Vapocraquage

1.Introduction
Le développement considérable de la pétrochimie , lié à la croissance des industries
productrices de matières plastiques, de fibres synthétiques, d’élastomères de synthèse, de
détergents et de nombreux autres produits de la chimie organique, requiert chaque année des
quantités plus importantes de matières premières hydrocarbonées. [5].
Or, le gaz naturel et les fractions pétrolières obtenues par distillation, après le fraction-
nement primaire du brut , sont principalement constitués d’hydrocarbures saturés, paraffines
(alcanes) et naphtènes (cyclanes), dont la réactivité chimique est médiocre et qui ne donnent
lieu qu’à des transformations chimiques lentes et peu sélectives : ils ne permettent guère d’att-
eindre une grande diversité de composés chimiques plus ou moins complexes. En revanche on
peut, par vapocraquage , obtenir des hydrocarbures insaturés de nature aliphatique ou aroma-
tique qui, en raison de leurs nombreuses possibilités réactionnelles, présentent sur le plan de
la synthèse organique une souplesse d’emploi remarquable . [5].

2.Définition du Vapocraquage
Le vapocraquage ou craquage à la vapeur ou encore steam cracking est le procédé de base
de la pétrochimie. [2]
Le vapocraquage est un procédé pétrochimique qui consiste à obtenir, à partir d'une coupe
pétrolière telle que le naphta, ou d'alcanes légers, des alcènes (éthylène, propylène) mieux
valorisés. Ces alcènes sont principalement à la base de l'industrie des matières plastiques
(polyéthylène, polypropylène, etc.) [2]
Très réactifs, ils servent également à la production de bien d'autres produits dans les
domaines cosmétique, pharmaceutique, la construction, l'industrie électrique, électronique, le
textile, l'aéronautique etc.
Ce procédé est un procédé utilisé en pétrochimie, mais le raffineur en profite pour récup-
érer les sous produits tels que les C3, C4, C5 et le raffinat pour être utilisés dans la composi-
tion des carburants . [1]

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3.Objectif du Vapocraquage
En effet, l'objectif de ce procédé est de produire principalement de l'éthylène (C2H4) et du
propylène (C3H6) qui sont des bases dans la fabrication du polyéthylène et du polypropylène
par polymérisation. Ces deux produits font parties des grands intermédiaires. [3]
La charge utilisée est soit du naphta venant de la raffinerie ou acheté à l'extérieur, soit de
l'ethane et/ou du propane , surtout au Moyen-Orient. [3]
En effet, à partir d'éthane, provenant des gisements de gaz naturel, de gaz de pétroles liq-
uéfiés , de coupes pétrolières variées : naphtas, gazoles et parfois distillats sous-vide obtenues
par fractionnement des pétroles bruts, le vapocraquage fournit de l'éthylène, du propylène et
selon la charge utilisée des quantités notables de butadiène et d'essences riches en
hydrocarbures aromatiques . [2]

Figure 1 : Procédé de Vapocraquage

Tous ces composés constituent les matières premières des industries productrices de matières
plastiques, de résines, de fibres, d'élastomères, de détergents, etc . [2]

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4. Mise en œuvre du Procédé

La technique adoptée pour répondre à ces différents impératifs est celle du "craquage à la
vapeur".[3]
Elle consiste à faire passer dans un serpentin placé dans un four la charge préalablement
mélangée à de la vapeur d'eau. Portés à haute température, les hydrocarbures sont craqués. [3]
Dans cette technique le rôle de la vapeur d'eau est essentiellement d'abaisser la pression
partielle des hydrocarbures présents dans le serpentin du four, cette dilution limite également
les réactions parasites conduisant en particulier à des dépôts de coke à l'intérieur des tubes du
four. Après une trempe brutale les produits résultants sont séparés par distillation. On obtient
une panoplie de produits allant de l'hydrogène et du méthane au fuel très aromatique.

Figure 2 : Schéma de principe du vapocraquage

L'unité fonctionne à très haute température et à basse pression. On introduit ces coupes
naphta ou gaz dans le vapocraqueur qui possède une série de fours. À l'intérieur de cette unité
règne une température très élevée, de l'ordre de 700 °C , et en présence de la vapeur d'eau (de
l'ordre de 30 à 100 % en poids), dite de dilution, laquelle réduit le « temps de résidence » et

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évite la formation de coke. Dans ces conditions, les molécules d'hydrocarbures du naphta ou
du gaz se scindent en plusieurs morceaux donnant naissance à des gaz,( hydrogéne, methane ,
ethane...) de l'éthylène, du propylène, du butadiène, de l'isobutène et d'autres produits
insaturés ainsi qu'une coupe appelée raffinat utilisée comme constituant des carburants. [3].
Selon la qualité du naphta ou du gaz, on obtient des rendements d'éthylène et de propylène
plus ou moins élevés. En effet, pour avoir de bons rendements en éthylène et en propylène, il
est recommandé d'avoir des charges bien « paraffiniques » car la structure de ces deux
produits sont des chaînes paraffiniques . Un pétrole peut être paraffinique (contient beaucoup
de paraffines, chaînes linéaires sans cycle), naphténique (cycles à liaisons simples) , ou
aromatique (cycles avec double liaison conjuguées). [3]
Pour avoir une idée, à la sortie de l'unité ,avec une charge de naphtha , on a un rendement
de l'ordre de 25% à 30% d'éthylène, de 15% de propylène, le reste est constitué par du
méthane , des composés en C4, de l'essence riche en aromatiques et des molécules à 4
carbones envoyées vers l'unité d'extraction des aromatiques . [3]

5.Equipements de Vapocraquage

Figure 3 : Equipment de Procédée de Vapocraquage

(1) Four de pyrolyse , (2) Tour de trempe , (3) chaudière , (4 ,6) séparateur .

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 La charge ( naphta ) entre dans le four (1) après avoir été mélange avec la vapeur
d’eau dans la zone de convection ou elle sera préchauffé jusqu’à 500°c puis elle se
dirige vers la zone de radiation ou se déroule la réaction de la pyrolyse sous une
température de 800°c. Les produits sortants sont refroidit brusquement dans (2)
jusqu’à 700°c pour éviter les réactions secondaires et les chocs thermiques.
 A l'aide de (3) les produits de la pyrolyse sont encore refroidis ,on appelle cette
appareil chaudière et elle permet de produire la vapeur d’eau.
 Les produits de la pyrolyse entrent dans (4) qui est un séparateur de fractions lourdes .
 on obtient au fond le coke et les huiles lourdes .
 au sommet on obtient le pyrogaz avec des traces de produits secondaires (HC
liquides). Ou on l’envoie vers un autre séparateur (6) après avoir diminué sa
température en passant par le réfrigérant (5).
 Au sommet de (6) on obtient le pyrogaz (gaz de pyrolyse) ou il sera envoyé vers la
purification.

6.Rendement du Vapocraquage

Le schéma ci-dessous représente la gamme des rendements types obtenus à partir de craquage
de naphta.

Figure 4 : Exemple de rendements obtenus après craquage de naphta .

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L'hydrogène peut, après séparation, être utilisé dans des installations d'hydrogénations
sélectives des effluents craqués (coupe C2, coupe C3, coupe C4, coupe essence) :
 le méthane est un excellent combustible pour les fours de vapocraquage.
 la coupe C2 représente l'effluent le plus important et contient surtout de l'éthylène.
 la coupe C3 est très riche en propylène.
 la coupe C4 est constituée à peu près pour moitié de butadiène 1-3. Elle contient
également en proportions notables de l'isobutène et du butène 1.
 la coupe essence (C5 à C10) est très riche en hydrocarbures aromatiques et en
dioléfines . La partie C6 de cette essence est notamment riche en benzène que l'on peut
purifier. [4].
 le fuel très aromatique est un combustible lourd de médiocre qualité.

7.Paramètres de Vapocraquage
7.1.Température
Dans un tube du four il est impossible de porter instantanément la charge à la température
de réaction.
Au début elle s’élève rapidement, puis lorsque les réactions endothermiques
commencent, elle plus lentement jusqu’ à la sortie du tube. [4].

7.2. Temps de Séjour

On définit pour une température de ortie donnée, un temps équivalent qui est le temps de
séjour qui conduirait, si l’on pouvait la charge instantanément à la même transformation que
le tube du four à température variable. [4].

7.3.Pression et influence de la vapeur d'eau ( VE )

La pression défavorise les réaction du craquage, on opère en présence de la VE, qui, en
fait, a plusieurs rôle :
Elle abaisse la pression partielle des hydrocarbures et limite les recasions de condensation
produisant des aromatique lourds qui conduisent à des dépôts carbonés sur les parois. Elle
abaisse dans la section de réaction la quantité de chaleur à fournir à chaque mètre linéaire de
tube. Elle apporte un certain nombre de calories lors de son mélange avec la charge. [4].

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8.Réactions Chimiques se Déroulant lors Le Vapocraquage

8.1.Réactions Principales
Les réactions principales dans les procédés thermiques est la rupture des liaisons C-C ,
suite à cela il y a formation du mélange des produits gazeux , liquides saturés et insaturés. [4].

Toutes les réactions en l’absence de catalyseur se déroulent selon le mécanisme radicalaire.

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8.2.Réactions Secondaires

9.Inconvénients de Procédé Vapocraquage

 Cycle du fonctionnement ne dépasse pas un mois, à cause de la formation du coke
dans les tubes du four ;
 Il faut souvent remplacer des tubes dans le four à cause de leur brûlage ;
 Elles ne donnent pas la possibilité d'effectuer le procédé à la température supérieure à
800 °C et d'utiliser les résidus (mazout, goudron) comme matière première du procédé.
 D'autre part les gaz obtenus contiennent les impuretés tels que l'acétylène qui
augmente le prix de revient de l'épuration de l'éthylène .
Aujourd'hui, la plus grande capacité de l'unité de Steam-cracking à lit du porteur de chaleur
ne dépasse pas le 20. 000 tonnes /an d'éthylène. [4].

10. Conclusion

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L'opération pétrochimique consiste à prendre une coupe naphta plus ou moins lourd , ou
une coupe gaz éthane / propane ,contenant des hydrocarbures saturés ayant de longues chaînes
hydrocarbonées d'une dizaine d'atomes de carbone.
Le naphta n'est pas la seule charge alimentant un vapocraqueur. Toute molécule relativ-
ement longue et susceptible d'être scindée en plusieurs fragments peut être «craquée». C'est
ainsi qu'on peut utiliser également des gasoils et des distillats ainsi que certains Hydrocarbure
aromatique comme charges.
L'éthylène issu du vapocraquage est utilisé dans la fabrication de chlorure de vinyle (VC)
, de l'éthylbenzène, de l'oxyde d'éthylène et de l'éthanol. À partir du chlorure de vinyl on
fabrique , par polymérisation, du polyvinyl chlorure (PVC), matière plastique aux multiples
usages : tuyauterie plastique, le bâtiment, l'ameublement, les bouteilles plastiques, l'habille-
ment etc.

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