Controle Continu de Thermodynamique

1. Questions de cours (10 min, 6 pt)

(a) (1 pt) Lors d’un changement de phase, comment varie la température ?

(b) (1 pt) Quelles sont les conditions nécessaires pour qu’un changement d’état soit réversible ?
(c) (1 pt) Qu’est-ce qu’une transformation quasi-statique ?
(d) (1 pt) Après un cycle thermodynamique, l’entropie est-elle différente du départ ? Justifier.
(e) (1 pt) Lors d’une transformation isotherme, comment varie le volume d’un gaz par rapport à sa
pression ?
(f) (1 pt) 2 mol de CH4 réagissent sous 1 bar de pression selon la réaction chimique irréversible
2 CH4 −−−→ C2 H4 + 2 H2 en phase gazeuse dans des conditions isotherme et isochore. Donner la
quantité de matière après réaction. En déduire la pression finale.

2. Pompe à chaleur (40 min, 12 pt)

Les pompes à chaleur sont des appareils permettant de transférer de la chaleur d’une source froide vers
une source chaude. Elles sont notamment utilisées dans les réfrigérateurs et les climatisations pour le
refroidissement, ou dans les habitations pour le chauffage l’hiver. Ces machines thermodynamiques
fonctionnent grâce à un cycle composé de quatre étapes : la dépression adiabatique d’un gaz dans un
compresseur (1), le refroidissement et la liquéfaction isobare de ce gaz dans un condenseur (2), la détente
adiabatique du liquide dans un détendeur (3) et le chauffage puis l’évaporation isobare de ce liquide
dans un évaporateur (4). Le condenseur est au contact de la source chaude et l’évaporateur au contact
de la source froide, et ce contact permet l’échange de chaleur entre le fluide frigorigène dans le cycle
et les sources. On se propose d’étudier ce cycle thermodynamique et d’en dresser le bilan. Valeurs
numériques : 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑑𝑒𝑡 ) = 𝑇𝑒𝑥𝑡 = 0°C, 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑑𝑒𝑡 ) = 32°C, 𝐶𝑉 = 480 J kg−1 K−1 , 𝐶 𝑝 = 576 J kg−1 K−1 , 𝛾 =
1.2, 𝐿 𝑣 (𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 ) = 175 kJ kg−1 , 𝐿 𝑣 (𝑃𝑑𝑒𝑡 ) = 205 kJ kg−1 , 𝐶𝑙𝑖𝑞 = 1.38 kJ kg−1 K−1

Une masse 𝑚 de fluide frigorigène sous forme gazeuse à température 𝑇𝑒𝑥𝑡 et à pression 𝑃𝑑𝑒𝑡 entre dans
le compresseur et subit une compression adiabatique quasi-statique jusqu’à la pression 𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 et à la
température 𝑇𝑐𝑜𝑚 𝑝 (étape 1):

(a) (2 pt) Exprimer 𝑇𝑐𝑜𝑚 𝑝 en fonction de 𝑇𝑒𝑥𝑡 , 𝑃𝑑𝑒𝑡 et 𝛾. Pour cela, on partira de la relation 𝑃𝑉 𝛾 = cst
et on utilisera la loi des gaz parfaits. Faire l’application numérique.
(b) (1 pt) Que vaut la chaleur échangée ? En déduire l’augmentation de l’entropie du milieu extérieur.
(c) (1 pt) En déduire une expression du travail reçu en fonction de 𝐶𝑉 , 𝑃𝑑𝑒𝑡 et 𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 .

En réalité, en raison du cycle effectué par le compresseur, il faut ajouter le ”travail de transvasement” au
travail calculé pour obtenir le travail réel échangé avec l’extérieur. Ce terme vaut 𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 𝑉𝑐𝑜𝑚 𝑝 − 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑉𝑒𝑥𝑡 .

(d) (1 pt) Exprimer ce travail en fonction de 𝑇𝑐𝑜𝑚 𝑝 et 𝑇𝑒𝑥𝑡 et faire l’application numérique du travail
total.

Le gaz entre maintenant dans la chambre de condensation (étape 2). Il se refroidit à pression constante
𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 sans échanger de travail au contact de l’extérieur, de la température 𝑇𝑐𝑜𝑚 𝑝 jusqu’à la température
d’ébullition 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 ) du fluide calorifique, et se condense en liquide.

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 (e) (2 pt) Donner l’expression de la chaleur échangée avec l’extérieur en fonction de 𝐶 𝑝 , 𝑇𝑐𝑜𝑚 𝑝 ,
𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 ), 𝑚 et 𝐿 𝑣 (𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 ) la chaleur latente de vaporisation du fluide frigorigène à 𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 . On
décomposera cette chaleur échangée en deux parties : le refroidissement du gaz et le changement
de phase. Faire l’application numérique

Le liquide à température 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 ) entre maintenant dans le détenteur (étape 3), ce qui lui fait subir
une baisse de pression de 𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 à 𝑃𝑑𝑒𝑡 afin d’abaisser sa température d’ébullition. On considérera
l’opération assez rapide pour être considérée adiabatique, et la variation de volume du fluide calorifique
sous forme liquide sera considérée négligeable. La température 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 ) étant maintenant au-dessus
de la température d’ébullition 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑑𝑒𝑡 ), une partie du liquide (de masse Δ𝑚 qu’on prendra positive
par convention) se vaporise jusqu’à ce que la température du reste du liquide atteigne la température
𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑑𝑒𝑡 ).

(f) (2 pt) Exprimer la part relative de masse vaporisée 𝑥 = Δ𝑚 𝑚 en fonction de 𝐶𝑙𝑖𝑞 la capacité calorifique
du fluide frigorifique dans sa phase liquide, 𝐿 𝑣 (𝑃𝑑𝑒𝑡 ) sa chaleur latente de vaporisation, 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑐𝑜𝑚 𝑝 )
et 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑑𝑒𝑡 ). Faire l’application numérique.

Pour finir, le liquide entre dans l’évaporateur (étape 4), où il est mis en contact avec l’extérieur et achève
de l’évaporer à 𝑇𝑒𝑏 (𝑃𝑑𝑒𝑡 ) qui sera considérée égale à 𝑇𝑒𝑥𝑡 .

(g) (2 pt) Donner l’expression de la chaleur échangée avec l’extérieur en fonction de 𝑚, 𝑥 et 𝐿 𝑣 (𝑃𝑑𝑒𝑡 )
la chaleur latente de vaporisation du fluide frigorigène à 𝑃𝑑𝑒𝑡 . Faire l’application numérique.
(h) (1 pt) Calculer le ratio énergie apportée à la source chaude sur énergie dépensée par le compresseur.
Comparer avec la valeur d’un chauffage électrique classique par résistance.

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3. Production de l’éthylène (10 min, 4 pt)
L’éthylène (C2 H4 ) est un gaz très utile dans l’industrie, à la source de nombreux polymères et matières
plastiques, dont le polyéthylène (PE) qui constitue un tiers des plastiques et la moitié des emballages
produits dans le monde. Dans cet exercice, on se propose de se pencher sur la synthèse de ce gaz. On la
modélise ici comme une unique réaction C2 H6 −−−→ C2 H4 + H2 .

Figure 1: Enthalpie et Enthalpie libre de la réaction C2 H6 −−−→ C2 H4 + H2

(a) (1 pt) Cette réaction est-elle exothermique ou endothermique ? Est-ce que cela dépend de la
température ?
(b) (2 pt) La réaction se fait-elle spontanément à température ambiante ? Et à 1500 K ? En déduire la
température de pyrolyse minimum pour produire de l’éthylène.
(c) (1 pt) Comme l’enthalpie de cette réaction reste toujours positive, comment expliquez-vous que
l’enthalpie libre soit négative ? Au regard de quelle autre quantité thermodynamique cette réaction
est-elle favorable ?