APAD ENSIACET - INPT

CHIMIE ORGANIQUE GENERALE

Chapitre 1
GENERALITES ET NOMENCLATURE
A GENERALITES
La chimie organique est la chimie des composs du C.
Elle concerne donc une ininit de domaines ! protines" sucres" graisses" ptrole" plastiques"
colorants" dtergents" pharmacologie".....
Cette chimie est de#enue une chimie $ part enti%re car le nom&re de composs du C est
largement suprieur $ celui de tous les autres lments pris ensem&les 'c ! acilit
d(encha)nement des C entre eu* pour ormer des cha)nes linaires" ramiies" c+cliques,.
Dans les composs organiques on trou#e principalement ! C et -" mais aussi ." N" /" S" P et
plus rarement ! As" Na" Li" 0g" 1n" Cd" P& .....
I) Le C et ses HYBRYDATIONS :
I.1) Le C :
C '1 2 3, donc 4s
5
5s
5
5p
5
donc &loc p
donc structure lectronique !
Dans son tat ondamental le C est ttra#alent.
Le C n(a pas tendance $ donner des ions
C'g, ----6 C
78
'g, 8 7 e
-
E 2 8 3559 :;<mol
C'g, 8 7 e
-
---6 C
7-
'g, A == > donc impossi&le ?
D.NC le C est sta&le
Son lectrongati#it est mo+enne 2 5"@@ 'or chelle de Pauling de 4 $ 7,
Tout ceci ait qu(il a une orte tendance $ la co#alence.
.n a #u que la #alence la plus courante du C est la ttra#alence.
Pour cette #alence il e*iste 9 tats d(h+&ridation ! sp
9
" sp
5
" sp
I.) Les !i""#re$tes h%&ri!ati'$s !( C :
Ane or&itale h+&ride rsulte de la com&inaison linaire de 5 ou plusieurs or&itales atomiques
CO - CHAPITRE 1 - page 1 N. B.)*.
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M. U.
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I..1) H%&ri!ati'$ sp
+
:
Dans la molcule de C-
7
" les or&itales s des 7 atomes dBh+drog%ne se com&inent au*
or&itales sp
9
pour donner 7 liaisons co#alentes C-- qui sont des liaisons sigma ormant entre
elles un angle de 4>C"@D.
I..) H%&ri!ati'$ sp

:
CO - CHAPITRE 1 - page 2 N. B.)*.
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-
-
-
-
Eecou#rement a*ial entre 4s
-
et
sp
9
C
26 liaison
C--
4>C"@D
C sp
5
sp
5
sp
5
p
C sp
5
sp
5
sp
5
p
5 car&ones h+&rids sp
5

a#ec leurs or&itales p
parall%les
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Eemarque ! .0
CC
perpendiculaire au plan des .0
C-
'.0 ! or&itale molculaire,.
Il + a li&re rotation autour des liaisons mais pas autour des liaisons .
I..+) H%&ri!ati'$ sp :
Eemarque ! pas de li&re rotation autour de la triple liaison
CO - CHAPITRE 1 - page 3 N. B.)*.
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C C
H H
H H
Eecou#rement de 5 or&itales p
26 ormation de la liaison
45>D
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II) Les ,iais'$s e$ -hi.ie 'r/a$i0(e :
II.1) Les ,iais'$s !e 1ORTE ENERGIE :
II.1.1) La ,iais'$ CO2ALENTE :
C(est la liaison essentielle de la chimie organique.
.n la trou#e sous 5 FormesF !
AD 8 DG A-G
A + B A B
'liaison donneur-accepteur ou dati#e ou de
coordinence,
Cas particulier de la liaison DATIHE !
G" qui a un dou&let lectronique li&re sur sa couche de #alence" est une &ase de LeIis
'dinition ! tout corps capa&le de cder un dou&let lectronique li&re,J il est dit racti
NACLE.P-ILE 'aime les no+au* K 8 L,. Notation ! N(
)
.
E* ! anions" alcools" amines" ctones" .....
A qui a une case quantique #ide sur sa couche de #alence est un acide de LeIis
'dinition ! tout corps capa&le de capter un dou&let lectronique li&re pour ormer une
liaison, J il est dit racti ELECTE.P-ILE 'aime les lectrons,. Notation ! E
3
.
E* ! Al/
9
" car&ocations" GM
9
" -
8
" .....
.rdres de grandeur de L.NNAEAE et d(ENEENIE des liaisons co#alentes !
en gnral ! 4 angstrOm et plusieurs centaines de :;<mol
E* ! C-C d 2 4"@7 P E 2 97Q :;<mol
C2C d 2 4"97 P E 2 3>3 F
C C
d 2 4">5 P E 2 Q44 F
II.1.) La ,iais'$ IONIQUE :
C(est une liaison minoritaire ! on la trou#e entre une esp%ce organique charge et un ou
plusieurs contre-ions pour assurer l(lectroneutralit de l(ensem&le !
'A
8
JG
-
, orme un sel dans lequel A est l(atome le plus lectropositi et G est celui le plus
lectrongati.
A
8
et G
-
sont lis par interaction purement lectrostatique.
E* ! sel d(acide organiques ! thanoate de sodium ! C-
9
C..Na cBest-$-dire C-9C..
-
et
Na
8
CO - CHAPITRE 1 - page 4 N. B.)*.
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II.) Les ,iais'$s !e 1AIBLE ENERGIE :
.n rencontre les 5 t+pes !
- liaison - 'elle consiste $ une interaction lectrostatique entre un - port par un
atome lectrongati 'en gnral . ou N, et un autre atome lectrongati,
- liaison de Han der Raals
Elles se maniestent sous orme intermolculaire et intramolculaire.
H C
O
O H
H O
C H
O
O
H
O
H
Elles permettent d(e*pliquer &eaucoup de proprits ! constantes ph+siques 'temprature de
usion" dB&ullition" solu&ilit" etcS,
III) RE*RESENTATIONS !es .',#-(,es e$ -hi.ie 'r/a$i0(e :
III.1) G#$#ra,it#s :
La ormule &rute ! donne les dirents t+pes d(atomes et leur nom&re en indice 'c$d la
stTchiomtrie,.
E* ! ure C-
7
N
5
.
La ormule d#eloppe ! prcise l(encha)nement des liaisons entre tous les atomes" mais $ plat.
E* !
ATTENTION : ,es !'(&,ets #,e-tr'$i0(es ,i&res s(r ,es at'.es -'$-er$#s !'i4e$t 5tre
!essi$#s
La ormule semi-d#eloppe ! donne l(encha)nement des groupements d(atomes
Cela permet sou#ent d(Utre plus clair et plus rapide.
E* ! -
5
N-C.-N-
5
CO - CHAPITRE 1 - page 5 N. B.)*.
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C
O
N H N H
H H
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0AIS toutes ces ormules ne donnent pas lBarrangement des atomes dans l(espace" d(oV la
ncessit de reprsentations spatiales des molcules.
Nous allons tudier l(ensem&le de ces reprsentations en les classant par tat d(h+&ridation du
car&one.
III.) *'(r ,e C sp :
La molcule est LINEAIEE !
E* ! act+l%ne
III.+) *'(r ,e C sp

:
Le C sp
5
est entour de 7 liaisons '9 sigmas et 4 pi, coplanaires.
III.+.1) 1
6re
p'ssi&i,it# : !a$s ,e p,a$ !e ,a "e(i,,e :
C C
R1
R2
R3
R4
E* ! th+l%ne !
C C
H
H
H
H
III.+.)
6.e
p'ssi&i,it# : repr#se$tati'$ *RO7ECTI2E :
Pour cette reprsentation on adopte les notations sui#antes !
a, liaison DANS le plan de la euille !
&, liaison $ l(AEEIEEE du plan de la euille !
c, liaison $ l(AHANT du plan de la euille !
CO - CHAPITRE 1 - page 6 N. B.)*.
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C C R R
C C H H
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C C
plan : P 1
oeil C C
R1
R2 R3
R4
Dans P1
E* ! lBth+l%ne
C C
H
H H
H
III.+.+) +
6.e
p'ssi&i,it# : repr#se$tati'$ !e NE8MAN :
Dans cette reprsentation on o&ser#e la molcule sui#ant l(a*e de la liaison C2C"
perpendiculaire au plan de la euille" puis on la proWette sur le plan de la euille" en sparant
les 5 C th+lniques par un disque dans le plan de la euille !
C1
C2
R1
R2
R3
R4
OEIL
plan de la feuille
R1
R4
R2
R3 C1
C4 et C5 sont superposs" 0AIS !
C4 est $ lBa#ant du disque qui coupe perpendiculairement la dou&le liaison en son
milieu"
C5 est $ lBarri%re de ce disque.
Le disque sert donc $ direncier les su&stituants i*s sur C4 'position a#ant, de ceu* i*s
sur C5 'position arri%re,.
E* !

OEIL C1 C2
Cl Br
H OH
Cl
Br
H
OH
CO - CHAPITRE 1 - page 7 N. B.)*.
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III.9) *'(r ,e C sp
+
:
III.9.1) *'(r ($ se(, C :
III.9.1.1) 1
6re
p'ssi&i,it# : repr#se$tati'$ *RO7ECTI2E
R1
R2
R3
R4
OU :
R1
R2
R3
R4
Plan de la feuille
P1 perpendiculaire au plan de la feuille
E4 et E5 sont dans le plan de la euille.
E9 et E7 sont dans P4.
Cette reprsentation permet de &ien #isualiser la s+mtrie des molcules.
III.9.1.)
6.e
p'ssi&i,it# : repr#se$tati'$ !e 1ISCHER et !e CRAM
R1
R2
R3
R4
Reprsentation de FISCHER :
C
R1
R2
R3
R4
Reprsentation de CRAM :
Les C sont reprsents par l(intersection des traits
Les groupements $ l(arri%re du plan de la euille sont relis $ C par un trait #ertical
Les groupements $ l(a#ant du plan de la euille sont relis $ C par un trait horiXontal
*ar -'$4e$ti'$: ,a -ha;$e -ar&'$#e ,a p,(s ,'$/(e est 4erti-a,e a4e- ,a "'$-ti'$ ,a p,(s
'<%!#e e$ ha(t.
E* !
COOH
H
OH
NH2
C
COOH
H
OH
NH2
CO - CHAPITRE 1 - page 8 N. B.)*.
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III.9.) *'(r at'.es !e C ,i#s :
III.9..1) 1
6re
p'ssi&i,it# : repr#se$tati'$ e$ *ERS*ECTI2E
CA2ALIERE :
R1
R2 R3
R4 R5
R6
Les traits #erticau* ou horiXontau* reprsentent des liaisons dans le plan de la
euille
Les traits o&liques reprsentent des liaisons $ lBe*trieur du plan de la euille 'sans
prciser $ l(a#ant ou $ l(arri%re,
Eem ! comme il + a li&re rotation autour de la liaison sigma C-C" on a une ininit de
reprsentations possi&les. .n choisit" en principe" une des 5 e*trUmes !

III.9..)
6.e
p'ssi&i,it# : repr#se$tati'$ *RO7ECTI2E :


III.9..+) +
6.e
p'ssi&i,it# : repr#se$tati'$ !e NE8MAN :
.n regarde la molcule selon l(a*e C-C perpendiculaire au plan de la euille" puis on la
proWette dans ce plan.
CO - CHAPITRE 1 - page 9 N. B.)*.
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OEIL
Plan de la feuille
C1 C2
C1
R1
R2
R3
R5
R6
R1
R2 R3
R4
R4
R5
R6
Reprsentation ECLIPSEE
OEIL
Plan de la feuille
C1 C2
C1
R1
R2
R3 R5
R6
R1
R2 R3
R4
R4
R5
R6
Reprsentation DECALLEE
III.9..9) 9
6.e
p'ssi&i,it# : repr#se$tati'$ !e 1ISCHER et !e CRAM
.n reprsente la liaison C-C dans le plan de la euille.
CHO
Me H
Reprsentation de FISCHER :
C
CHO
Me
OH
H
Reprsentation de CRAM :
H Cl
OH
C Cl H
CO - CHAPITRE 1 - page 10 N. B.)*.
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R
5
R
4
R
6
R
1
R
3
R
2
C
1
C
2
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I2) Rappe, !es 4a,e$-es pri$-ipa,es !es at'.es -'(ra$ts e$ -hi.ie 'r/a$i0(e :
s%.&',e $'. = 4a,e$-e
car&one C
3
4s
5
"5s
5
"5p
3
tta!a"ent C
h+drog%ne -
4
4s
4
#ono!a"ent -
o*+g%ne .
Q
4s
5
"5s
5
"5p
7
$i!a"ent %
2 $o&'"et( .
soure S 43 i$e# S
aXote N
Y
4s
5
"5s
5
"5p
9
ti!a"ent %
1 $o&'"et N
phosphore P 4@ i$e# P
halog%nes /
C<4Y<9@<@9
ns
5
"np
@
#ono!a"ent( %
3 $o&'"et( /
magnsium 0g 45 $i!a"ent 0g
CO - CHAPITRE 1 - page 11 N. B.)*.
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