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Les trois grandes classes de procds ptrochimiques

Raliser par : Enseignant :

OUHBI Hicham Pr : SEBTI Sad

OUAHBI Hicham

Master VARENAPE

Contenu
Introduction............................................................................................................................................. 2 I. 1. 2. 3. 4. 5. II. 1. 2. III. 1. IV. 1. 2. 3. Raffinage et les procdes ptrochimiques ...................................................................................... 2 Craquage catalytique................................................................................................................... 3 Vapocraquage.............................................................................................................................. 3 Reformage catalytique ................................................................................................................ 3 Hydrocraquage (Hydrocracking).................................................................................................. 3 Viscorduction (Visbreaking)....................................................................................................... 4 La ptrochimique aliphatique ......................................................................................................... 4 Ethylne ....................................................................................................................................... 5 Propylne .................................................................................................................................... 6 Ptrochimique Aromatiques ....................................................................................................... 7 Benzne. ...................................................................................................................................... 8 La ptrochimie inorganique ........................................................................................................ 9 Ammoniac.................................................................................................................................... 9 Noir de carbone ........................................................................................................................... 9 Sulfure d'hydrogne .................................................................................................................... 9

Conclusion ............................................................................................................................................. 10 Rfrence : ............................................................................................................................................ 11

Les trois grandes classes de procds ptrochimiques

Anne Universitaire 2011/2012

OUAHBI Hicham

Master VARENAPE

Introduction
Le ptrole c'est un mlange de nombreux hydrocarbures provenant de la dcomposition d'organismes marins vivant il y a plusieurs millions d'annes. La composition du ptrole dpend du lieu d'o il est extrait : il y a actuellement une centaine de bruts diffrents sur le march ptrolier. On distingue trois catgories d'hydrocarbures prsents dans les fractions du brut distillant entre 20 et 200C : les alcanes ou paraffines (18 65 %), les cycloalcanes ou naphtnes (25 90 %) et des composs aromatiques (jusqu' 15 %). Il n'y a pas d'alcnes (olfines) ni d'alcynes. D'autres lments sont souvent prsents dans le ptrole : le soufre, l'azote, des mtaux. Il contient trs peu d'oxygne. Les produits ptrochimiques sont des produits chimiques organiques drivs du ptrole et du gaz naturel. Les raffineries ptrolires et les usines de traitement du gaz naturel fournissent cette industrie les matires premires ncessaires, telles que le mthane, lthane, les liquides de gaz naturel (le propane et le butane), le naphte, les distillats, les condensats et les concentrs. Lindustrie ptrochimique comprend les deux filires principales ci-dessous : La filire des olfines - thylne - propylne - butylne La filire des aromatiques - benzne - tolune -xylne

Les produits de ces deux filires sont transforms en produits chimiques et en polymres qui se retrouvent dans un large ventail dapplications dans les domaines de la construction, de lemballage, de lindustrie chimique, du transport, de laronautique, de llectronique, etc. Les principaux produits chimiques et polymres provenant de ces deux filires sont les suivants : thylne : oxyde dthylne; thylne glycol et drivs; thanolamines et drivs; chlorure de polyvinyle; polythylne; etc. Propylne : alcool isopropylique; oxyde de propylne; acide acrylique et drivs; polypropylne, etc. Butylne : caoutchouc et polybutadine; styrne-butadine; anhydride malique; etc. Benzne/tolune/xylne : thylbenzne, styrne et polystyrne; cumne, phnol et actone; par xylne, acide trphtalique et polythylne trphtalique; alkylbenzne linaire; aniline et drivs; anhydride phtalique; cyclohexane et drivs; bisphnol et polycarbonate; etc.[1]

I.

Raffinage et les procdes ptrochimiques

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Le raffinage du ptrole dsigne l'ensemble des traitements et transformations visant tirer du ptrole le maximum de produits haute valeur commerciale. Selon l'objectif vis, en gnral, ces procds sont runis dans une raffinerie. La raffinerie est l'endroit o l'on traite le ptrole pour extraire les fractions commercialisables.[2] De nombreux procds industriels font appel la catalyse htrogne, en particulier dans des ractions de raffinage, craquage, et autre transformation de chimie des intermdiaires.

1. Craquage catalytique
Le craquage catalytique est un processus dans lequel des alcanes longue chaines se brisent lorsquils sont ports 500 C environ en prsence de catalyseurs platinemolybdne. En rsulte un alcane et un alcne de masse molaire plus faible.

Pt/Mo

naphta
500C, 2,3 atm

Alcanes, alcnes

2. Vapocraquage
Les produits de dpart sont gnralement du naphta, mais peuvent galement tre de l'thane ou du GPL .Mlangs avec de la vapeur d'eau, ils sont amens environ 800 C par passage dans des tuyaux en acier (25% chrome, 20% nickel) et fragmentent en produit insaturs, principalement thylne et propylne, selon la charge utilise. Naphta

Pt/Mo

naphta
800C, 1 atm

CH4 H2C CH2 H3C 17% 16% CH2 34%

3. Reformage catalytique
Le reformage catalytique est un processus dans lequel les composs naphtniques dont le cyclohexane, sont dshydrogns 550 C sous haute pression en prsence de catalyseurs base de platine.[3]

Pt

naphta
550C, 20,40 atm

Benzne,aromatique,essene

4. Hydrocraquage (Hydrocracking)
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L'hydrocraquage est un procd permettant de convertir des Distillats lourds de ptrole en coupes lgres haute valeur marchande. Ce procd est mis en uvre sous une forte temprature de l'ordre 250 450 C et une forte pression d'hydrogne (entre 50 et 150 bars), en prsence d'un catalyseur en lit fixe.[4]

5. Viscorduction (Visbreaking)
Comme toujours, ici on cherche transformer les rsidus en coupes lgres pour avoir une meilleure valorisation. Afin de rduire la viscosit des coupes lourdes et des rsidus visqueux, on utilise un procd appel viscorduction (visbreaking) qui a pour but de transformer en partie les produits lourds en produits lgers et en mme temps rduire la viscosit du rsidu. En effet, c'est un "craquage thermique" de rsidu atmosphrique ou sous-vide, svrit, en gnral, modre. Les divers procds de visbreaking oprent en phase liquide entre 450 C et 500 C sous une pression comprise entre 5 et 20 bars. cette temprature, il y a craquage des molcules longues et apparition des molcules olfiniques. Mais en prsence d'hydrogne sous haute pression, il y a hydrognation partielle de ces olfines et aussi des aromatiques forms. Des intermdiaires lourds sont l'origine de la formation du coke. Il faut signaler galement qu'avec ce procd, la consommation d'hydrogne est assez importante, de l'ordre de 200 700 m d'H2/m3 de charge.[5]

II.

La ptrochimique aliphatique

Les olfines ou alcnes sont galement constitues de chanes datomes de carbone. Mais comme certains atomes dhydrogne manquent, les atomes de carbone voisins crent des doubles liaisons. Ces liaisons sont plus connues sous le nom dhydrocarbures non saturs ou encore dolfines. Les olfines ragissent facilement avec dautres substances et sont donc trs utilises comme matire premire dans lindustrie ptrochimique. Les olfines sont obtenues partir dautres hydrocarbures grce des techniques particulires (craquage et reformage). Les alcnes les plus utiliss sont lthylne, le propylne, le nbutne, lhexne et lhexadine. [6]

Figure 1 : Vapocraquage : production de lthylne et du propylne

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1. Ethylne
Un hydrocarbure insatur cest lalcne le plus simple de formule gnrale CH2=CH2 il est la base d'un grand nombre de molcules dans l'industrie chimique. Avec ses drivs immdiats, il est la source d'un grand nombre de polymres et de matires plastiques. Ce schma prsente les drivs dthylne

Figure 2 ,3 : Transformation de lthylne

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2. Propylne
C'est le deuxime hydrocarbure le plus simple de la classe des alcnes (le plus simple tant l'thylne) Il est galement utilis comme matire premire dans l'industrie chimique pour les produits suivants

Figure 4,5 : Transformation du propylne

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III.

Ptrochimique Aromatiques

Lorsquon limine quelques atomes dhydrogne des naphtnes et que lon cre trois doubles liaisons symtriques entre les atomes de carbone, on obtient des hydrocarbures aromatiques dont le comportement chimique est, maints gards, diffrent de celui des trois catgories dhydrocarbures dcrites ci-dessus. Les hydrocarbures aromatiques sont des produits ptroliers spcifiques composs datomes de carbone et dhydrogne. Ils regroupent tous les composs renfermant un ou plusieurs cycles benzniques. Le plus simple est le benzne de formule (C6 H6) Les aromatiques servent de base un grand nombre doprations de synthse dans la ptrochimie. Les aromatiques qui revtent une grande importance conomique pour lindustrie ptrochimique sont le benzne, le tolune, le xylne et le naphtalne. [7]

Figure 6 : Procd Sparation des aromatiques

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1. Benzne.

Figure 7,8 : Transformation du Benzne.

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IV.

La ptrochimie inorganique

1. Ammoniac
Il consiste faire ragir, en prsence dun catalyseur, lhydrogne provenant dhydrocarbures et deau avec lazote de lair. La production dhydrogne seffectue principalement par reformage des hydrocarbures par la vapeur deau puis conversion par la vapeur deau du monoxyde de carbone produit. Lhydrogne est puri de tous les composs oxygns qui laccompagnent, avant dtre introduit dans le racteur catalytique de synthse dammoniac. Les ractions principales mises en uvre sont les suivantes.[8] Reformage de lhydrocarbure (endothermique) : Cn Hm+ n H2O Conversion de CO (exothermique) : CO + H2O CO2 + H2 Synthse (exothermique) : N2 + 3 H2 2 NH3 n CO+ (n+ m /2) H2

2. Noir de carbone
Le noir de carbone est un matriau carbon collodal fabriqu industriellement par combustion incomplte de produits ptroliers lourds (goudron, goudron de houille, goudron de craquage d'thylne, et une petite quantit d'huile vgtale). Il se prsente sous forme de sphres de carbone et d'agrgats de ces sphres et dont les dimensions sont gnralement infrieures de 10 1000 nm. C'est un produit cancrigne qui est notamment utilis comme charge dans les pneus (c'est 70 % environ de son usage).

3. Sulfure d'hydrogne
Le sulfure d'hydrogne est naturellement prsent dans le ptrole, le gaz naturel, les gaz volcaniques et les sources chaudes. Il peut rsulter de dcomposition bactrienne de la matire organique. Il est galement produit par les dchets humains et animaux. Le sulfure d'hydrogne peut galement provenir des activits industrielles, telles que la transformation des produits alimentaires, du traitement des eaux uses, des hauts-fourneaux, des papeteries, des tanneries et des raffineries de ptrole. Des communauts bactriennes dgradant le mthane en condition anarobie peuvent aussi en produire.

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Conclusion
Le ptrole brut ne procure pas seulement de lessence. Nous utilisons chaque jour lun ou lautre de ses nombreux drivs, souvent sans nous rendre compte quils sont aussi base de ptrole. La ptrochimie est l'art d'utiliser les produits issus du raffinage du ptrole pour fabriquer des produits organiques spcifiques par des ractions chimiques appropries, en prsence ou pas de catalyseur. Les principaux procds sont Craquage thermique dhydrocarbures en prsence de vapeur deau pour la production dolfines Oxydation partielle dhydrocarbures Sparation des aromatiques. Gnralement on considre trois grandes classes de procds ptrochimiques : Aliphatiques Aromatiques Inorganiques

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Rfrence :
[1] : Sommet de MONTREAL 2002 : Groupe de travail Lindustrie ptrochimique qubcoise [2][5] : http://fr.academic.ru/dic.nsf/frwiki/797308 [3] : Master 2 recherche VEMUE8 cours de chimie verte 2010-2011.Universit Nice Sophia Antipolis par Pr: Sylvain ANTONIOTTI [4] http://fr.academic.ru/dic.nsf/frwiki/1405692#sel=7:1,7:49 [6]: Guide technique pour les souscripteurs27 Les raffineries de ptrole 1re PARTIE: BASES [7] Guide technique pour les souscripteurs 27 Les raffineries de ptrole1re PARTIE: BASES Mnchener Rck Munich Re Group page [8]:Techniques de lIngnieu: Ammoniac NH3 par Jean-Paul MAZAUD Chef du service Procds Groupe SOFRESID Figure 1,2,4,6 et 7 : http://didel.script.univ-paris diderot.fr/claroline/backends/download.php?url=L2dyYW5kc19wcm9jZWRlZXMtMjAw Ny1DLnBkZg%3D%3D&cidReset=true&cidReq=XXX111111 Figure 3,5 et 8 cour chimie industraile semestre 3 Pr: ANBAOUI Zoubida 2010

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