Examen de Chimie Minérale 1

Filière BCG S3 (durée 1h30min)

A - Un composé ionique AB cristallise sous deux formes allotropiques cubiques et .

- La variété  est caractérisée par une maille de paramètre 398 pm et une masse
volumique de 2,10 g/cm3.
- La variété  est caractérisée par une maille de paramètre 602 pm et une masse
volumique de 2,43 g/cm3
a) Quels types de structure proposez-vous pour les formes allotropiques  et 
b) Dans l’hypothèse d’une invariance des rayons ioniques, déterminer le type de
structure de la forme allotropique ?
c) Quels sont les réseaux de Bravais de  et de ?
d) Connaissant le type de réseau de chaque structure quels sont les indices de
Miller (h k l) et 2 (°) correspondant au premier pic de diffraction RX observé.
Les données :
La masse molaire de AB = 79,9 g/mol
Le rayon ionique de B+ = 150 pm
λ(CuK = 1,541Å
Nombre d’Avogadro : N = 6,02 1023 /mol
𝑎
Système cubique : 𝑑(ℎ𝑘𝑙) =
√ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2

B- Un métal de transition peut se présenter sous forme des 3 oxydes : MO, M3O4 et
M2O3. On peut envisager les trois réactions suivantes dont les valeurs de rH° et rS°
de réaction et le digramme d’Ellingham des trois couples MO/M, M3O4/MO et
M2O3/M3O4 sont donnés ci-dessous.

1
a. Equilibrer les réactions 1, 2 et 3.
b. Préciser le domaine de température de stabilité et d’instabilité de l’oxyde MO.
c. Donner les équations des enthalpies libres standard rG°1(T), rG°2(T),rG°3(T)
dans l’approximation d’Ellingham
d. Calculer la valeur de Ti
Que se passe –t-il à T < Ti ?
e. Si on envisage l’équilibre (4) : 3/2 M + O2 ↔ 1/2 M3O4
Exprimer l’enthalpie libre standard rG°4(T) en fonction des rG°i(T) des autres
réactions.
En déduire son expression en fonction de T.
f. Représenter le tracé de rG°i(T) des couples 1, 2 et 4.