explication.

Les masses molaires de l’acétonitrile et de l’éthanol sont similaires donc les forces de
London dans l’acétonitrile liquide et dans l’éthanol liquide sont d’énergies
comparables.
L’acétonitrile est bien plus polaire que l’éthanol, ainsi les forces de Keesom sont bien
plus importantes dans l’acétonitrile liquide que dans l’éthanol liquide.
En revanche, des liaisons H peuvent s’établir entre 2 molécules d’éthanol alors que
c’est impossible entre 2 molécules d’acétonitrile.
Comme les températures d’ébullition de l’acétonitrile et de l’éthanol sont similaires,
on en déduit que les forces intermoléculaires sont d’énergies comparables dans
l’acétonitrile liquide et dans l’éthanol liquide. Ainsi les liaisons hydrogène dans
l’éthanol liquide compensent les plus grandes forces de Keesom présentes dans
l’acétonitrile liquide.

Fin d’épreuve