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IGS

Promotion : 2009-2010
Avril 2010

Projet dEstimation des Risques SANitaires

Estimation des expositions de la


population gnrale aux insecticides : les
Organochlors, les Organophosphors et
les Pyrthrinodes

Damien ALIGON
Justine BONNEAU
Julian GARCIA
Didier GOMEZ
Damien LE GOFF

Sommaire

Introduction ................................................................................................................................................ 7
Prsentation du contexte : gnralits ........................................................................................................... 8
1. Biocides et produits phytosanitaires - Rglementation et dfinition ..................................................... 8
2. Emploi des pesticides ......................................................................................................................... 8
3. Organochlors, organophosphors et pyrthrinodes .......................................................................... 8
CHAPITRE 1 : Les insecticides organochlors ..................................................................................................10
1

Les organochlors ..............................................................................................................................10


1.1

Gnralits..................................................................................................................................10

1.2

Utilisation et production des principaux pesticides organochlors ...............................................10

1.3

Proprits physico-chimiques des pesticides organochlors et rpartition dans lenvironnement 10

Toxicit des organochlors.................................................................................................................11


2.1

Effets des pesticides organochlors ............................................................................................11

2.2

Toxicocintique des pesticides organochlors ............................................................................12

2.3

Mcanisme daction ....................................................................................................................13

Estimation des expositions .................................................................................................................14


3.1

Choix des molcules ...................................................................................................................14

3.2

Milieux dexposition .....................................................................................................................15

Identification et contribution des couples milieu dexposition/voie dexposition pour les organochlors
19

CHAPITRE 2 : Les insecticides organophosphors ...........................................................................................21


1

Les Organophosphors ......................................................................................................................21


1.1

Gnralits..................................................................................................................................21

1.2

Production et utilisation des organophosphors ..........................................................................21

1.3

Proprits physico-chimiques des organophosphors et rpartition dans lenvironnement .........22

Toxicit des organophosphors .........................................................................................................22


2.1

Effets...........................................................................................................................................22

2.2

Toxicocintique : le systme ADME ............................................................................................24

2.3

Mcanisme daction ....................................................................................................................25

Estimation des expositions .................................................................................................................25


3.1

Choix des molcules ...................................................................................................................25

3.2

Milieux dexposition .....................................................................................................................26

Voies dexposition ..............................................................................................................................30

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Identification et contribution des couples milieu/voie dexposition pour les Organophosphors ..........30

CHAPITRE 3 : Les Pyrthrinodes ...................................................................................................................31


1

Les pyrthrinodes ..............................................................................................................................31


1.1

Gnralits..................................................................................................................................31

1.2

Production et utilisation des pyrthrinodes .................................................................................31

1.3

Proprits physico-chimiques......................................................................................................32

Toxicit des pyrthrinodes.................................................................................................................33


2.1

Effets...........................................................................................................................................33

2.2

Toxicocintique : le systme ADME (Absorption, Distribution, Mtabolisme et Elimination) ........33

2.3

Mcanisme daction ....................................................................................................................34

Estimation des expositions .................................................................................................................35


3.1

Choix des molcules ...................................................................................................................35

3.2

Milieux dexposition .....................................................................................................................36

3.3

Voies dexposition .......................................................................................................................37

Identification et contribution des couples milieu/voie dexposition lexposition totale ........................37

CHAPITRE 4 : Discussion : Estimation globale de lexposition aux insecticides - Limites - Perspectives.................39


4.1

Estimation globale de lexposition ...............................................................................................39

4.2

Limites ........................................................................................................................................40

4.3

Perspectives ...............................................................................................................................43

Bibliographie .............................................................................................................................................46
Liste des annexes .....................................................................................................................................57

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Table des illustrations

Tableau 1 : concentration moyenne (en g/Kg de poids frais) des principaux pesticides organochlors
retrouvs dans 51 aliments en Sude (S) (Darnerud et al. 2006), en Allemagne (A) et en Pologne (P)
(Galassi S. 2008). ..............................................................................................................................18
Tableau 2 : valuation de la contribution de chaque milieux dexposition la contamination de lhomme au
OC .....................................................................................................................................................20
Tableau 3 : Frquences de dtection et concentrations mdianes en pesticides dans lair en Aquitaine,
Centre et Poitou-Charente (prlvements hebdomadaires). Etude InVS, 2004. .................................27
Tableau 4 : frquences de dtection et concentration des six insecticides organophophors recherchs
par Bouvier G. et al., 2005 au niveau de 130 logements franciliens. ..................................................28
Tableau 5 : Molcules responsables de dpassements de LMR suprieurs la moyenne (pour les fraises,
agrumes, pommes de terre et endives). .............................................................................................29
Tableau 6 : Molcules les plus frquemment retrouve sur les crales en plan de surveillance. .............29
Tableau 7 : Evaluation de la contribution de chaque couple milieu/voie dexposition la contamination de
lhomme aux OP (si non spcifi, les mesures donnes sont adaptes ladulte). ............................30
Tableau 8 : Pyrthrinodes de types I et II (non exhaustif). ........................................................................32
Tableau 9 : valuation de la contribution de chaque couple milieu/voie dexposition la contamination de
lhomme aux pyrthrinodes. ..............................................................................................................38

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Table des figures

Figure 1 : volution temporelle des concentrations en DDT dans le lait maternel (> 7000 personnes
tudies en Allemagne) (daprs The EFSA journal, 2006). ...............................................................19
Figure 2 : Groupement cyclopropanecarboxylate. .....................................................................................35

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Liste des sigles utiliss


AASQA

Associations Agres de Surveillance de la Qualit de lAir

ATSDR

Agency for Toxic Substances and Disease Registry

CEC

Conseil dEthique Clinique

CIRC

Centre International de Recherche contre le Cancer


Direction

gnrale

de

la

concurrence,

de

la

consommation

DGCCRF
et de la rpression des fraudes
DL50

Dose Ltale 50

EEA

European Environment Agency

EFSA

Autorit europenne de scurit des aliments


Chambre Syndicale des Fabricants dAliments pour Chiens, Chats, Oiseaux et autres

FACCO
animaux familiers
FAO

Food and Agriculture Organization

HSDB

Hazardous Substances Data Bank

IFEN

Institut Franais de l'Environnement

INERIS

(Institut National de l'EnviRonnement industriel et des rISques


Institut National de Recherche et de Scurit pour la prvention des accidents du

INRS
travail et des maladies professionnelles.
InVS

Institut de Veille Sanitaire

OC

Organochlor

OP

Organophosphor

POPs

Persistent Organic Pollutants

SIMV

Syndicat de lIndustrie du Mdicament Vtrinaire et Ractif

SNC

Systme Nerveux Central

TRI

Toxics Release Inventory

UIPP

Union des Industries de la Protection des Plantes

UPJ

Union des entreprises pour la Protection des Jardins et des espaces verts

US EPA

United States Environmental Protection Agency

VTR

Valeur Toxicologique de Rfrence

WHO

World Health Organization

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Introduction
Les effets des pesticides sur la sant humaine sont loin de faire lobjet dun consensus au sein de la communaut
scientifique. La recherche scientifique est importante et des milliers dtudes visent tablir un lien, ou une
absence de lien, entre lexposition ces substances et le dclenchement de certaines maladies dont le cancer. Pour
ce dernier, aucune preuve pidmiologique dun effet significatif sur le risque de cancer na pu tre apporte.
Les pesticides sont classs en grandes familles, soit par fonction (insecticides, herbicides, fongicides et pesticides
spciaux, tels que les rpulsifs de rongeurs, fumignes), soit par groupe chimique, selon la molcule principale
utilise. Il existe plus dune centaine de familles chimiques, qui ont toutes t mises sur le march au cours des
quelques dizaines dannes passes. Parmi les plus importantes, on retrouve, les organochlors, les
organophosphors, les carbamates, les organoazots, ainsi que les pyrethrinodes.
Nous traiterons, dans cette tude, les grandes familles dinsecticides et en particulier, les trois familles des
organochlors, organophosphors et pyrethrinodes qui se sont substitues progressivement et qui sont par ailleurs
parmi les plus tudies.
Bien que commercialises sous des marques diffrentes, sous des formulations diffrentes, les mmes molcules
actives sont utilises dans les produits biocides ou phytosanitaires. Evaluer lexposition imputable aux biocides en
particulier est extrmement difficile. Cest pourquoi le champ des tudes intgrera lexposition de la population
gnrale, hors travailleurs, aux trois familles dinsecticides prcites. Nous intgrerons, pour ce faire, lapport du
aux usages agricoles, en particulier dans le cadre de lalimentation.
Nous ferons un point sur les connaissances actuelles sur ces trois familles. Nous tudierons leurs proprits
physico-chimiques, leurs effets, la toxicocintique associe ainsi que leur mcanisme daction. Compte tenu de
limportance du nombre de substances, nous justifierons la slection des molcules qui seront investigues.
Enfin, nous tenterons de dterminer les contributions relatives des diffrents milieux lexposition totale de la
population gnrales aux trois familles tudies.

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Prsentation du contexte : gnralits


1. Biocides et produits phytosanitaires - Rglementation et dfinition
Les pesticides sont composs de deux grandes familles, les produits phytosanitaires et les biocides. Leur mise sur le
march est rglemente par les deux grandes directives suivantes :
Produits phytosanitaires : Directive 91/414/CEE du Conseil, du 15 juillet 1991, concernant la mise sur le
march des produits phytopharmaceutiques.
Biocides : Directive 98/8/CE du Parlement europen et du Conseil, du 16 fvrier 1998, concernant la mise
sur le march des produits biocides. Cette directive a t institue pour remdier labsence de
rglementation concernant les pesticides non agricoles.
Larticle 2 de la directive de 1991 dfinit les produits phytopharmaceutiques comme tant les substances actives et
les prparations contenant une ou plusieurs substances actives qui sont destines, entre autres usages protger
les vgtaux ou les produits vgtaux contre tous les organismes nuisibles ou prvenir leur action.
Larticle 2 de la directive de 1998, dite biocides , rduit le domaine des biocides aux substances destines
dtruire, repousser ou rendre inoffensifs les organismes nuisibles, en prvenir laction ou les combattre de toute
autre manire, par une action chimique ou biologique.
Ces deux textes ne distinguent pas le cadre dutilisation des deux familles de pesticides. Nous considrerons dans
ltude que le terme de biocide sapplique, comme il est admis communment, aux pesticides usage non
agricole.

2. Emploi des pesticides


La France est le premier consommateur europen de pesticides en tonnage, de 70 000 100 000 tonnes de
substances actives y sont commercialises chaque anne (78 600 tonnes de substances actives ont t utilises en
2008 chiffres UIPP- Union des Industries de la Protection des Plantes).
Sur lensemble des pesticides consomms chaque anne en France, environ 10% sont utiliss pour un usage non
agricole. (Mandin C., Cicollela A. Les biocides en France : Etat actuel de leur rglementation et tude du march
franais. 1999) Les biocides sont utiliss principalement dans le traitement des bois (charpentes) et des textiles,
lentretien de la maison (dont traitements anti-odeurs des systmes dassainissement non collectifs), les soins des
animaux domestiques ou encore insecticides pour les plantes dintrieur et du jardin. A ces emplois domestiques
sajoutent une large utilisation des produits biocides, et surtout des insecticides, pour lentretien des espaces verts.
Il existe trs peu dinformations franaises dressant le bilan des substances actives prsentes sur le march et
encore moins sur la part relative de chaque catgorie.

3. Organochlors, organophosphors et pyrthrinodes


Premire gnration dinsecticides, les organochlors, chimiquement trs stables, sont parmi les plus anciens et les
plus persistants. Ils sont surtout utiliss comme insecticides en agriculture et dans les mtiers du bois. Trs utiliss
entre 1940 et 1970, ils sont en aujourdhui en trs nette rgression.
La toxicit aigu des organochlors envers l'homme est relativement faible, dans les conditions normales
d'utilisation mais ce sont des substances trs stables et bioaccumulables, donnant des produits de dgradation et

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de biotransformation (mtabolites) encore plus stables. Certains peuvent persister trs longtemps dans les sols, les
tissus vgtaux et les graisses. Cest pourquoi ces insecticides de premire gnration on t interdits au cours des
annes 70.
Deuxime gnration dinsecticide, les organophosphors se sont alors dvelopps sur les marchs. Ces produits
sont, linverse des organochlors trs toxiques pour lhomme et les animaux sang chaud mais sont peu
rmanents dans lenvironnement qui ncessite de renouveler les traitements pour assurer une longue protection.
Les pyrthrinodes de synthse sont les insecticides de troisime gnration. Dvelopps dans les annes 1970/80
partir de la structure des pyrthres naturels, ils sont moins toxiques pour lhomme mais plus efficaces pour la cible
(dose demploi rduite) et peu persistants dans lenvironnement.

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CHAPITRE 1 : Les insecticides organochlors


1

Les organochlors

1.1 Gnralits
Les pesticides organochlors (OC), en tant que biocides, sont des molcules aromatiques de synthse possdant un
ou plusieurs atomes de chlore. Ils ont t massivement utiliss partout dans le monde comme insecticides de
contact et dans une moindre mesure comme fongicides et acaricides. Leur spectre daction est donc trs large. En
raison de leur utilisation ubiquitaire et rpte, lefficacit des OC sest amenuise progressivement, obligeant les
utilisateurs augmenter concomitamment les doses appliques. Comme ces composs sont trs persistants dans
lenvironnement et saccumulent facilement dans les graisses, ils font lobjet dune biomagnification (ou
bioamplification) le long de la chane alimentaire. Lhomme, situ en toute fin de chane alimentaire, consommera
donc le plus de OC. Les OC sont classs parmi les Polluants Organiques Persistants (POPs) dont les usages sont
aujourdhui interdits dans un grand nombre de pays par le biais daccord internationaux tels que la convention de
Stockholm (Porta M. et Zumeta E., 2002).

1.2 Utilisation et production des principaux pesticides organochlors


Nous avons choisi de ne tenir compte que des OC retrouvs le plus frquemment dans les tissus humains (voir
partie slection des molcules). Parmi ces OC, les donnes concernant les quantits et les usages se rfrant la
France sont quasi inexistantes (Annexe 1).

1.3 Proprits physico-chimiques des pesticides organochlors et rpartition


dans lenvironnement
Les proprits physicochimiques des organochlors slectionns sont similaires (Annexe 2). Ce sont toutes des
substances de poids molculaire lev (de 266 406 g/mol) possdant 3 9 substitutions par des atomes de chlore,
responsables dune stabilit chimique trs leve. Leur fort coefficient de sorption au carbone organique (Koc) leur
confre une excellente affinit pour les sols riches en matires organiques. Ainsi, ces substances ont tendance
persister longtemps dans les sols (plus de 10 ans) qui constituent ainsi un milieu daccumulation privilgi. De ce
fait lexposition au OC par ingestion de sol ou de poussires est considrer
Peu soluble pratiquement insoluble dans leau (leur solubilit varie de 4.7.10-3 7.3 mg/L 20C, et daprs la
directive 67/548/CEE, une substance chimique est considre comme insoluble si la solubilit est infrieure 1
mg/L), ce compartiment nest thoriquement pas un milieu daccumulation privilgi. Qui plus est, nous
considrons que leau consomme en France ne contient pas plus de 0.1g/L qui correspond la limite
rglementaire de potabilit de leau pour chaque molcule de pesticide. Ainsi, on peut exclure leau comme milieu
dexposition aux OC.
Leur faible pression de vapeur est responsable dune faible volatilit (Selon la norme NFX 31-251, une substance
chimique est considre comme volatile si la pression de vapeur est suprieure 0.0133 Pa ou si la constante de la
loi de Henry est suprieure 1). Les OC tudis ne participent donc que de faon ngligeable la contamination de
lair. Nous tudierons cependant ce milieu dans lanalyse des voies dexpositions, car les OC sadsorbent aux
poussires et peuvent tre vhiculs par lair.
Enfin, ces substances ont toutes un fort pouvoir bio-accumulatif et une lipophilie marque, illustrs par un
logarithme du coefficient de rpartition octanol/eau (LogKow) suprieur 3,5. Elles auront donc tendance
saccumuler dans les tissus riches en graisses des organismes vivants (tissu adipeux, foie, systme nerveux central)

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et contaminer la chane alimentaire. Les aliments, et tout particulirement ceux dorigine animale seront tudis
en tant que milieu dexposition potentielle.

2 Toxicit des organochlors


2.1 Effets des pesticides organochlors
En raison de linterdiction de la production et de lutilisation des OC en France, on ne considrera que les effets lis
une exposition subchronique chronique (de 90 jours la vie entire), lis la rmanence des OC dans
lenvironnement. De plus, nous ne retiendrons que les effets les plus documents en privilgiant ceux pour lesquels
nous disposons de donnes humaines car, pour quelques OC, le manque de cohrence entre les donnes animales
et les donnes humaines est important (Bonvalot N. et Dor F., 2004). Face au nombreux OC dtectables dans
lenvironnement, nous ne considrerons que les principaux pour voir sil se dgage des similitudes en termes
deffets. Nous prendrons donc principalement en compte les diverses formes du DDT et du HCH, lEndosulphane et
le lHCB. Lessentiel des donnes ont t recueillies dans les rapports de lATSDR raliss pour chacune des quatre
molcules et complt par les publications les plus rcentes.
2.1.1 La voie dinhalation et la voie cutane
Les effets documents des quatre OC par la voie cutane par linhalation sont peu nombreux, surtout lorsquon ne
considre que les expositions subchroniques et chroniques. Les donnes plus probantes et exploitables sont surtout
rapportes pour lHCH, dont lusage en tant quapplication domestique est lorigine de quelques cas de
contaminations chroniques. Une anmie aplastique et une hyperplasie de la moelle osseuse, rsultrent du contact
avec une prparation contenant 2% de HCH, 1 fois par semaine pendant 2 ans, en nettoyant un chien (Woodliff et
al. 1966). Une rduction de lhmoglobine, de la lhmatocrite, et la disparition presque complte de prcurseurs
des globules rouges de la moelle osseuse furent rapportes chez un enfant de deux ans frquemment en contact
avec un chien trait rgulirement avec une prparation contenant 12% -HCH (Vodopick 1975). Pour les autres
molcules, seule une possible augmentation du nombre de cancer du poumon chez les travailleurs ayant t
exposs pendant une plusieurs dizaines dannes est signaler pour le DDT (De Stefani et al. 1996).
2.1.2 La Voie dingestion
La voie dingestion serait la principale voie dentre des OC dans lorganisme, ce qui justifie les trs nombreuses
tudes qui relatent des effets en tout genre par le biais de cette dernire. Mme si de trs nombreuses tudes
attribuent le dclenchement de diffrents types de cancer chez lanimal pour chacune des quatre molcules
tudies, les investigations pidmiologiques sont souvent contradictoires et contestables, notamment pour le
cancer de la prostate et du sein (Romieu et al. 2000; Dorgan JF et al., 1999 ; Gammon MD et al., 2002 ; Hyer AP et
al., 1998). Les autres raisons de la difficult attribuer un effet cancrigne un type dOC est leur dtection
concomitante, leur possibles effets synergiques, et souvent le manque de puissance statistique des tudes. Parmi
ces tudes recenses par le rapport de lATSDR, celle dHoyer AP et al., de 1998, est sans doute la plus recevable,
car cest notamment la seule avoir tenu compte de la remobilisation des OC lors de lamaigrissement conscutif
la maladie. Cette tude cas/tmoin montre que la concentration en OC dans le srum augmenterait
significativement la probabilit de dvelopper un cancer du sein (OR ajust de 1.94 et 2.05 significatif pour un
risque 5%, concernant la Dieldrine).
Les OC auraient tous, plus ou moins, une action cancrigne en raison de leur structure et de leurs proprits
physico-chimiques relativement proches. En effet des tudes exprimentales suggrent que les OC ont un faible
effet oestrognique ou antioestrognique (Soto et al. 1995). Par ce biais, les OC pourraient agir comme des
promoteurs de tumeurs (Hansen and Matsumura 2001). Quelques tudes pidmiologiques plus rcentes ont
montr que les OC sont lis lapparition de certains cancers associs aux hormones tels que celui de lendomtre
(Weiderpass et al., 2000) et du testicule (Biggs et al., 2008). Plus rcemment encore, une nouvelle tude vient

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asseoir lhypothse dun lien entre concentration en OC et cancer du sein et de la prostate (Xu X. et al., 2010). Pour
linstant, le Centre International de Recherche contre le Cancer (CIRC) classe lensemble des OC mentionns dans ce
rapport dans la catgorie 2B savoir, potentiellement cancrigne.
Ensuite, les autres effets rsultants dune exposition subchronique et chronique sont surtout documents chez
lanimal. Il existe presque autant deffets quil a dtudes et de molcules (voir exemple des diffrents effets en
annexe 1 pour la famille du DDT et du HCH). Parmi les effets les plus singuliers recenss chez lhomme, il y a la
diminution de la dure de la lactation par le DDE toujours en raison dune perturbation endocrinienne (Guyton and
Hall 2000).

2.2 Toxicocintique des pesticides organochlors


2.2.1 Absorption
A)

Par inhalation

Bien que considr comme voie minoritaire, certaines donnes sur lexposition des travailleurs dans les usines de
production des OC, montre quune quantit non ngligeable est susceptible, notamment pour le DDT, de traverser
la membrane respiratoire. Nanmoins, si une quantit importante de OC peuvent pntrer dans les poumons par le
biais dune forte contamination atmosphrique, une quantit relativement faible de OC atteint la membrane
alvolaire. En effet, en raison de leur forte adsorption aux particules atmosphriques, les OC sont vacus en mme
temps que les poussires vers le pharynx et sont alors ingrs (Hayes 1982). Cependant, aucune tude ne fait tat
du taux de pntration des OC par cette voie.
B)

Par voie cutane

Quelques donnes animales ont permis de confrer un ordre de grandeur du taux de pntration de certains OC
travers la peau, mais ces dernires restent sporadiques et trs diffrentes. Lendosulphane serait absorbe avec un
taux variant de 0.1 6.3 g/m/jour (Hoechst 1986). Pour le HCB, certains modles suggrent que labsorption par
la peau contribue significativement son entre dans le corps chez les travailleurs exposs. Labsorption du HCB,
sur la base des rsultats obtenus chez la souris, augmente avec la dure et la dose dexposition et peut engendrer,
partir de seulement 2.5 mg, aprs une anne dexposition, une concentration sanguine de 200 ppb (Currier et al.,
1980). Pour le DDT, environ 3 % de la quantit applique sur labdomen dun singe passe dans lorganisme travers
la peau (Wester et al., 1990). Pour lHCH, la pntration dans lorganisme par le biais de la peau, en cas de
dapplication directe de lotion, serait trs importante (Davies et al. 1983).
C)

Par voie dingestion

Labsorption gastro-intestinale par le biais du systme lymphatique jouerait un rle majeur dans labsorption des
OC, qui seraient intgrs aux chylomicrons (Trevaskis NL et al., 2006 ; Noguchi et al. 1985; Pocock and Vost 1974).
Ce systme dentre est sans doute lorigine de limportante accumulation des OC sous leur forme native dans les
tissus graisseux, car en passant dans la lymphe, ils vitent en partie la circulation sanguine et donc la dgradation
par le foie (Latropoulos et al. 1975). Nanmoins dautres tudes montrent que les OC pourraient passer
directement dans le sang depuis la lumire de lintestin grle (Palin et al. 1982). Labsorption des OC est dautant
plus rapide et importante lorsque la teneur en lipide des aliments est forte (Ingebrigtsen et Nafstad, 1983). Selon le
type de OC, la biodisponibilit peut varier de 50 plus de 95% (Albro and Thomas, 1974 ; Keller and Yeary, 1980 ;
Rothe et al. 1957). La voie orale reste de loin, le moyen le plus efficace pour les OC pour pntrer dans lorganisme.
2.2.2 Distribution
Bien quil existe des diffrences entre les OC, leur caractre lipophile fait quils passent facilement dans le systme
lymphatique puis dans le systme sanguin et saccumulent dautant mieux dans les tissus que ces derniers
prsentent une teneur en graisse importante (Morgan and Roan 1971). Le coefficient de rpartition des OC entre le
sang et les divers autres tissus graisseux varie en fonction de leur degr de lipophilie mais galement de lorgane en
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question (Morgan and Roan 1971). Pour le DDE, certains modles montrent que les coefficients de rpartition
tissus/sang pour le tissu adipeux, le foie, le rein, le placenta et les glandes mammaires furent respectivement de 50,
7, 6, 2 et 12 (You et al., 1999). La remobilisation des OC depuis les tissus adipeux vers le sang ou le lait maternel
entretient une concentration importante de OC dans ces fluides biologiques. Ainsi, un amaigrissement lors dune
maladie telle quun cancer engendre une augmentation importante des OC dans le sang par remobilisation des
graisses. Dans le cas de certaines contaminations aigus (empoisonnement), on a pu dmontr que le lindane est
capable de traverser la barrire hmato-encphalique (BCE) et de saccumuler dans le systme nerveux central
(SNC) (Davies et al., 1983). Les tudes chez lanimal montrent que le lindane saccumule prfrentiellement dans la
substance blanche du SNC, riche en lipides (Davies et al., 1983). La BCE a en effet un pouvoir de slection fort pour
les molcules hydrophiles mais nest pas un obstacle pour les molcules lipophiles (Bernthet J., 2006). Nanmoins,
la composition lipidique diffrente des membranes des cellules impliques dans la BCE par rapport aux autres
tissus, permettrait de limiter lentre des OC dans le SNC. Enfin, il est mme rapport un quilibre des
concentrations entre le sang du cordon ombilical et le sang de la mre, avec une accumulation possible dans le
liquide amniotique, le placenta et le ftus (Waliszewki et al., 2000 ; Saxena et al. 1981 ; Srivastava and Raizada
2000).
2.2.3 Mtabolisme
Plus encore que la distribution, la mtabolisation des OC diffre fortement dune molcule lautre.
Gnralement, les OC se dgradent trs lentement dans lorganisme (plusieurs dizaines dannes pour le DDT). Le
nombre de mtabolites intermdiaires varie galement fortement en fonction de la molcule (plus dune dizaines
de molcules recenses pour le lindane). En outre, les molcules de dgradation peuvent prsenter une dure de
vie dans lorganisme aussi longue que la molcule initiale avec des effets aussi dltres (cas du DDT qui se
transforme en DDE). Parmi les mtabolites intermdiaires du lindane et du HCB, il y a un certain nombre de
molcules actives de produits commerciaux (pentachlorophnol, les diverses formes du trichlorophnols etc.). Les
voies anaboliques impliques comprennent trs souvent une phase de dchlorination, de dhydroxychlorination et
dhydroxylation. Le foie reste le principal organe de dgradation des molcules avec une action importante du
cytochrome P450. Nanmoins, le DDT implique le foie et le rein pour tre entirement dgrad en DDA (Acide
Actique 2,2-bis(p-chlorophenyl). Enfin, pour de nombreux OC (endosulphane, dieldrine, HCB etc.) il nexiste que
des donnes animales, voire aucune donne (cas du mirex).
2.2.4 Elimination
La participation de chacune des voies dlimination varie beaucoup. Certains OC ne sont pas faiblement absorbs
par lintestin et sont vacus par les fces sans avoir t mtaboliss (Koss et Koransky, 1975). Pour dautres, tels
que le DDT, lexcrtion par les fces dpend de la quantit ingre. Certains mtabolites secondaires des OC sont
conjugus dautre composs (glycine, acide glucuronique etc.) qui les rendent plus solubles et liminables par la
voie urinaire, la bile ou encore la salive (cas du Lindane, du DDT et du Chlordcone).

2.3 Mcanisme daction


L encore la diversit des mcanismes daction et le degr dinformation selon les OC rendent trs difficile la
ralisation dune synthse.
2.3.1 Effet sur le systme nerveux central
Les organochlors inhibent la Mg2+ATPase du SNC et la pompe Na+/K+ ATP-dpendante, enzymes respectivement
associes aux phosphorylations oxydatives et au maintien des potentiels de membrane (essentiel une activit
nerveuse normale). Il est rapport que certains OC, tel le DDT, inhibent galement louverture des canaux
potassium voltage-dpendant et la fermeture de la porte des canaux sodium. Ces divers mcanismes daction
seraient responsables de la neurotoxicit des OC (Ecobichon 1995). Lendosulphane, par contre, agirait

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essentiellement comme un antagonisme non comptitif du GABA, principal neurotransmetteur inhibiteur du


systme nerveux.
2.3.2 Effet sur le foie
Etant tous des inducteurs enzymatiques plus ou moins puissants, les OC entranent une prolifration microsomale
essentiellement hpatique avec stimulation du systme des mono-oxygnases (cytochromes P450). Ils amplifient
donc leur propre mtabolisme. Ce mcanisme daction est en partie responsable de la toxicit sur le foie, commune
tous les OC tudis, plus clairement montre dans les exprimentations animales que chez lhomme (le foie est
souvent un des principaux organes cibles de la toxicit chronique des organochlors chez les rongeurs). LHCB
agirait galement sur le foie en modifiant lactivit de certaines enzymes hpatiques lorigine de lapparition de
porphyrie.
2.3.3 Effets sur le systme endocrinien
La question dune ventuelle altration des fonctions endocriniennes par les molcules organochlores est
actuellement souleve. La mise en vidence de proprits estrogniques ou anti-estrogniques pour le DDE, le
chlordcone, le lindane ou la dieldrine, rend possible leur implication dans diffrents effets sanitaires lis une
perturbation de lquilibre hormonal chez lhomme ou chez la femme (Cocco P., 2002). Ces effets semblent
clairement dmontrs dans le cas du DDT et ses formes de dgradation avec une action la fois sur les hormones
males et femelles (Zacharewski 1998, Maness et al., 1998). Les OC agissent en rentrant en comptition avec les
hormones sexuelles dans leur fixation aux rcepteurs cytosoliques et empcheraient ainsi laction rgulatrice au
niveau du gnome de ces hormones.
2.3.4 Effets cancrigne
Comme nous lavons dj mentionn, les OC sont fortement souponns dinduire ou dacclrer la progression de
certains cancers, notamment au niveau dorganes dont la physiologie est fortement rgule par les hormones
sexuelles (sein, prostate, endomtre, testicule etc.). Les mcanismes daction in-vitro des OC sur le cancer du sein
sont les plus documents. Parmi les publications les plus applicables au contexte de contamination actuelle par les
OC, il y a celle de Pilar F. et al., 2009. Ils ont mis en vidence une augmentation de la synthse de nombreuses
protines kinases au niveau de cellules humaines normales de lpithlium mammaire, suite laction dun mlange
de plusieurs organochlors (p,p-DDD plus p,p-DDE plus o,p-DDE plus aldrin plus dieldrin) en concentration
quivalente celle prsente dans le corps humain. Des tudes in-vitro similaires ont montr que le lindane est
capable dactiver les rcepteurs cytosoliques des strogne et dactiv certaines protines kinases et autres
facteurs biochimiques caractristiques de celles trouves lors du dveloppement dun cancer du sein (Wong P.S. et
Matsumura F., 2007; Enmin Z. et Fumio M., 2003).

3 Estimation des expositions


3.1 Choix des molcules
Une des faons de juger de limportance de lexposition dune molcule est de mesurer sa concentration dans le
corps humain. La mesure de la concentration dans les fluides biologiques (sang et urine) est une bonne faon de
juger de la contamination linstant de la mesure. A linverse, une mesure de la teneur dans les graisses rsulte
dune accumulation de la molcule sur du long terme. Une revue publie en 2008, regroupant toutes les tudes
travers le monde concernant la contamination chez lhomme par les POPs montre quil ny a pas de donnes pour
les OC en France (Porta M. et al., 2008). Il ressort que les principaux OC dtects dans les tissus humains sont les
diffrentes formes du DDT et du HCH. Viennent ensuite toute une srie dautres OC plus ou moins frquemment
dtects tels que l-endosulfane, le -endosulfane, laldrine, la dieldrine, le methoxychlore, HCB et le
pentachlorophnole (PCP), et lheptachlore poxide (HE) (Carreo J. et al., 2007 ; Jakszyn et al., 2009 ; LopezEspinosa et al., 2007 et 2008 ; Cruz S. et al, 2003 ; Celeste Matos L. et Noronha da Silveira C., 2006 ; Wittsiepe J. et

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al., 2008 ; Heudorf U., 2003) Lessentiel des tudes proviennent dEspagne et dans une moindre mesure du
Portugal, de lAllemagne et de la Belgique. La France est connue pour tre lun des pays les plus utilisateurs de
pesticides (3me consommateur actuel au monde). Bien que ne disposant daucune donne comparative en termes
de quantit de produits utiliss par la France vis--vis de ses congnres europens, il est concevable dadmettre,
au vue des similitudes en termes des productions agricoles et de la proximit gographique, que la population
franaise est galement expose ces mme molcules. Nous sommes partis de ces diffrents OC pour faire
lanalyse physico-chimique des OC.

3.2 Milieux dexposition


3.2.1

Contamination des sols par les pesticides organochlors

Une rcente tude, ralise dans le nord de la France montre que la concentration en lindane, dans lune des
rgions de France les plus utilisatrices en cette molcule, atteint un maximum de 1.33 g/Kg de sol (au niveau de la
couche arable), avec une moyenne de 0.73 g/kg de sol sur lensemble du territoire investigu (Villanneau E.,
2009). De manire plus gnrale, les niveaux de concentration en Lindane des sols franais seraient compris entre 1
et 100 g/kg (Fabre et al., 2005). Cette forte dispersion des OC par le biais de latmosphre depuis les rgions
fortement agricoles, leur permet de se retrouver partout dans les sols. Les dtections de DDT et du HCB des
concentrations moyennes respectives de 1.7-13 et 0.15-0.91 g/Kg de sol, au niveau de sols de hautes altitudes des
Pyrnes espagnoles illustrent cette importante mobilit des OC, (Grimalt J. O et al., 2003).
Aucune autre publication ne fait tat de la contamination des sols pour dautres OC et dans dautres zones de la
France. Il y a donc une mconnaissance importante de la rpartition spatio-temporelle des OC au niveau des sols
franais mais galement europens. Parmi les investigation rcentes en Europe, il y a la mesure des concentrations
en OC au niveau de 41 stations horticoles helvtiques rapportant des concentrations les importantes en p,p-DDT
(0.5 mg/Kg de sol), en p, p-DDE et en Dieldrine (0.4mg/Kg de sol) (Hilber I. et Mder P., 2008). En 2000, une tude
allemande sest intresse la mesure des OC au niveau de 11 champs agricoles situs sous le vent dominant
danciennes industries productrices de OC. Les concentrations retrouves sont globalement de mme ordre de
grandeur pour les formes du DDT (de 23 173 g/Kg de sol), celles du HCH (de 4.5 11.5 g/Kg de sol) et en HCB
(0.7 3.70 g/Kg de sol) (Manz M et al., 2000).
Ainsi, sur la base des publications les plus rcentes, on voit que les OC les plus rencontrs dans les sols europens et
franais sont le DDTs, le HCHs et le HCB. Nanmoins, ces molcules ont t largement dtectes en partie parce
quelles sont galement les plus recherches. Lannexe 3 rapporte certaines concentrations retrouves dans le
monde et plus spcifiquement en Europe. Les donnes recueillies proviennent essentiellement de la base de
donnes de lUSDB (Hazardous Substances Data Bank) et sont parfois relativement anciennes. On constate que des
molcules comme lendosulphane, le pentachlorophnol, dont aucune tude rcente ne fait mention aujourdhui
en France, furent retrouves au niveau de pays frontaliers des concentrations suprieures au DDTs, HCHs ou
encore lHCB. Nanmoins, des molcules comme lendosulphane, le pentachlorophnol ont une demi-vie courte
dans les sols et ne devrait en thorie plus tre rencontrs en ltat dans les sols franais lheure actuelle (Annexe 3
).
Par contre, dans certains pays comme la Chine, de trs nombreuses publications existent sur la contamination des
sols par les OC. La Chine fut en effet le principal producteur de HCH et DDT pour lagriculture avec des productions
respectives de 4.9 millions de tonnes et 0.4 million de tonnes entre les annes 1950 et 1983, soit 33 et 20% de la
production mondiale. Les concentrations moyennes en HCHs, DDTs varient sur une large gamme de 13.2-148.71
mg/Kg de sol et 3.02-67.43 mg/Kg de sol respectivement, au niveau de Pkin (Wenrui Y. et al., 2008). Par contre,
dautres publications rapportent des concentrations moyennes en OC de 1 000 50 000 fois moindres dans
dautres rgions de Chine telle que les sols de Shanghai o 24 OC furent analyss (Yu-Feng J. et al., 2009).
Ceci illustre bien la difficult dattribuer une concentration reprsentative de la contamination des sols par les OC,
pour un mme pays.

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3.2.2

Contamination des poussires dans lhabitat

De par leur fort Kow, les OC sont enclins sadsorber facilement aux particules de poussires et sont ainsi
susceptibles de saccumuler dans lhabitat par ce biais. En outre, les OC lintrieur des habitations sont considrs
comme plus persistants qu lextrieur puisquils sont moins soumis au processus de dgradation par les
rayonnement UV, les tempratures extrmes et lactivit biologique (Lewis et al., 1994). A notre connaissance,
aucune publication ne fait tat de mesures des concentrations en OC dans les poussires en France.
Parmi les rcentes tudes, il y a celle pratique sur lle de Singapour au niveau de 31 logements o les HCHs, le
Chlordane et les DDTs furent dtects des concentrations maximales de 240, 110 et 770 g/Kg de poussire (Tan
J. et al., 2007). Nanmoins, les concentrations des mme OC mesures Singapour sont plus de 10 fois infrieures
celles mesures au Etats-Unis (Vorhees D.J. et al., 1999). En labsence de donnes Europenne ce sujet, nous
considreront que la teneur en OC dans les poussires des habitats franais est de lordre de 1 mg/Kg.
3.2.3

Contamination de lair extrieur

Le compartiment atmosphrique joue un rle majeur dans le transport et le devenir des polluants organochlors
dans lenvironnement (Eisenreich S. et Looney B., 1981). Dans latmosphre, les OC peuvent co-exister sous formes
gazeuse et particulaire (Brorstrm-Lundn, 1996). Certains chercheurs estiment que lapport de composs
organochlors la mer se fait pour 80% 99% (selon la molcule) par le biais dun apport atmosphrique plutt
que par les rivires (GES AMP, 1990).
Dans le nord de la France, certains chercheurs ont tent de quantifier les concentrations et le flux atmosphriques
des diffrents OC de manire spatio-temporelle, pendant une anne, sur un transect ouest-est (Teil et al., 2004).
Les rsultats de cette tude mene en France montre tout dabord que le HCB nest pas soumis une rpartition
spatiale particulire et que les concentrations dtectes restent faibles, allant de 0.1 13.3 ng/L (nous pensons quil
y a une erreur dans lunit utilise dans cette publication, nous la reprenons cependant titre comparatif). Les
concentrations en DDE sont quant elles restes en dessous de la limite de dtection quelque soit le site de
prlvement (<6.6 ng/L). Enfin, le lindane fut retrouv des concentrations allant de 0.5 43 ng/L pour tous les
sites. La plus faible valeur fut retrouve sur lle dOuessant (moyenne de 1.7 ng/L) ce qui est concordant avec les
rsultats de Carrera et al. (2001) dans un autre site recul dans les Pyrnes (0.52 ng/L). Douest en est, une
augmentation gnrale des concentrations fut observe, avec les valeurs les plus fortes rencontres dans la zone
dagriculture intensive.
Dix ans auparavant, des concentrations similaires en DDE et HCB furent mesures au sein des mmes zones rurales
et urbaines (Chevreuil et al., 1996). Les concentrations en lindane, ont quant elles fortement diminu entre 19921993 et 1999-2000 passant de 160 16 g/m/an pour la zone la plus agricole.
En France, une autre tude Strasbourg ayant mesur un panel trs large de OC dans latmosphre, sur trois
annes, montre que le lindane et sa forme de dgradation, l-HCH, sont les deux principales molcules dtectes
dans latmosphre (concentrations respectives de 0.05 4 ng/m3 dair et de 0.01 ng/m3 1 ng/m3 dair
respectivement) (Scheyer et al., 2005). Viennent ensuite laldrine et la dieldrine (entre 0.01 et 0.08 ng/m3 dair et
entre 0.02 et 0.09 ng/m3 respectivement). Les autres pesticides dont le DDT et ses diffrentes formes daltration
(DDD et DDE) ne furent dtects quen trs faible concentration et de manire sporadique. En utilisant le rapport
entre l-HCH et le -HCH (lindane), les auteurs ont pu mettre lhypothse dune contamination locale suite la
remise en suspension dans lair des molcules, trs largement utilises dans la rgion avant linterdiction de ces
dernires. Lendosulphane, utilis en France jusquen 2005 na t dtect quen 2003, sans doute la faveur de
conditions mtorologiques propices la remise en suspension et la volatilisation de cet OC dans lair (sol sec et
vent important, situation rencontre en t).
Enfin, un tat des lieux des pesticides les plus retrouvs dans latmosphre franaise, publi en mars 2009, montre
que le lindane reste la molcule la plus frquemment dtecte (68% des mesures soit plus de 14 000 dtections).
Les autres OC sont beaucoup moins frquemment dtects (Malire F. et Yahyaoui A., 2009). La concentration
maximale mesure dans lair partir du suivi de quatre sites en Auvergne est de 1.35 ng/m3 dair pour le lindane et
de 1.16 ng/m3 pour lendosulphane (Atmo Auvergne, 2006).

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A limage de sa source dalimentation quest le sol, lair extrieur contient donc principalement les diffrentes
formes du HCH et du DDT. Ceci est galement en concordance avec les demi-vies longues de ces molcules dans
latmosphre (Annexe 4).
Nous considrerons donc que lordre de grandeur de la concentration en OC dans lair extrieur est de 2 ng/m3.
3.2.4

Contamination de lair intrieur

En France, la principale tude relative la mesure des OC dans lair intrieur est celle ayant t mene lors de la
thse de Bouvier G. et al., en 2005. Un total de 12 OC a t recherch afin de quantifier lexposition au niveau de
130 logements franciliens comprenant une population denfants et 90 logements de la rgion parisienne chez une
population adulte. Dans les deux tudes, le lindane, lalpha-HCH et lendosulphane et ont t les OC les plus
frquemment dtects. Les concentrations maximales dtectes en lindane, -HCH et -endosulphane sont de 72,
1.8 et 13.5 ng/m3 dair pour ltude concernant lexposition des adultes et de 209, 5.80 et 11.90 ng/m3 dair pour
ltude impliquant lexposition denfants.
Globalement on constate que les concentrations en OC dans lair intrieur sont de 10 100 fois plus importantes
que celles prsentes dans lair extrieur. Le lindane constitue, comme pour lair extrieur et les sols, la principale
molcule retrouve en France. Nanmoins, la concentration du lindane dans les logements partir dune
contamination unique par le biais de lair extrieur est impossible dans ces proportions. Bouvier G. et al. ont
notamment mis en vidence des concentrations significativement plus fortes en lindane au niveau des maisons
individuelles et tout particulirement les maisons anciennes par rapport aux logements. Lexplication qui est
avance est lmission continue de lindane depuis les charpentes des maisons individuelles.
3.2.5
A)

Recherche des pesticides organochlors dans les aliments


Aliments dorigine vgtale

De nombreuses tudes reportent la prsence de OC tels que le DDT, chlordane, laldrine, (Wania et Mackay, 1996)
dans les lgumes (White, 2001 ; Schroll et Scheumert, 1992 ; Mattina et al., 2000). Limportance avec laquelle les OC
entrent dans la plante par le biais des racines depuis le sol contamin dpend des proprits physico-chimiques des
molcules, telles que la solubilit dans leau, la constante de Henry, le coefficient de partage octanol/eau et
dautres facteurs comme la teneur en matire organique du sol. La concentration bioaccumule dpend aussi
beaucoup de la varit et de lespce en question, du mode cultural et des concentrations dans le sol et lair
ambiant (Simonich et Hites, 1995 ; White, 2001 ; Ryan et al, 1988). En outre, la contamination des parties ariennes
des lgumes peut se faire par simple dpt via les particules en suspension dans lair auxquelles sont adsorbs les
OC. Cette voie permet dexpliquer pourquoi certaines plantes cultives en mode biologique depuis de nombreuses
annes peuvent quand mme accumuler des OC (Gonzalez et al, 2003 a et b).
En France, daprs une vaste tude ayant trait la surveillance des rsidus de pesticides dans les denres dorigine
vgtale, mandate par le ministre de lconomie, des finances et de lindustrie en 2004, les aliments dorigine
vgtale (fruits, lgumes et crales) consomms par les franais ne contiennent pas des concentrations en
pesticides organochlors dpassant la limite maximale de rsidu (LMR) fixe par lUE (DGCCRF, 2004). Des rsultats
similaires sont trouvs en Espagne concernant les fruits (Iigo-Nuez S. et al., 2010).
B)

Aliments dorigines animales

Lingestion daliments dorigines animales serait la principale source de contamination humaine par les OC, qui
compterait pour plus de 90% de lexposition (Smith A.G. et Gangolli S.D., 2002). Malgr ces allgations, les
publications en Europe se font rares et en France aucune tude publie ne sest intresse la mesure des OC dans
les aliments dorigine animale. Parmi les rsultats potentiellement applicables la France, il y a ceux obtenus en
Espagne o 22 OC au niveau de divers aliments vendus dans la ville de Barcelone sur la priode de 2001 2006 ont
t recherchs (Fontcuberta M. et al., 2007). Sur les 1484 chantillons, un seul rvla la prsence de OC au niveau
du lait de vache, principalement du lindane (10 g/Kg de poids frais). Cette dernire tude montre quen Espagne la
prsence des OC dans les aliments, et notamment les produits laitiers (diminution dun facteur 12 en terme de
frquence de dtection), a drastiquement diminu entre la priode 1989-2000 et 2000-2006, les rendant quasiment
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- 17 -

indtectables lexception du lindane et de lendosulphane. En Italie, les principaux OC dtects dans la chair de
12 espces de poissons marins tout au long de la cote Est-Adriatique furent, par ordre dimportance, les diffrentes
formes du DDT (de 0.5 30 g/Kg de poids frais avec le DDE comme principale forme retrouve), lHCB (0.1 0.56
g/Kg de poids frais), lalpha-HCH (0.05-0.40 g/Kg de poids frais), le gamma HCH (0.05-0.83 g/Kg) et la diedrine
(0.05-1.17 g/Kg de poids frais) (Stefanelli P. et al., 2004). En Sude, une tude quivalente celle mene en
Espagne, montre que le poisson serait le principal aliment contamin par les OC (Darnerud et al. 2006) (Tableau 1).
L encore, les diffrentes formes du DDT (surtout le p-p-DDE) et celles du lindane sont retrouves en concentration
non ngligeables. A noter galement la forte concentration en chlordane (2.84 g/Kg daliment frais). En Belgique,
des concentrations importantes de DDT sont rapportes au niveau de la matire grasse des ufs produits chez 58
poulaillers domestiques (jusqu 2mg/Kg) en raison de lutilisation importante de cette molcule pour le traitement
anti-parasitaire des poules (Windal I. et al., 2009). Enfin, une tude italienne se voulant reprsentative de lEurope
Centrale, vient confirmer que le p-p-DDE est lOC que lon retrouve le plus lheure actuelle dans les aliments
(Galassi S ., 2008).
Limportante frquence de dtection et les concentrations non ngligeables en OC dans les aliments dorigine
animale permettent de considrer comme importante cette voie dexposition pour la population gnrale en
France. Nous retiendrons uniquement les concentrations en Sude et en Allemagne, concordantes entre elles, et
plus mme de convenir au contexte franais.
Tableau 1 : concentration moyenne (en g/Kg de poids frais) des principaux pesticides organochlors retrouvs dans 51
aliments en Sude (S) (Darnerud et al. 2006), en Allemagne (A) et en Pologne (P) (Galassi S. 2008).
Aliments

DDTs

p-p-DDE

(S)

HCB

HCHs

Chlordane

TOTAL

Ingestion Franaise en g/j

(S)

(S)

(S)

(S)

(daprs enqute INCA II


2006-2007)

Poissons et crustacs

7.00

4.50

5.22

1.42

0.98

0.96

2.4

15,84

30

Viandes

0.53

0.33

0.93

0.95

0.12

0.06

0.04

1,08

61

Produits laitiers

0.16

0.13

1.67

2.80

0.01

0.05

0.01

0,36

210

Oeufs

0.73

0.55

1.31

0.15

0.06

0.07

1,56

16

Graisse

1.5

0.3

0.5

15

0.21

0.18

0.24

2,43

27

TOTAL (S)

~10~

~6

~1,5

~1,5

~3

~ 25

Le lait maternel reste une proccupation majeure du suivi de la teneur en OC car les personnes exposes sont des
nouveaux ns. Nanmoins, comme dans les autres aliments, les teneurs en OC aujourdhui retrouves sont trs
faibles et aux alentours du seuil de dtection dans des pays comme la Belgique (Colles C. Et al., 2008), lItalie
(Abballe A. et al., 2008) ou lAllemagne. Cependant, en comparaison aux autres sources alimentaires, les
concentrations en OC dans le lait demeurent trs importantes (aux alentours de 100 g/L en Allemagne en 2003,
rien que pour le DDT, figure 1). En Australie, les concentrations retrouves dans le lait maternel chez 157 femmes
en 2002 dpassaient les 400 g de OC/Kg de matire grasse (Mueller et al., 2008).

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Figure 1 : volution temporelle des concentrations en DDT dans le lait maternel (> 7000 personnes tudies en Allemagne)
(daprs The EFSA journal, 2006).

3.2.6

Synthse sur les milieux dexposition aux pesticides organochlors

Un des premiers constats de ltude bibliographique prcdente est le manque criant de connaissances sur la
rpartition des OC en France. Hormis pour lair extrieur et les fruits et lgumes, nous ne disposons pas dtude
franaise denvergure et reprsentative pour les autres milieux dexposition et notamment les aliments dorigine
animale considrs comme le principal milieu dexposition.
Le deuxime constat est la dtection systmatique des diffrentes formes du DDT, du lindane dans toutes les
tudes relatives au OC. Parmi les autres OC, lendosulphane et lHCB sont, de manire gnrale, les plus
frquemment dtects.
Il faut cependant souligner quil reste hasardeux de comparer les rsultats dtudes provenant de diffrents pays
pour plusieurs raisons. Labsence de donnes en termes dutilisation (quantit et type de molcule), la mthode
dchantillonnage, le nombre et la source des chantillons et les mthodes de laboratoire (extraction, mthode
analytique et limite de quantification), la qualit des contrles sont autant de paramtres qui rendent difficile les
comparaisons.

4 Identification

et

contribution

des

couples

milieu

dexposition/voie dexposition pour les organochlors


Tableau 2 + Annexe 5
Au vu de la variabilit des concentrations rencontres dans la littrature, il est difficile dattribuer une importance
prcise un couple milieu/voie dexposition et tout particulirement en France o un manque dtude sur les OC
est dplorer. Nanmoins, on peut reprendre les concentrations des principaux OC dtects dans la littrature
pour essayer dvaluer un ordre de grandeur dans les divers milieux dexposition considrs. En labsence de
donnes franaises (non accs la base de donnes CIBLEX labor par lADEME), les quantits de chaque milieu
dexposition entrant dans lorganisme sont celles fournies par lexposure handbook de lUS-EPA. Hormis pour les
aliments, la frquence de contact avec un milieu dexposition est trs variable dun adulte ou dun enfant lautre.
Elle varie en effet en fonction de lge, du type dactivit professionnelle ( lintrieur ou lextrieur des
habitations) etc. Lapprciation qualitative de la part de chaque couple milieu/voie dexposition ne tient pas compte
de la frquence et du temps de contacte avec le milieu en question. Les quantits moyennes pouvant entrer
quotidiennement dans lorganisme nont pas pour vocation tre prcises, elles sont juste un appui la notation
qualitative. En outre, pour les voies dexposition, nous avons considr la voie dingestion comme tant la plus
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importante (voir partie les voies dabsorption des OC en toxicologie). Par contre, quelque soit le milieu dexposition,
la biodisponibilit pour une voie donne est considre arbitrairement comme identique.
Tableau 2 : valuation de la contribution de chaque milieux dexposition la contamination de lhomme au OC

(Si non spcifi, les mesures donnes sont adaptes ladulte).


Les parties grises mettent en vidence les diffrents couples milieu/voie dexposition possible avec pour chacun
un critre de pondration quant limportance de chacun de couple : ++++ : Extrmement important +++ :
Trs Important ; ++ Important ; + Moyennement Important ; - : Peu Important ; - - : Ngligeable.
Milieux dexposition o les PO sont les plus
frquemment dtects

Voies dingestion
Inhalation

Cutane

Air extrieur

--

Air intrieur dune ancienne maison

+++

--

Air intrieur dun logement

--

Poussires

Ingestion

Adulte

--

Enfant

--

Habitat
(2.5 ans)
Sol

Adulte

Enfant

(2.5 ans)
Syndrome de Pika)
Aliments dorigine animale (pour un adulte)

+++

Lait maternel (nourrisson de 0 3 mois)

++++

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CHAPITRE 2 : Les insecticides organophosphors


1

Les Organophosphors

1.1 Gnralits
Les organophosphors sont des insecticides synthtiques, commercialiss partir de 1942 avec le TEPP (ttrathylpyrophosphate), trs toxique et rapidement abandonn, puis le parathion, en 1944. De formule gnrale (R1O,
R2O)PO(S)-O(S)-X, ils ont peu peu remplac les organochlors, trop persistants. Les organophosphors ont de
multiples usages et plus de 40 composs sont commercialiss en France dans de nombreuses formulations usages
agricole et domestique.
Ils peuvent tre classs en trois groupes, selon la nature du groupe X :
-les aliphatiques (formothion, malathion). Ils sont gnralement hautement toxiques et peu stables.
-les aromatiques (parathion,) Ils sont plus stables que le groupe prcdent (meilleure rmanence).
-les htrocycliques (phosalone,)
Ils peuvent aussi tre classs selon la prsence datomes de soufre : les organophosphors (le dichlorvos), les thioorganophosphors (le diazinon) et les dithio-organophosphors (le malathion).
Les organophosphors aromatiques et les drivs soufrs sont les plus persistants, la plupart des composs tant
peu rmanents dans lenvironnement (ils sont hydrolyss rapidement). Ils ne saccumulent pas non plus dans les
organismes vivants.
Ils sont en gnral peu volatils, sauf le chlorpyriphos, le dichlorvos et le fenthion, et trs lipophiles. Ils agissent par
contact et par ingestion, parfois galement par inhalation, sur une grande varit dinsectes et de vers. Ils
pntrent facilement dans l'organisme des insectes par leur liposolubilit leve.

1.2 Production et utilisation des organophosphors


Les insecticides organophosphors (OP) sont des composs dans lequel un atome de phosphore est li une
molcule qui contient du carbone et de l'hydrogne. En 1996, la consommation europenne tait estime 5000
tonnes/an, dont 1200 tonnes/an en France. (Guide toxique de lagence de leau Seine-Normandie, 2008).
Aujourdhui, les OP sont beaucoup moins utiliss quauparavant en France, avec des usages trs restreints, en
particulier en ce qui concerne les usages agricoles.
Au niveau mondial, quoiquon leur connaisse de multiples usages : insecticides, rodenticides, nmatocides,
herbicides, traitement direct sur lhumain (cas des glaucomes), additifs dans certains produits de plastique et de
ptrole, les OP sont principalement utiliss aujourdhui comme insecticides sur les plantes, les animaux et les
humains (contre les poux, les mites et la malaria dans les pays de forte endmie). Ils sont utiliss en agriculture,
horticulture et entretien paysager, autant dans le milieu industriel que dans le milieu domestique. Le milieu
industriel se prte essentiellement la dsinsectisation des surfaces agricoles, en traitement de sol et de parties
ariennes des vgtaux, ainsi que des locaux agricoles. En milieu domestique, les OP se retrouvent principalement

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dans les jardins personnels, en traitement de la maison, et dans les colliers anti-puces et tiques des animaux
domestiques. Cet usage concerne toujours une quantit importante dutilisateurs aujourdhui en France. En effet,
daprs lenqute du FACCO (Chambre Syndicale des Fabricants dAliments pour Chiens, Chats, Oiseaux et autres
animaux familiers) ralise avec TNS Sofres en 2008 sur la place des animaux de compagnie en France, 51.2% des
foyers possdent au moins un animal de compagnie. Or, daprs les chiffres 2007 du SIMV (Syndicat de lIndustrie
du Mdicament Vtrinaire et Ractif), les produits antiparasitaires externes quutilisent les particuliers
reprsentaient presque 10% du march des produits de sant animale, donc une quantit non ngligeable. De plus,
selon un sondage ralis en 2001, 69% des Franais jardinent, 59% des mnages possdent au moins un jardin et
21% ont un balcon ou une terrasse (daprs UPJ, 2004). Les usages non-domestiques des biocides sont donc trs
varis.

1.3 Proprits physico-chimiques des organophosphors et rpartition dans


lenvironnement
Il apparat que les organophosphors prsentent des caractristiques physico-chimiques dans lensemble assez
proches, avec quelques spcificits.
De masses molculaires leve (220 368 g/mol), ils sont plus ou moins stables selon la nature du groupe X et de la
prsence dun atome de soufre : aromatiques et composs sulfurs sont plus rmanents.
Leur grande solubilit dans leau induit lhypothse de leur prsence dans ce milieu, dautant plus que la rmanence
globalement faible des organophosphors oblige plusieurs applications, dont la majeure part natteint mme pas
la plante.
Le coefficient de sorption au carbone organique, exprim par logKoc, est peu lev, ce qui traduit une faible affinit
pour les sols riche en matire organique, et une faible rmanence dans les sols (35 jours pour le chlorpyrifos, selon
les conditions plus ou moins arobiques (Gouzy et al.,2005)).
Leur pression de vapeur est relativement faible, ce qui implique une faible volatilit ; le chlorpyriphos, le dichlorvos
et le fenthion sont toutefois considrer au vu des rsultats plus levs. Cette volatilit fait prendre en compte le
milieu arien comme milieu possible dexposition.
Enfin, les organophosphors sont trs lipophiles, plus ou moins selon les substances, ce qui est traduit par le
logarithme du coefficient de rpartition octanol/eau (LogKow), qui est largement positif et parfois suprieur 4.
Cette caractristique en fait une source de contamination des organismes vivants, par accumulation dans les
graisses. Certains composs en particulier peuvent tre stocks en partie dans les graisses, cest le cas du diazinon,
du fnitrothion et du parathion (daprs profils toxicologiques).
Le milieu alimentaire sera ainsi tudi en tant que milieu probable dexposition de la population gnrale.
Le tableau en annexe 6 donne les caractristiques physico-chimiques dOP rencontrs frquemment, o dont les
proprits mentionnes prcdemment induisent des effets particuliers tels que laccumulation dans les graisses.
Les tonnages tant mal renseigns en France, les OP couramment rencontrs sont dfinis ici comme les OP
recherchs dans plusieurs tudes.

Toxicit des organophosphors

2.1 Effets
Toxicit des organophosphors
La toxicit des OP est trs variable, du parathion-thyl, extrmement dangereux (DL50 orales de 3,6 13 mg/kg
selon la formulation et lespce animale), au malathion, trs utilis dans la lutte contre les vecteurs de parasitoses
et trs peu toxique (DL50 orales de 480 1150 mg/kg) (Gallo M et Lawryck NJ., 1991)

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Les OP sont responsables dune inhibition irrversible de lactylcholinestrase. La gravit de lintoxication dpend
de la dose et de la dure de lexposition, mais galement du sujet, selon quil est expos de faon chronique ou
pour la premire fois.
Les tudes de cancrogense animale sont ngatives, sauf pour le dichlorvos (class 2B par le CIRC, et cancrogne
possible par lUS EPA) qui a provoqu lapparition de cancers (adnome pancratique, leucmie et cancer de
lestomac) chez lanimal. Certains composs ont une toxicit testiculaire ; dautres provoquent des malformations
squelettiques dans la descendance danimaux traits.
Certaines tudes portant sur lanimal montrent que lexposition certains OP pendant la gestation et en priode
post-natale affecte le dveloppement neurologique et est responsable dune diminution du poids de naissance ainsi
que dune altration de la croissance (Slotkin TA., 1999).
Chez les hommes, les effets long terme sont discuts, notamment autour de lexposition chronique des
professionnels, chez qui certains auteurs auraient not des troubles neuropsychiques (asthnie, cphales, baisse
de lattention et de la mmoire) mais dautres nont pas trouv deffets significatifs. Notre tude porte sur la
population gnrale, mais des effets sur les professionnels auraient pu alerter sur un risque ventuel dapparition
deffets identiques.
Les pesticides organophosphors inhibent lactivit actylcholinestrase uniquement des doses relativement
fortes et observes suite des expositions aigues ou accidentelles. Une tude trs rcente a pu montrer qu
faibles doses, certains pesticides organophosphors sont capables de se lier dune faon spcifique des protines
au niveau du cerveau et du thymus. Ces proprits pourraient tre lorigine de leurs effets neurotoxiques et
immunotoxiques long terme (Carter et al., 2007).
Des troubles du comportement peuvent survenir aprs une intoxication chronique ou aigu, mme mineure. Ils
sont associs une baisse importante des cholinestrases plasmatiques et globulaires. Ils se traduisent par une
baisse des performances intellectuelles, avec des modifications de llectroencphalogramme considres par
certains comme spcifiques (Levin H et Rodnitsky RL, 1976).
Concernant lexposition des enfants aux OP, il existe peu dtudes pidmiologiques concernant les effets sur le
dveloppement neuronal chez lenfant. Une perturbation des hormones thyrodiennes et sexuelles associe aux
organophosphors serait possible chez lenfant (Colborn et al.,1993; Anderson et al., 1999).
Plusieurs tudes cas-tmoins ont suggr des liens possibles entre lexposition au diazinon et les cancers de lenfant
et les lymphomes non hodgkinien (Draft Toxicological Profile for Diazinon.).
Dans lune de ces tudes, les familles qui utilisaient du diazinon dans leurs jardins montraient une incidence leve
des leucmies (Davis Jr.et al, 1993).
Voies dexposition
Les OP peuvent tre absorbs par les voies cutane, respiratoire et orale. Le degr dexposition dpend de plusieurs
facteurs : le type de formulation, les techniques de prparation et dapplication des mlanges, ou encore le milieu
dutilisation.
La population gnrale est expose de faon accidentelle durant l'utilisation domestique ou le jardinage que ce soit
par inhalation ou par voie percutane. Ces accidents surviennent essentiellement de juin septembre priode
durant laquelle les conditions climatiques reprsentent un facteur favorisant par la sudation, facteur de pntration
cutane et par le manque de protection en raison de la chaleur. L'ingestion accidentelle est plus rare, on la
rencontre essentiellement chez les enfants.
L'pandage est un mode d'intoxication frquent, les particules aroportes aprs pandage tant retrouves plus
de 1 2 km du lieu de l'pandage. En revanche, le risque de contamination alimentaire est faible, au vu de la faible
rmanence dans les sols des OP.
Bien que souvent insouponne, lexposition cutane est la principale voie dexposition ces substances toxiques
et est responsable de la plupart des intoxications en milieu de travail (Temple et Smith, 1996; Aprea et al., 1994;
Lander et al., 1992). Pour la population gnrale, un contact prolong ou rpt avec un OP, ou un sol contamin,
peut entraner des dermatoses irritatives.

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Toutefois, lingestion et linhalation provoquent des effets plus importants chez lhomme, un niveau plus
important via lingestion.
Lexemple du dichlorvos (retenu car cest le seul cancrogne) illustre ceci : aprs ingestion chez ladulte, une
inhibition des cholinestrases (denviron 50%) apparat ds 2 mg/kg, alors que pour des concentrations de
dichlorvos de 1 mg/m3, aucune anomalie clinique nest releve, mais uniquement une baisse des cholinestrases
(6h aprs exposition).
Quelque soit la voie de pntration, lintoxication induit des symptmes de type cholinergique apparaissant entre
quelques minutes et 12h aprs exposition.
Inhalation
Des symptmes respiratoires et oculaires apparaissent dans les minutes suivant lexposition.
Ingestion
Des troubles digestifs (nauses, vomissements, hypersalivation, diarrhes) sont les premiers signes qui apparaissent
de 15 minutes 2h aprs exposition. Sy ajoutent des troubles musculaires (faiblesse, crampes, mouvements
involontaires), voire aprs une forte dose, des convulsions, des troubles de la vision, une paralysie des muscles
respiratoires et parfois le coma.

2.2 Toxicocintique : le systme ADME


Absorption
Aprs une revue des caractristiques toxicologiques de diffrents OP, les OP semblent tre absorbs facilement par
toutes les voies, notamment la voie cutane en milieu professionnel, mais aussi digestive, respiratoire (arosols,
poussires) et oculaire.
La transformation rapide ne permet pas vraiment de quantifier de labsorption, surtout avec la variabilit des
molcules ; les donnes dexcrtion indiquent quau moins 85% dune dose orale sont absorbs pour le dichlorvos,
et 30% pour le parathion par exemple. Bien que peu tudie, labsorption par inhalation serait aussi rapide et
importante.
Distribution
Aprs labsorption, les OP sont transports par le sang vers les tissus. Les demi-vies plasmatiques des OP sont
courtes (10 minutes pour le dichlorvos) et par consquent les OP saccumulent peu dans les tissus. Toutefois, lors
de nombreuses tudes, des concentrations importantes ont t retrouves en particulier dans le cur et la rate,
mais aussi dans le sang, les urines, le cerveau, le foie et les reins. Des OP ont aussi t retrouvs dans les tissus
graisseux (parathion, diazinon, fnitrothion), avec un passage transplacentaire rapport chez le rat et le mouton. La
contamination du lait maternel a t montre (donnes ATSDR), avec un chantillon test sur 10 contenant du
chlorfenvinphos.
Enfin, les donnes indiquent que les OP peuvent tre retrouvs dans les organes de reproduction humains, ce qui
prsente un risque dinterfrence avec le processus de reproduction (Wagner et al. 1990).
Mtabolisme
Les OP sont transforms dans le foie, par diffrentes voies hpatiques. Ils sont ensuite dtoxifis par hydrolyse
enzymatique, en donnant alors des mtabolites spcifiques chaque OP, mais aussi en grande partie des
alkylphosphates, mtabolites communs de trs nombreux OP.
Elimination
Les mtabolites des OP sont limins trs largement dans les urines ( plus de 50%), de faon rapide, mais aussi
dans les fcs et par lair expir pour les OP et leurs mtabolites plus volatils.
Ainsi, aprs ingestion, 30 40% du parathion est limin en 24h. Aprs absorption cutane, lexcrtion est plus
lente (10% en 5 jours). Comme on la vu, il saccumule dans les graisses.

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Le dichlorvos, lui est un exemple dOP plus volatil, limin totalement de lorganisme (en 10 jours). Llimination du
[32P]-dichlorvos dans lurine se fait sous forme de dimthylphosphate (50-85%) et quelques autres alkylphosphates ;
le[14C]-dichlorvos et le [36Cl]-dichlorvos sont limins dans lair expir sous forme de CO2 et aussi dans lurine.

2.3 Mcanisme daction


Les organophosphors (OP) sont des toxiques ltaux, action systmique prdominante, dont le mcanisme
d'action principal est, comme on la vu prcdemment, de bloquer la dgradation de l'actylcholine au niveau des
synapses cholinergiques par inhibition irrversible des cholinestrases (Sidell FR et al, 1992.). Cliniquement,
l'accumulation d'actylcholine provoque une rponse exagre des rcepteurs cholinergiques, qui peut conduire
des convulsions ou des troubles respiratoires.
a) Activation
Aprs absorption, de nombreux OP doivent tre activs par des oxydases, des hydrolases et des transfrases au
niveau hpatique avant d'tre toxiques pour l'homme (Hayes W., 1982), la connaissance de ces mcanismes
permettant de dterminer le dlai d'apparition des manifestations toxiques.
b) Action sur la synapse cholinergique : inhibition des cholinestrases
Les OP, trs lipophiles, franchissent aisment toutes les barrires biologiques et se fixent de faon covalente aux
cholinestrases, que ce soit les actylcholinestrases du systme nerveux central, des muscles et des globules
rouges ou les pseudocholinestrases du systme nerveux central et plasmatique. Mme si une faible quantit
franchit la barrire hmato-encphalique, elle suffit pour inhiber en quelques secondes pratiquement toute
l'activit cholinestrasique (Blanchet G et al, 1991). Les OP viennent alors occuper en le site de l'enzyme, en
sopposant l'hydrolyse physiologique de l'actylcholine en choline et en acide actique. Lenzyme, ne pouvant plus
tre hydrolyse, vieillit et devient non fonctionnelle et non ractivable : ce moment-l, le processus est
irrversible. Seule la synthse de nouvelles cholinestrases permettra le retour une activit fonctionnelle
normale. Cette difficult, voire impossibilit de ractivation des cholinestrases diffrencie les intoxications par OP
de celles par les carbamates au cours desquelles les cholinestrases sont spontanment et rapidement ractives.
Voil pourquoi les OP prsentent une haute toxicit lors daccidents o lexposition a lieu hautes doses.

Estimation des expositions

Lobjectif de ce chapitre est destimer la contribution de chaque couple milieu-voie dexposition dans lexposition
totale aux organophosphors de la population gnrale vivant en France.

3.1

Choix des molcules

Les organophosphors sont de plus en plus restreints dans leurs usages, au vu de leur toxicit suprieure aux
nouveaux insecticides comme les pyrthrinodes. Cependant, ils restent utiliss notamment dans les domaines
domestiques, ce qui expose la population via de multiples voies.
La mesure de ces molcules, ou de leurs mtabolites, dans les fluides biologiques fournit une indication concernant
cette exposition environnementale et alimentaire. Les organophosphors sont trs tudis, car leurs usages sont
varis, les quantits utilises taient trs importantes, et certains sont associs avec le dveloppement de cancers
et de troubles neuro-comportementaux (le dichlorvos a t class cancrigne possible par lUS EPA (groupe 2)). La
mesure des mtabolites produits par hydrolyse, les dialkylphosphates (DAP) dans lurine est un moyen de
caractriser lexposition globale aux organophosphors (exposition multi-voies). Les six DAP tant trs communs, ils
ne permettent pas de remonter jusqu lOP source de lexposition ; une diffrence groupe thyle/groupe mthyle
peut tre faite cependant.

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Remarque : les six DAP sont les suivants : DMP: dimethylphosphate, DMTP: dimethylthiophosphate, DMDTP:
dimethyldithiophosphate, DEP: diethylphosphate, DETP: diethylthiophosphate, DEDTP : diethyldithiophosphate.
Dans ltude de lexposition des franciliens aux pesticides de G.Bouvier (2005), les mesures ont montr que les
mtabolites mthyl (DMP et DMTP surtout) sont plus frquents que les mtabolites thyl : 65% des enfants
excrtent au moins un mtabolite mthyl et seulement 30% un mtabolite thyl.
Les OP retenus pour les diffrentes mesures par les tudes amricaines dans lenvironnement intrieur (MNCPES,
NHANES, NOPES), sont repris dans la thse Contribution l'valuation de l'exposition de la population francilienne
aux pesticides de Ghislaine Bouvier en 2005 taient les suivants : diazinon, dichlorvos, fenthion, malathion,
parathion mthyle, parathion thyle, chlorpyrifos thyl.
Ces substances ayant t retrouves frquemment dans les urines des personnes tudies, et faisant partie des
pesticides couramment employs, il semble judicieux dorienter ltude sur ces sept molcules. De plus, le diazinon
et le parathion sont aussi retrouvs dans les graisses, ce qui en fait des substances dintrt, car entranant des
effets biologiques.
Voir lannexe 7 pour le dtail des substances et leurs utilisations.

3.2

Milieux dexposition

Dans cette partie seront dtermins les milieux dexposition prfrentiels aux organophosphors, avec, quand elles
sont disponibles, des donnes de concentration dans les milieux respectifs.
3.2.1

Contamination des sols par les organophosphors

Les OP se dgradent rapidement dans lenvironnement, et en particulier dans les sols humides, cause de leur
grande solubilit, et de leur faible coefficient de sorption au carbone organique, qui est rappel dans lannexe 8.
Les temps de demi-vie sont fonction de nombreux paramtres environnementaux o le pH et la temprature du
milieu, de mme que lexposition la lumire, jouent un rle majeur. Selon le mode dutilisation de linsecticide,
traitement des parties ariennes des cultures ou traitement des sols, la persistance est sensiblement diffrente.
Voir lannexe 8 pour les temps de demi-vie.
Ainsi, globalement, les OP persistent peu dans les sols, et sont plutt lessivs et entrans par ruissellement dans les
cours deau.

3.2.2

Contamination des eaux par les organophosphors

Dans ltude de lUS-EPA de 2002 sur lvaluation du risque cumul des OP (Organophosphate Pesticides: Revised
Cumulative Risk Assessment), une revue des tudes de surveillance montre que les OP sont bien prsents dans les
eaux, et notamment dans les eaux de surface qui sont parfois utilises pour la consommation humaine.
Toutefois, la frquence est gnralement trs basse ; les molcules dintrt peuvent tre rduites au chorpyrifos,
au diazinon et au malathion, avec des concentrations nexcdant pas quelques ppm (soit 0.1 2 3 mg/l au
maximum).
Or, le diazinon et le malathion ont t retirs effectivement du march franais le 1er dcembre 2008, donc ne sont
plus prsents dans les eaux; et concernant le chorpyrifos, cette substance nest pas prsente en quantit suffisante
pour tre identifie dans les eaux de boisson dIle de France (Ministre de la sant et de la protection sociale, 2004).
De mme, malgr la raret des informations franaises sur la prsence de chlorpyriphos dans les eaux de surface et
les eaux souterraines, on peut estimer que cette substance nest prsente dans ces milieux que de faon
exceptionnelle (IFEN, 2002).
Le milieu eau semble donc peu pertinent aujourdhui en France pour lvaluation du risque li aux biocides
organophosphors. Nous ne lavons en consquence pas plus explor.

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3.2.3

Contamination atmosphrique

Dans le rapport (Niveaux dimprgnation de la population gnrale aux pesticides : slection des substances
mesurer en priorit, 2005-2006), une liste des molcules les plus souvent recherches et une liste des plus
communment retrouves a t tablie partir de diffrentes tudes. Le seul OP dintrt est le chlorpyrifos thyl
(molcule quantifie dans 38 tudes sur 63), avec une concentration maximale de 42.3 ng/m3. Notons que dans lair
extrieur, le comportement des pesticides (concentrations et nombre) dpend essentiellement de la priode de
traitement (pour les insecticides encore autoriss sur le march).
Les OP tant peu persistants dans lenvironnement, et peu employs sur le march, cela explique labsence de
dtection lors des tudes pour la majorit dentre eux.
Une autre tude (valuation de lexposition arienne aux pesticides de la population gnrale. tude en air extrieur
dans quatre sites de lHrault en 2006) mene en Languedoc en 2006 confirme ces rsultats : voici une comparaison
faite ensuite avec une enqute InVS en 2004, qui montre les molcules les plus souvent retrouves dans lair de
trois rgions franaises (Tableau 3).
Tableau 3 : Frquences de dtection et concentrations mdianes en pesticides dans lair en Aquitaine, Centre et PoitouCharente (prlvements hebdomadaires). Etude InVS, 2004.

Lexposition prendre en compte pour les OP est donc principalement lie lemploi du chlorpyrifos thyl (notons
que les concentrations dtectes entre les deux tudes varient de deux ordres, ce qui montre la grande variabilit
des substances dans lespace et le temps). Le temps de demi-vie dans lair est faible : infrieure 2 jours (Gouzy et
al., 2005). De plus, la volatilisation ne semble pas tre une source de dissipation majeure pour le chlorpyriphos : en
laboratoire, le rsultat est de moins de 10% de volatilisation en un mois (EPA, 2000).
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La pollution atmosphrique ne semble donc pas tre une voie dexposition prpondrante aux OP.
En conclusion, la part relative contributive de lair extrieur lexposition totale est mineure face lenvironnement
intrieur, que nous allons voir immdiatement.
Si lon met en relation le budget espace-temps, cette part diminue encore, puisquun individu moyen passe
rarement plus de 30% de son temps lextrieur.

3.2.4

Contamination de lenvironnement intrieur

La contamination de lenvironnement intrieur est bien dcrite dans ltude mene par Ghislaine Bouvier en 2005,
qui a mesur la contamination par les pesticides dans 130 logements franciliens. Cette tude a lavantage dtre
spcifique la France et relativement rcente. Trois types de mesures ont t effectus ; les concentrations dans
lair intrieur, les rsidus cutans et les poussires de sol. La rgion francilienne tant fortement expose aux
pesticides de par son environnement trs agricole, et par les traitements utiliss pour lentretien de la mtropole,
les valeurs obtenues semblent de bons indicateurs pour lexposition chronique en France (Tableau 4).
Tableau 4 : frquences de dtection et concentration des six insecticides organophophors recherchs par Bouvier G. et al.,
2005 au niveau de 130 logements franciliens.

A)

Contamination de lair intrieur

LOP le plus frquemment rencontr dans lair intrieur est le diazinon (1 logement sur 5), puis le dichlorvos (1
logement sur 7), avec des concentrations maximales de 300 et 422.5 ng/m3 respectivement, qui sont aussi les plus
leves.
Ces deux organophosphors contribuent donc majoritairement lexposition par lair intrieur. Notons que les
concentrations retrouves sont 10 100 fois plus leves que celles retrouves dans lair extrieur, alors mme que
le temps pass dans lhabitat est de 80% en moyenne.

B)

Contamination des poussires dans lhabitat

Les OP les plus frquents dans les poussires de sol sont le diazinon et le fenthion, prsents dans environ 25% des
logements de lchantillon. Les concentrations maximales atteignent 1 6 g/m de sol.
Notons que par contre, sur les mains des enfants, cest le mthyl-parathion qui a t le plus frquemment mesur,
et les concentrations maximales sont pour le malathion et le mthyl-parathion, qui contribue donc aussi
lexposition principalement des enfants.

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3.2.5

Recherche des pesticides organophosphors dans les aliments

Lalimentation a t montre comme une source dexposition majeure des enfants aux pesticides
organophosphors (Lu et al., 2006 ; Lu et al., 2008). Lexposition de lenfant aux pesticides peut avoir lieu trs tt, in
utero via le placenta suite lexposition de la mre (Saunders et al., 2004), mais galement aprs la naissance, soit
directement par exposition aux contaminations domestiques (pesticides utiliss dans la maison ou le jardin ou par
un habitat dans une zone agricole) (EEA and WHO, 2002) ou via le lait maternel (WHO, 2004; Jurewicz et al., 2006)
et lalimentation (CEC, 2002; Jurewicz et al., 2006). Reste dterminer quelle est la part la plus importante.

Aliments dorigine vgtale


Pour lexposition de la population gnrale, une tude franaise intressante est celle mene par la DGCCRF en
2004, dont voici des lments extraits de la Synthse des rsultats des plans de surveillance et de contrles des
rsidus de pesticides dans les denres dorigine vgtale .
Le seul OP retrouv frquemment sur les fruits et lgumes et le chlorpyrifos-htyl, prsent sur 7% des chantillons
tests. Concernant les molcules responsables cette fois des dpassements des LMR suprieurs la moyenne, les
OP sont diffrents : Diazinon, fenthion. (Tableau 5).
Tableau 5 : Molcules responsables de dpassements de LMR suprieurs la moyenne (pour les fraises, agrumes, pommes
de terre et endives).

Concernant les crales, les OP sont parmi des pesticides les plus retrouvs (encore beaucoup taient en utilisation
en 2004). Le dichlorvos, le malathion et le pirimiphos mthyl en particulier ont des frquences de dtection, toutes
suprieures 20% (tableau 6).
Tableau 6 : Molcules les plus frquemment retrouve sur les crales en plan de surveillance.

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Toutefois, les limites maximales ne sont que trs rarement atteintes, ce qui permet daffirmer que le milieu des
lgumes, fruits et crales contribue pour une faible part lexposition totale.
Aliments dorigine animale
Pour lanne 2004, les non-conformits concernant les produits dorigine animale sont rares (DGAL 2005). Les
analyses effectues sur des animaux de boucherie et des poissons dlevage sont les seules montrer des nonconformits (3 chantillons sur 740 et 1 chantillon sur 95 respectivement). Les 114 analyses ralises sur les
produits de la pche en eau douce et marine taient conformes aussi. Toutefois, un manque dinformation
concernant les substances actives recherches ainsi que leur nombre est un facteur limitant de lanalyse.
Dautres tudes, focalises plus sur la bioaccumulation dans la faune aquatique, montrent des rsultats
intressants. Dune manire gnrale, les OP qui prsentent les plus faibles solubilits dans leau montrent un
comportement lipophile qui explique leur bioaccumulation dans les graisses et le tissu hpatique des animaux
aquatiques. Chez des anguilles contamines par 0,056 mg/I de diazinon, les facteurs de bioconcentration sont de
800 dans le foie et I 600 dans le muscle (Sancho et al., 1993). Barcelo et al., (1991) ont mesur des concentrations
en fnitrothion atteignant 60 g/kg de chair chez des moules et 90 g/kg chez des palourdes prleves dans le
delta de lEbre (Espagne) plusieurs semaines aprs le traitement arien des rizires de la rgion ; le mme produit a
t trouv une concentration stable de 3 g/kg de sdiment 8 mois aprs lpandage (Durand et Barcelo, 1992).
Au final, lexposition via les aliments dorigine animale ne peut pas tre exclue, mme si elle reste limite puisque
globalement peu dorganophosphors saccumulent dans les tissus graisseux. Selon la gographie et les usages
courants, les concentrations pourront normment varier.

Voies dexposition

Comme on la vu, les organophosphors sont susceptibles de pntrer dans lorganisme par toutes les voies
dexposition : inhalation, contact cutan et ingestion.

Identification

et

contribution

des

couples

milieu/voie

dexposition pour les Organophosphors


Rappelons que les expositions considres ici sont chroniques (les rsultats seraient trs diffrents sinon). (Tableau
7).
Tableau 7 : Evaluation de la contribution de chaque couple milieu/voie dexposition la contamination de lhomme aux OP
(si non spcifi, les mesures donnes sont adaptes ladulte).

Critre de pondration quant limportance de chacun des couples : ++++ : Extrmement important +++ :
Trs Important ; ++ Important ; + Moyennement Important ; - : Peu Important ; - - : Ngligeable.
Inhalation

Ingestion

Contact cutan

Eau

--

Sols

-/+ (enfants)

++

Air intrieur

+++

Poussires

++

Aliments
Air extrieur

++ (origine animale)
-

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CHAPITRE 3 : Les Pyrthrinodes


1

Les pyrthrinodes

1.1 Gnralits
Les pyrthrinodes sont des insecticides chimiques synthtiques. Leur structure est adapte de celle des
pyrthrines, des insecticides botaniques naturels produits par les fleurs de chrysanthmes (Chrysanthemum
cinerariaefolium et Chrysantemum cineum : espces retrouves essentiellement en Afrique et en Australie). Les
pyrthrines, qui altrent les fonctions nerveuses, sont peu rsistantes et peu stables dans lenvironnement.
Agissant selon le mme mode daction, les pyrthrinodes sont synthtiss de telle sorte que leur stabilit dans
lenvironnement est bien suprieure pour des proprits toxiques au moins gales.
Depuis une quarantaine dannes, les pyrthrinodes ont peu peu remplac les insecticides organophosphors tels
que le diazinon et le chlorpyrifos (qui eux-mmes substituaient les insecticides organochlors). Ils sont un premier
choix car ils prsentent une toxicit moindre pour les oiseaux et les mammifres mais une grande efficacit sur
leurs cibles (Jrgen Pauluhn, 1999).
Environ un millier de molcules diffrentes ont t dveloppes partir de la structure chimique des pyrthrines
prsentant des degrs de modification trs variables et ainsi des proprits de persistance et de toxicit galement
trs diffrentes.
La premire gnration de pyrthrinodes prsentait des proprits toxiques nettement suprieures celles des
pyrthrines naturelles mais restait trs instable dans lenvironnement notamment la lumire, ils ne prsentaient
donc que peu dintrts pour lagriculture. Ceux-ci ont rapidement t supplants, la fin des annes 70 par une
nouvelle gnration beaucoup plus rsistante la dgradation par la lumire.

1.2

Production et utilisation des pyrthrinodes

Des chiffres sur la production et lutilisation (mondiale, europenne ou franaise) sont difficiles obtenir. Quelques
donnes sont disponibles pour les Etats-Unis grce aux enqutes Toxics Release Inventory (TRI 99-2001). Elles ne
concernent que certains types dindustries et dentreprises et une liste raccourcie de seulement 10 molcules
pyrthrinodes. Aucun volume de production nest disponible et les donnes ne sont rapportes que pour la
bifenthrine, la cyfluthrine, la permethrine, la resmethrine, and la tetramethrine. On peut citer quelques grands
noms de lindustrie chimique producteur de pyrthrinodes : Bayer (cyfluthrine), BASF (fluvalinate).
Parmi le millier de molcules dveloppes, un peu plus dune quinzaine sont actuellement utilises et
rgulirement retrouves dans les diffrents compartiments environnementaux et chez lHomme (ATSDR, 2003).
Les pyrthrinodes sont inclus dans plus de 3500 produits enregistrs pour des usages divers (US-EPA, 2009). Les
pyrthrinodes sont utiliss dans les domaines suivants (Annexe 9):
Hygine publique : Toutes les activits de lutte pratiques dans le respect des rgles en matire dhygine et de
sant publique et dans un cadre professionnel contre des organismes nuisibles telles que la dratisation, la
dsinsectisation, la dsinfection, capture de pigeons, etc.
Hygine domestique : Toutes les activits de lutte contre les parasites (insectes, etc...) pratique par des particuliers
dans leur primtre rsidentiel intra et pri-domiciliaire pour lhygine de leur cadre de vie et de leur
environnement. et leur hygine corporelle (shampoing, anti-poux, crmes rpulsives, etc.)
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Pharmacie et paravtrinaire : Toutes les activits relatives lutilisation ou la fabrication de produits


antiparasitaires usage humain (shampoing/lotion anti-poux, crmes/lotions rpulsives, etc.) et de produits
antiparasitaires pour animaux (antipuces, anti-tiques) et leur environnement (couverture pour corbeille de chats et
niches de chiens, etc.).
Prservation des matriaux : Toutes activits relatives lutilisation ou la fabrication de produits de prservation
des matriaux (bois, laine, etc.) et dimprgnation des textiles en vue de leur confrer une activit biologique
rpulsive anti-moustique ou anti-acariens ...
Aux Etats-Unis, les formulations concentres de pyrthrinodes sont soumises des restrictions depuis 1995, c'est-dire quils ne peuvent tre utiliss que par des oprateurs certifis ou sous la supervision directe dun oprateur
certifi. Certaines de ces restrictions sont aujourdhui en cours de rvaluation.
Les pyrthrinodes sont les substances actives de produits usage domestique connus du grand public tels que
Raid, Anvil ou encore Baygon.

1.3

Proprits physico-chimiques

Il existe six pyrthrines naturelles que lon peut extraire des fleurs de chrysanthme : pyrethrine I, cinerine I,
jasmoline I qui sont des esters de lacide chrysanthmique et pyrethrine II, cinerine II, jasmoline II qui sont des
esters de lacide pyrthrique. Les pyrthrinodes sont des esters synthtiques drivs de ces 6 pyrthrines, on en
distingue 2 types selon que la molcule possde un groupe cyano ( CN) ou non (Tableau 8). La prsence de ce
groupe influe sur le mcanisme daction toxique.
Tableau 8 : Pyrthrinodes de types I et II (non exhaustif).

Type I
Pyrthrinodes ne possdant pas de
groupe CN

Allthrine
Bifenthrine
Permthrine
Phnothrine
Resmthrine
Tefluthrine
Tetramthrine

Type II
Pyrthrinodes possdant un groupe
CN

Cyfluthrine
Cyhalothrine
Cypermthrine
Deltamthrine
Fenvalrate
Fenpropathrine
Flucythrinate
Flumthrine
Fluvalinate
Tralomthrine

A lexception de la deltamthrine que lon est capable de synthtiser pure, les autres pyrthrinodes sont des
mlanges disomres. Il a t dmontr que les diffrents isomres dun mme pyrthrinode (prsence dun centre
chiral) peuvent avoir des proprits toxicologiques tout fait diffrentes (Ray, 1991 et Dorman and Beasley, 1991).
Lors de la production, les ratios isomriques peuvent varier rsultant ainsi en des produits dont la toxicit est
galement diffrente. Par exemple, la cypermthrine peut tre formule selon 4 insecticides qui diffrent par le
ratio des diffrents isomres (-, -, - et - cypermthrine), les 4 formulations possdent des proprits
toxicologiques diffrentes.

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Mises part ces diffrences notables entre les diffrents isomres, tous les pyrthrinodes sont trs peu solubles
dans leau (Kow lev) et ont des pressions de vapeur saturante et des constantes de Henry plutt basses. Les
annexes 10 et 11 regroupent les principales proprits physiques et chimiques des pyrthrines et de quelques
pyrthrinodes.

2
2.1

Toxicit des pyrthrinodes


Effets

Malgr une utilisation extensive des pyrthrinodes comme insecticides, il ressort globalement des tudes
toxicologiques et des rapports de synthse que les pyrthrinodes prsentent relativement peu de dangers pour les
mammifres compte tenu des caractristiques toxicologiques intrinsques des pyrthrinodes, des voies
dexposition et des niveaux auxquels les populations sont susceptibles dtre exposs. Certains prsentent en
revanche un important danger pour les abeilles et les organismes aquatiques. Les signes et symptmes diffrent en
fonction de la molcule en question mais tous les effets systmiques sont dus un mcanisme daction unique.
Les paragraphes suivants se proposent de dcrire les effets aigus des pyrthrinodes en fonction des diffrentes
voies dexposition possibles. A ce jour, aucune tude toxicologique ou pidmiologique na mis en vidence un
pouvoir cancrogne imputable aux pyrthrinodes.
Exposition par inhalation
Linhalation ne constitue pas, priori, la voie dexposition principale aux pyrthrinodes.
Conscutivement une exposition aige (chez des travailleurs ou aprs une opration de contrle des nuisibles),
les effets sur le systme respiratoire sont : des irritations (nez, gorge), de la toux, une respiration acclre, des
congestions (Lessenger, 1992). Ces effets sont amplifis chez les personnes prsentant des pathologies pulmonaires
sous-jacentes telles que lasthme. Des nauses, des cphales, une salivation excessive, des tremblements, et des
convulsions ont galement pu tre observs chez des personnes exposes par la voie arienne.
Exposition par voie orale
Lexposition par la voie orale et notamment par lingestion daliments contamins est vraisemblablement la voie
majeure dexposition aux pyrthrinodes.
Les effets rapports sur le systme gastro-intestinal de personnes consommant des quantits juges leves de
pyrthrinodes sont des nauses, des vomissements et des diarrhes (Gotoh et al, 1998; He et al, 1989). Des effets
rnaux, hpatiques ou sur le systme endocrinien ne sont pas rapports. Lingestion de quantit importante peut
provoquer des tremblements, des convulsions et des cphales importantes.
Exposition par voie cutane
Lexposition par contact aux pyrthrinodes entrane directement une irritation de la zone de contact (Schoenig,
1995). Des sensations anormales (brulure, fourmis) au niveau de la zone de contact peuvent tre observes
(LeQuesne and Maxwell, 1980 ; Tucker and Flannigan, 1983).

2.2 Toxicocintique : le systme ADME (Absorption, Distribution, Mtabolisme et


Elimination)
Absorption
Trs peu dtudes sintressent au mcanisme dabsorption des pyrthrinodes au niveau du tractus gastrointestinal (lingestion tant la voie dexposition majeure). Compte tenu de leur lipophilie, il est suppos quils
passent les parois intestinales par diffusion au travers de la membrane lipidique. Il est tabli que la majeure partie
de cette absorption se fait dans lintestin o la surface dchange est la plus importante.
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De mme, il ny a pas dinformations concernant labsorption via la peau o les alvoles pulmonaires. On suppose
quils franchissent ces barrires par diffusion travers les membranes lipidiques.
Distribution
Le transport des pyrthrinodes dans le sang nest pas document. On peut en retrouver dans tous les tissus mais ils
se concentrent surtout dans les tissus riches en lipides comme les graisses ou les tissus nerveux (Anadn et al,
1991 ; Anadn et al 1996) en raison de leur liposolubilit.
Mtabolisme
La mtabolisation des pyrthrinodes se droule gnralement en trois tapes. La premire est un clivage
hydrolytique de la liaison ester centrale (Gray and Soderlund, 1985). Pour les pyrthrinodes halogns, cette rapide
dtoxification hydrolytique est suivie dune tape doxydation conduisant des drivs acide carboxylique ou acide
phnoxybenzoque (Leng et al, 1997a ; Leng et al, 1997b). Les mtabolites obtenus se conjuguent ensuite
gnralement avec des composs comme la glycine, des sulfates ou lacide glucuronique pour former des
complexes trs hydrosolubles et ainsi facilement excrtables par voie urinaire (Casida et al, 1983). Bien que la
formation dintermdiaires toxiques ou ractifs ne peut tre exclue, les mtabolites forms ne dmontrent que peu
ou pas de toxicit, il semblerait que ds lhydrolyse le pyrthrinode perde tout son potentiel toxique.
Concernant les enzymes en jeu lors de la mtabolisation, les informations sont limites. Il semblerait que ce sont
des oxydases et des carboxyestrases non spcifiques et prsentes dans peu prs tous les tissus qui interviennent.
Elimination
Comme voqu prcdemment, la formation de mtabolites hydrosolubles permet une limination via la voie
urinaire. Une excrtion par les sels biliaires et par la salive est galement envisageable mais les mcanismes restent
inconnus. Il nexiste pas de donnes concernant le passage des pyrthrinodes dans le lait maternel. Cela ne peut
cependant pas tre cart car le phnomne se droule par diffusion travers les membranes lipidiques puis
rtention dans les graisses du lait.

2.3 Mcanisme daction


Comme indiqu prcdemment, les effets systmiques sont dus un mme mcanisme daction qui se produit sur
le systme nerveux. Les tudes toxicologiques animales nindiquent pas dautre endpoint que le systme
nerveux pour les pyrthrinodes.
Ils agissent quand une cellule nerveuse est excite sur la phase douverture des canaux sodiques en prolongeant
celle-ci. Le mode daction est le mme pour les pyrthrinodes de type I et ceux de type II possdant un groupement
cyano ( CN) mais la cintique douverture des canaux sodiques est diffrente. Les pyrthrinodes de type I
provoquent une ouverture prolonge sur de brves priodes tandis que les pyrthrinodes de type II prolongent
cette ouverture sur une priode plus longue (Coats, 1990). Les pyrthrinodes de type I provoquent un syndrome
dit T caractris par des tremblements, des convulsions et une hyper-excitation. Ceux de type II provoquent un
syndrome dit CS qui se caractrise par une choro-athtose (mouvements de muscles moteurs incontrls) et
une hypersalivation. Ces signes tmoignent gnralement dune intoxication aige.
Si le mcanisme daction est identique quel que soit le pyrthrinode en question, les relations structure-activit
jouent un rle trs important dans le potentiel toxique. Cest aussi sur ce point que repose toute lvolution des
pyrthrinodes synthtiques et le choix de molcules les plus performantes. Ainsi, parmi les pyrthrinodes
comprenant un groupement cyclopropanecarboxylate (Figure 2), ceux de configuration 1R, cis sont plus toxiques
pour les mammifres que ceux dont la conformation du carbone 1 est S ou ceux de gomtrie trans. Il est alors
vident de comprendre limportance dune synthse matrise pour un produit actif aux proprits toxiques
voulues. On comprend aussi les possibles divergences deffets observs pour des produits contenant priori les
mmes molcules.

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Figure 2 : Groupement cyclopropanecarboxylate.

De mme, la prsence de certains groupes (halogns par exemple) procure certaines molcules, un potentiel
toxique plus important (Gray and Soderlund, 1985) ou des capacits de persistance accrues.
Les proprits physico-chimiques ont aussi un impact sur le potentiel toxique dun pyrthrinode, la lipophilie en
tte. Les molcules les plus lipophiles pntrent plus facilement les tissus et sont moins bien mtabolises
(Nishimura et al, 1985).

Estimation des expositions

Lobjectif de ce chapitre est destimer la contribution de chaque couple milieu-voie dexposition dans lexposition
totale de la population gnrale vivant en France. Les travailleurs tant exposs diffremment, ils ne sont pas inclus
dans cette tude.

3.1 Choix des molcules


Devant la multiplicit des molcules prsentes dans chaque famille nous avons dcid de slectionner quelques
molcules pour lestimation des expositions. Cette partie prsente la faon dont nous avons procd pour le choix
des molcules dintrt dans le cadre dlimit de notre tude.
Environ un millier de molcules ont t dveloppes depuis le dbut de lutilisation des pyrthrinodes. Nous nous
sommes dans un premier temps intresss aux 18 molcules (Cf. Proprits physiques et chimiques des
pyrthrinodes) slectionnes par lATSDR (Toxicological profile for pyrethrins and pyrethroids, 2003). Notre
slection sest ensuite affine par lanalyse de quelques rapports sintressant la mesure des pesticides dans
latmosphre en France. Ainsi, lINERIS hirarchise une liste de pesticides mesurer dans lair (Institut de Veille
Sanitaire, 2006) selon 4 critres :
-

Les quantits de substances utilises


Le temps de rsidence des substances dans lair
La source (proportion susceptible daller dans lair aprs traitement)
La dose journalire admissible (DJA)

Soit trois critres correspondant une approche exposition et un critre toxicologique. Coupl des
investigations des Associations Agres de Surveillance de la Qualit de lAir (Air Breizh, 2008 et Air Parif, 2007)
slectionnant leurs molcules dintrt selon des critres de capacit se retrouver dans le compartiment
atmosphrique, tonnage, toxicit, rmanence dans lenvironnement ou encore des spcificits rgionales comme le
type de culture. Une premire liste de 7 pyrthrinodes est retenue :
- Cyfluthrine (I + II + III)
- - Cyahalothrine
- Cypermthrine (I + II + III + IV)
- Deltamthrine
- Esfenvalerate
- Tau - fluvalinate
- Bifenthrine

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Tous figurent dans les 18 molcules retenues par lATSDR et ne font lobjet daucune restriction particulire
en France.
Ne possdant que peu de donnes sur leurs utilisations en France en tant que produit phytosanitaire ou biocide
mais compte tenu de leur mention dans la liste de lATSDR et se basant sur des critres de toxicit, nous choisissons
dajouter cette liste de pyrthrinodes, les 4 molcules suivantes :
- Allthrine
- Permthrine
- Resmthrine
- Ttramthrine
En raison de la faible persistance des pyrthrinodes dans lenvironnement, la fenpropathrine prsente dans la liste
de lATSDR est carte de notre tude car interdite dusage en France depuis plusieurs annes. La probabilit de la
retrouver encore aujourdhui est quasi-nulle.

3.2 Milieux dexposition


Les pyrthrinodes sont rgulirement dtects des niveaux gnralement trs bas dans lair intrieur et
extrieur, leau, les sols et les aliments.
3.2.1

Air

Les dgagements dans lair reprsentent le cheminement dmission le plus important des pyrthrinodes car ils
sont le plus souvent appliqus par voie arienne.
Les pyrthrinodes sont utiliss en intrieur comme en extrieur. Trs peu rsistants dans lenvironnement, ils se
dgradent rapidement dans latmosphre (photolyse ou raction doxydation), les temps de demi-vie par
photodgradation seule pour la permthrine, la deltamthrine et la cypermthrine sont situs entre 5 et 7 jours
(Chen et al, 1984). Ils ne sont donc dtects en extrieur quimmdiatement aprs leur application. Latmosphre
extrieure ne constitue donc pas un milieu dexposition significatif pour la population gnrale (elle lest en
revanche pour le travailleur qui applique directement les substances). Dans lair intrieur, les concentrations en
pyrthrinodes peuvent tre relativement leves conscutivement une opration de dsinsectisation (18.1 ng/m3
pour la permthrine, 20.8 ng/m3 pour la deltamthrine, 45.7 ng/m3 pour la cypermthrine) ou une autre
application domestique. Les teneurs dans lair diminuent ensuite progressivement les jours qui suivent (Leng et al,
2005). Les matriaux de construction traits pour rsister aux insectes diffusent les composs semi-volatiles
progressivement et constituent donc aussi une source dmission des pyrthrinodes dans lair intrieur. Lair
intrieur est un milieu dexposition pour la population gnrale.

3.2.2

Eau

Les rejets directs de pyrthrinodes dans leau (de surface ou souterraine) sont vraisemblablement peu
envisageables. Ils sy retrouvent si lapplication des produits se fait proximit immdiate dun point deau ou par
ruissellement depuis les lieux dapplication.
Ils sont rapidement dgrads par photolyse, les temps de demi-vie dans leau nexcdent pas 2 jours pour la
permthrine ou la cypermthrine (Rawn et al, 1982 ; Takahashi et al 1985) et par hydrolyse. Lhydrolyse seule met
plus de temps dgrader les pyrthrinodes jusqu une 50aine de jour pour le tau-fluvalinate selon le pH de leau
(Tomlin, 1997). La prsence de microorganismes environnementaux contribue aussi beaucoup leur dgradation.
Compte tenu de leur faible solubilit, de leur forte tendance sabsorber sur les sdiments et de la dgradation
rapide dans leau, on les retrouve en concentrations trs faibles dans les eaux (0.018 g/L en permthrine 6 heures
aprs application (Frank et al, 1991)) et uniquement dans des dlais restreints aprs application. Ce milieu ne
reprsente donc pas un milieu dexposition aux pyrthrinodes pour la population gnrale.

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3.2.3

Sols, sdiments et poussires

La prsence de pyrthrinodes dans les sols est le rsultat de la dposition aprs des applications ariennes. En
milieu aquatique, ils sadsorbent trs facilement sur les sdiments. Aprs application en environnement intrieur,
leur prsence dans les poussires est aussi trs importante.
Les tudes au laboratoire et au champ montrent que les pyrthrinodes sont rapidement dgrads dans les sols et
sdiments. Ainsi, les pourcentages de pyrthrinodes retrouvs aprs 8 jours dans un sol minral sont les suivants :
2% de permthrine, 6% de cypermthrine, 4% desfenvalerate et 12% de deltamthrine (Chapman et al, 1981). En
raison des missions diffuses depuis les matriaux de construction et des applications de pyrthrinodes dans lair
intrieur, ils persistent dans les poussires, on peut ainsi en retrouver dans des concentrations relativement
importantes, jusqu 70 mg/kg de poussire en permthrine, 54.5 mg/kg en deltamthrine et 14 mg/kg en
cypermthrine (Leng et al, 2005). Ces concentrations peuvent persister plusieurs mois aprs une intervention de
dsinsectisation.
Les poussires de lenvironnement intrieur ainsi que les sols des jardins et potagers o sont utiliss des
pyrthrinodes constituent un milieu dexposition pour la population gnrale.

3.2.4

Aliments

Le dernier milieu susceptible dtre contamin par des pyrthrinodes est constitu par les aliments. Le programme
de recherche de pesticides de la Food and Drug Administration (1999) a montr que plusieurs pyrthrinodes
taient dtects dans une trs large gamme daliments (fruits et lgumes, lait, viandes, aliments pour bbs, plats
prpars) (Annexe 12) Le compartiment alimentaire est un milieu dexposition aux pyrthrinodes pour la
population gnrale. Un rapport franais de 2004 sur la surveillance et le contrle des rsidus de pesticides sur les
denres alimentaires dorigine vgtale montre que la -cyhalothrine figure parmi les 14 pesticides les plus
retrouvs sur les fruits et lgumes une frquence de dtection de 2.4 %. La deltamthrine et la bifenthrine sont
elles retrouves sur respectivement 10.6 et 2.4 % des chantillons de crales (DGCCRF, 2004).

3.3 Voies dexposition


Les pyrthrinodes sont susceptibles de pntrer dans lorganisme par toutes les voies dexposition : inhalation,
contact cutan et ingestion.

Identification

et

contribution

des

couples

milieu/voie

dexposition lexposition totale


Compte tenu des concentrations observables dans les diffrents compartiments de lenvironnement, des proprits
physico-chimiques et de persistance des pyrthrinodes et des constats qualitatifs faits au cours de notre revue de
littrature, nous avons identifi les couples milieu/voie dexposition pouvant intervenir dans lexposition globale de
la population gnrale et attribu chacun de ces couples une contribution cette exposition globale (Tableau 9). Il
ressort des diffrentes tudes un consensus pour dire que le milieu dexposition aux pyrthrinodes prpondrant
pour la population gnrale est lalimentation. Il est en revanche plus difficile destimer les contributions relatives
des autres milieux. On peut cependant dire que leau peut tre carte sans risque et lenvironnement intrieur
(poussire, air) une part non ngligeable dans lexposition.
Les contributions ne tiennent en aucun cas compte des comportements et pratiques ni dun ventuel budget
espace-temps.

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Tableau 9 : valuation de la contribution de chaque couple milieu/voie dexposition la contamination de lhomme aux
pyrthrinodes.
Les parties grises mettent en vidence les diffrents couples milieu/voie dexposition possible avec pour chacun un critre de
pondration quant limportance de chacun de couple : ++++ : Extrmement important +++ : Trs Important ; ++
Important ; + Moyennement Important ; - : Peu Important ; - - : Ngligeable.

Inhalation

Ingestion

Contact cutan

++

Air extrieur
Air intrieur

++

Eau
Sols
Poussires (intrieur)
Aliments

--

+++

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CHAPITRE 4 : Discussion : Estimation globale de


lexposition aux insecticides - Limites - Perspectives
4.1 Estimation globale de lexposition
Lobjectif de ce rapport est de montrer la contribution relative des milieux lexposition, selon les familles. Les
tableaux ci-aprs dressent un bilan qualitatif de lexposition par famille.
Les trois tableaux suivants reprennent, pour chacune des familles, lvaluation de la contribution de chaque couple
milieu/voie dexposition la contamination de lhomme.
Voies dingestion

Milieux dexposition o les OC sont les plus


frquemment dtects

Ingestion

Inhalation

Contact cutan

Air extrieur

--

Air intrieur dune ancienne maison

+++

--

Air intrieur dun logement

--

eau

Poussires

Adulte

--

Habitat

Enfant (2.5 ans)

--

Adulte

Enfant (2.5 ans)

Syndrome de Pika)

Sol

Aliments dorigine animale

alimentation

+++

(pour un adulte)
Lait maternel (nourrisson

++++

de 0 3 mois)

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(OP)

Inhalation

Ingestion

Contact cutan

Eau

--

Sols

-/+ (enfants)

++

Air intrieur

+++

Poussires

++

Aliments

++ (origine animale)

Air extrieur

(Pyr)

Inhalation

Ingestion

Contact cutan

++

Air extrieur
Air intrieur

++

Eau
Sols
Poussires (intrieur)
Aliments

--

+++

Aprs identification et analyse de la contribution relative des couples milieux/voies dexposition pour chacune des
trois familles, il apparat que les milieux alimentaire et environnement intrieur (poussires et air), via lingestion et
linhalation contribuent le plus lexposition totale de la population gnrale.

4.2 Limites
Donnes :
Notre champ dtude se limitant la France, lune des principales difficults est de trouver des donnes spcifiques
la France, que ce soit pour la production des molcules, les quantits et tonnages utiliss pour lagriculture et tous
les autres usages, et les utilisations qui sont faites de ces produits. Pour une mme molcule utilise dans deux pays
occidentaux relativement similaires (mme niveau de dveloppement), les comportements des usagers peuvent
tre trs diffrents : nature de lutilisation, frquence de lutilisation, moyens de protection individuelle mis en
uvre, proccupations environnementales Ces paramtres sont une limite importante notre tude, car nous
basant trs souvent sur des donnes europennes (Allemagne, Espagne,) et sur des donnes amricaines, les
extrapolations la situation franaise peuvent engendrer des biais, des non conformits par rapport la situation
relle. Il en est de mme pour les tudes utilises pour documenter lexposition de la population gnrale en
France.
Pour les pyrthrinodes, nous avons constat un fort manque de donnes franaises pour les expositions nonalimentaires. Nous ne disposons que de quelques tudes faites par les Associations Agres de Surveillance de la
Qualit de lAir pour estimer les concentrations atmosphriques. Nous avons utilis ces mmes tudes pour la
slection dune partie des pyrthrinodes car ce sont les seules dont nous disposions pour avoir une ide des
molcules susceptibles dtre trouves (ou au moins recherches) en France. On notera alors que cette slection se
base sur des usages essentiellement agricoles et bien que cette liste soit complte par dautres molcules que
nous avons jug ncessaire prendre en compte (par des critres toxicologiques et de rcurrence dans la

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- 40 -

littrature), il est possible que dautres molcules soient intressantes intgrer (usage essentiellement
domestique par exemple).
Il existe lchelle franaise trs peu dtudes concernant lenvironnement intrieur qui est devenu un milieu de
plus en plus investigu dans de nombreux pays pour des polluants trs divers.
Pour les organophosphors, de nombreuses tudes toxicologiques ont t ralises, en France, notamment suite
leur utilisation en tant que gaz de combat (neurotoxiques). Cependant, les effets dcrits correspondent le plus
souvent aux intoxications lies une exposition aigu. Les effets chroniques sont moins documents et beaucoup
plus discuts. La rmanence des OP est faible, et la quantification des effets susceptibles de se dvelopper suite
une exposition faible et rpte savre complexe. En 2009, une thse de JB Braquenier a montr comment
lexposition des souris femelles au chlorpyrifos des doses subtoxiques induisait des effets plus importants (stress
et anxit) pour 1mg/kg que pour 5 mg/kg. Ceci nest quun des rsultats qui impliquent que lexposition au
chlorpyrifos durant le dveloppement du cerveau serait susceptible de produire des troubles comportementaux
persistants apparaissant chez ladulte, partir de doses bien infrieures celles dcrites jusquici dans la littrature.
Voil un des nombreux exemples qui illustre le manque de donnes fiables en ce qui concerne prcisment la
toxicit chronique des OP.
Ensuite, pour les tudes dexposition, l aussi un manque de donnes franaises fiables et concordantes sobserve,
mme si ces dernires annes sont parues plusieurs tudes sur lexposition aux OP via lenvironnement intrieur,
avec des rsultats que lon dcouvre spcifiques (trs loin des rsultats des USA par exemple ; lutilisation du
chlorpyrifos massive dans les habitations ne sest pas retrouve dans les habitats franais). Enfin, notons que
certaines substances OP sont recherches spcifiquement dans les eaux, dans le cadre de la Directive Cadre
Europenne, dans un but de protection de la faune aquatique et non dans un but sanitaire, ce qui explique quelles
naient pas t retenues dans la slection faite ici. Concernant les aliments, rares sont ceux qui dpassent les limites
autorises en OP, dautant plus que trs peu de molcules sont encore autorises.
Les organochlors sont indniablement la famille dinsecticides pour laquelle nous disposons du plus grand nombre
de donnes chiffres dans la littrature scientifique. Nanmoins limage des pyrthrinodes et des
organophosphors, il existe trs peu de donnes franaises hormis le cas trs spcifique des dpartements
doutremer. Les insecticides organochlors ont globalement tous t interdits en mme temps dans lunion
europenne (signature de la convention de Stockholm et autorisation de mise sur le march rgie lchelle
europenne). Pour la slection des molcules, nous nous sommes appuys sur les nombreuses tudes concernant
lexposition interne par les organochlors des populations en Espagne et en Allemagne notamment. A notre
connaissance, aucune tude de ce genre ne fut publie en France, rendant le choix des molcules prendre en
considration hasardeux. Face au manque quasi total de donnes relatives aux tonnages dorganochlors utiliss et
produits en France, nous sommes partis du principe arbitraire que les molcules retrouves dans les tissus humains
des populations frontalires (surtout celles de lEspagne pour laquelle beaucoup dtudes existent) taient
applicables au contexte franais. Cette extrapolation est forcment source dune incertitude non maitrise, car
mme si lEspagne et la France sont des pays dvelopps attenants, des diffrences notables peuvent exister quant
lutilisation des pesticides organochlors pour divers usages. Sur le plan agricole, principal usage des
organochlors, les types de productions en Espagne diffrent sensiblement des notres, avec beaucoup plus de
cultures maraichres, arboricoles et viticoles et beaucoup moins de cultures cralires. Mme sil est fort probable
que les molcules actives soient les mmes dun type de culture lautre, la quantit et la frquence dapplication
par unit de surface est beaucoup plus importante dans le cas de culture forte valeur ajoute telles que
larboriculture, la viticulture ou le maraichage. En outre, la forte diversification de lagriculture espagnole est
favorable lutilisation de nombreuses molcules actives. Lagriculture espagnole est ainsi plus propice la
formation de zone trs charges en pesticides organochlors constituant des rservoirs qui entretiennent une
pollution de longue dure et tendue, par le bais de lair atmosphrique, principal milieu vecteur des
organochlors. Tout ceci explique sans doute pour partie, la multiplicit des molcules organochlores retrouves
dans les tissus des espagnols. Les donnes allemandes sont, du point de vue de lusage agricole des organochlors,
plus mme de sappliquer au contexte franais mais demeurent moins nombreuses. Pour rsumer, les seules
donnes dont on dispose pour la contamination des milieux en France pour les organochlors, sont lair extrieur,
lair intrieur, les sols et les produits alimentaires dorigine vgtale. Parmi ces donnes, seules celles des produits
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dorigine vgtale sont reprsentatives de lexposition de la population gnrale, les autres tudes tant trop
cibles pour tre extrapolables la France entire. Nanmoins, il ressort de ces quelques tudes franaises, que la
molcule organochlore la plus retrouve en France, est le lindane (interdit en 1999) suivi de lendosulphane
(interdite en 2005). Contrairement aux donnes allemandes, espagnoles et sudoises, le DDT et ses diverses formes
de dgradation nont t retrouvs que sporadiquement en France dans les milieux sus-cits. Il est possible que le
DDT nait pas t utilis en grande quantit en France, au bnfice de lutilisation du lindane par exemple. Or, dans
les aliments dorigine animale et le lait maternel, les diffrentes formes du DDT sont retrouves systmatiquement
et en quantit importante, en Allemagne, en Espagne, en Sude et en Pologne. Dans le doute, et en labsence
dtude reprsentative franaise, nous avons considr des donnes trangres pour la contamination des aliments
dorigine animale, (celles retrouves en Sude et en Allemagne surtout), le lait maternel (donnes allemandes), les
poussires (donnes de Singapour). Pour chaque milieu dexposition nous avons donc estim, sur la base des
concentrations retrouves dans les tudes les plus rcentes, un ordre de grandeur de la concentration en
organochlors (somme des diffrentes formes les plus retrouves). Il ressort, en tenant compte dun temps
dexposition identique et de la voie dexposition principale pour chaque milieu, que les trois scnarii dexposition
principaux sont linhalation dair intrieur, lingestion daliments dorigine animale et lingestion de lait maternelle.
Linhalation dair intrieur apparat relativement importante uniquement dans un contexte particulier dhabitations
traites au lindane. Lexposition par lalimentation en produits dorigine animale et part le lait maternel, qui ne
reposent que sur des donnes trangres, sont les plus mme de toucher la population gnrale. Le lait maternel,
daprs notre analyse, reste un milieu dexposition privilgi et sans doute le plus dangereux. En effet, le lait
maternel est riche en matire grasse dans laquelle se stockent prfrentiellement les organochlors. En outre, ce
milieu touche uniquement les nourrissons dont le poids est faible et dont le lait constitue la nourriture exclusive.
Nanmoins, pour ces deux derniers milieux, il semblerait, notamment pour le DDT, que les concentrations ont trs
fortement diminu depuis les mesures dinterdiction dutilisation. Il est vrai, que les ordres de grandeur que nous
avons estim sont trs en dessous des doses journalires admissibles (DJA) fournies par lEFSA (rapport EFSA, 2007).
A titre dexemple, la DJA de lendosulphane est de 6g/Kg de pc/j soit 420 g/j pour un adulte de 70 Kg, cest--dire
trs en dessous de ce que nous avons estim pour la consommation de lensemble des PO par le biais de
lalimentation animale par exemple (denviron 1g/j). Les organochlors nen restent pas moins proccupant pour
la population gnrale, car leur mtabolisation par lorganisme est lente et leur effet sur la sant, notamment
cancrigne, ne peuvent tre ngligs. Il faut galement signaler, que de manire gnrale, les raisons du choix des
molcules investigues dans les diverses tudes scientifiques ne sont pas explicites. Ainsi, pour certains pesticides
organochlors tels que les drivs du chlorophnol, quasiment aucune tude europenne ne les recherche alors
quils ont t fortement utiliss aux Etats-Unis ( Third National Report on Human Exposure to Environmental
Chemicals du CDC 2005 et Weschler C.J., 2009), quon les retrouve dans certains tissus humains au Portugual
notamment, et quil existe une fiche INERIS pour certain dentre eux (les diffrents trichlorphnols, le
pentachlorophnol etc.). En outre, les chlorophnols sont potentiellement cancrignes (Cooper G.S. et Jones S.,
2008) et ont t utiliss pour de multiples usages hors milieu agricole et notamment trs largement comme
fongicide pour protger le bois.

Donnes toxicologiques :
Du point de vue de la toxicologie, ce rapport ne mentionne que les principaux effets qui sont avrs chez lhomme,
les effets observs chez les animaux sont plus nombreux et peuvent diffrer dune molcule lautre. En effet, les
rsultats obtenus chez les animaux peuvent tre totalement incohrents avec les effets chez lhomme. Les doses
quotidiennes dexposition des animaux dans un contexte dexposition subchronique chronique sont en outre,
bien souvent suprieures celles retrouves dans les milieux dexposition principaux auxquels la population
gnrale franaise est susceptible dtre en contact. Dans un contexte dexposition de longue dure, aucun effet
cancrogne chez lhomme na t prouv de manire indubitable laide dtude pidmiologique pour les trois
familles de molcules (Multigner et al., 2008).
Pour les organochlors, le lien avec le cancer du sein semble cependant envisageable au vu des nombreuses tudes
qui vont dans ce sens. Une fois de plus, les tudes pidmiologiques franaises manquent pour caractriser le lien
entre cancer et exposition aux pesticides (Multigner et al., 2008). Les seules tudes franaises cherchant claircir
le lien entre cancer et exposition aux pesticides (notamment avec les insecticides organochlors) concernent la
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Martinique dans un contexte particulier dexposition (Landau-Ossondo et al., 2009). Labsence de registre national
qui recense les personnes ayant un cancer, comme il en existe dans certains pays europens, rend en outre, plus
difficile la ralisation dtudes pidmiologiques cas-tmoin denvergure et de qualit (choix moins judicieux des
cas notamment).
Comme trs frquemment, on peut regretter que les tudes de toxicit ne portent que sur les molcules ellesmmes et pas directement sur les mlanges disomres que lon peut retrouver ou les formulations commerciales
dont les compositions sont trs souvent secrtes. Pour ce qui est des pyrthrinodes, il est montr quils sont
gnralement formuls avec un synergiste non toxique en lui-mme mais qui empche lorganisme de se dtoxifier
et rend donc le pyrthrinode plus efficace. De plus, les solutions commerciales de pyrthrinodes sont formules
avec des solvants et autres ingrdients inertes dont certains sont suspects dtre des cancrognes ou des
produits agissant sur le systme nerveux central. En 2003, lEPA a publi une liste exhaustive de tous les produits
inertes retrouvs dans les pesticides enregistrs et autoriss aux Etats-Unis. Ils sont classs en 4 catgories :
- Ingrdients inertes dintrt toxicologique
- Ingrdients inertes potentiellement toxiques
- Ingrdients inertes de toxicit inconnue
- Ingrdients inertes dintrt minimum
Malgr cela, il nexiste aucune restriction ni aucune obligation pour les industriels de spcifier la composition exacte
de leur produits commerciaux. Il est facile denvisager des diffrences notables de toxicit entre les produits
commerciaux et les produits purs.

4.3 Perspectives
Effets cumuls de plusieurs substances actives
Dans notre rapport, nous avons abord les prmices dune valuation de risque pour trois familles
dinsecticides, avec une approche par molcule. Les tudes concernant les effets et les risques cumuls des
mlanges de substances sont rares, alors que nous sommes en permanence exposs de trs nombreux pesticides.
Notons de plus que lobservatoire des rsidus de pesticides (ORP) prcise quil existe peu ou pas dtudes franaises
ou europennes sur les usages domestiques des pesticides. Les principales donnes disponibles concernent les pays
dAmrique du Nord. Elles montrent que les pesticides sont prsents dans 82 90% des mnages, avec en moyenne
au moins 3 4 produits diffrents, dont 75% sont des insecticides utiliss la maison et 22% des produits de
jardins. Les usages sont multiples et varis, souvent difficiles dcrire, ce qui implique la difficult dvaluation des
risques cumuls.
Quelques tudes commencent toutefois prendre en compte les interactions possibles, dont voici des
exemples.
Un groupe de travail de lEFSA, dans le cadre de lidentification de nouvelles approches dvaluation des
risques cumuls et synergiques que prsentent les pesticides pour la sant humaine (2006), a not quune
valuation des risques pour des combinaisons de pesticides spcifiques pourrait tre ralise en prsence dune
solide hypothse biologique selon laquelle ils peuvent interagir en dessous de leurs doses sans effet nfaste
observ (NOAEL) respectives. Les travaux raliss aujourdhui commencent prendre en compte les effets cumuls
des pesticides, mais quantifier les effets de linteraction entre molcules se rvle difficile au vu de la varit des
molcules employes, et des facteurs dincertitude appliquer.
La toxicit combine de deux composs ou plus peut prendre trois formes diffrentes: laddition des doses,
laddition des rponses ou linteraction.
Les effets produits par la combinaison de plusieurs matires actives sont suprieurs laddition des effets
individuels, cause de linteraction entre les molcules simultanment prsentes. Ainsi, daprs une tude mene
en 1999 (Levine et Oris), le penconazole, un fongicide, stimule la toxicit des organophosphors envers les
mammifres, suite une induction du cytochrome P450 responsable de la raction dactivation des OP en leur
mtabolite toxique (loxon). De la mme faon, le propiconazole, fongicide aussi, augmente laction toxique du
parathion en activant la formation du paraoxon ; la toxicit des pesticides organophosphors envers des

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organismes non cibls serait donc induite par une exposition antrieure au propiconazole. Aussi, le mlange des
quatre OP suivants : dimthoate, azinphos-mthyle, diazinon et pyrimiphos-mthyle avec le bnomyl (fongicide)
exerce une toxicit trs leve par rapport aux substances testes individuellement sur des cellules humaines ; les
concentrations habituellement trouves sur les fruits (0,4 100 ppm) entranent une inhibition de lactylcholine
estrase et de la synthse protique, et leffet du mlange ne peut pas tre estim partir des tests raliss
sparment pour chaque matire active (Marinovich et al, 1996). Ainsi, si les effets dun mlange peuvent tre
observs a posteriori, ils ne peuvent pas tre prdits partir des rsultats obtenus sparment pour chacune des
molcules. Cela est une difficult pour valuer les risques quantitativement, au vu du nombre de pesticides
diffrents auxquels nous sommes exposs.

Nous lavons vu, le march des insecticides a beaucoup volu au cours de ces 50 dernires annes. Au fur
et mesure des avances de la recherche, les trois familles aux proprits toxicologiques et de persistance
diffrentes se sont substitues. Cela apporte-t-il un gain ? Si oui, quel est-il ?
Pour illustrer cela, on peut utiliser lexemple de linterdiction progressive de lutilisation des organophosphors
domicile aux Etats-Unis entre 2000 et 2005 (Laura E. Power and Daniel L. Sudakin, 2007). La figure 3 montre le
pourcentage dincidents impliquant une exposition aux pyrthrinodes et aux organophosphors par an. On voit
clairement le phnomne de substitution soprer. Compte tenu des proprits toxicologiques des deux familles on
peut sans risque dire quune telle substitution prsente un gain sanitaire non ngligeable pour la population
gnrale, si lon considre les autres facteurs, notamment de pratique, gaux par ailleurs. Si lon considre les
capacits de rmanence et de bioaccumulation des insecticides organochlors et les doutes quant leur
cancrognicit on peut aisment envisager que leur interdiction constitue aussi une avance en terme de sant et
galement plus gnralement pour lenvironnement.

Figure 3 : Pourcentage dincidents impliquant une exposition aux pyrthrinodes et aux organophosphors par an
(Laura E. Power and Daniel L. Sudakin, 2007).

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Choix des molcules


En ltat actuel des connaissances sur le contexte franais, notre rapport permet de faire ressortir les principales
molcules de chacune des trois familles pouvant tre exploites dans une valuation quantitative des risques
sanitaires. En consquence, cette liste de molcules nest ni exhaustive ni fige. Une valuation quantitative des
risques devrait prendre en compte les dernires tudes, car les pesticides commencent juste tre tudis sous
langle biocide en particulier, pour lequel il ny a encore que trs peu de donnes. De plus, lvolution dans le temps
est un facteur ne pas ngliger. Les organochlors que lon avait interdits depuis longtemps, sont quand mme
aujourdhui lune des sources principales de lexposition chronique des populations, par le relargage dans
latmosphre (donc lair intrieur) des OC contenus dans les sols. De plus, par rapport aux risques aigus lis la
manipulation et lapplication des pyrthinodes et des organophosphors par certaines catgories
socioprofessionnelles (agriculteurs, jardiniers, usages domestiques), le risque chronique de la population gnrale
li la contamination des divers milieux de lenvironnement par ces deux familles, apparat trs faible. A linverse,
pour les organochlors, seule la contamination chronique de la population gnrale peut tre considre
aujourdhui en raison de linterdiction de leur utilisation. De par leur forte rmanence dans lenvironnement et
lorganisme, les organochlors constituent un risque potentiel quil conviendrait dclaircir en caractrisant par
exemple, le degr dexposition par des mesures dans les fluides biologiques (sang et urine pour une caractrisation
de lexposition au moment de lanalyse) et les tissus graisseux (estimation de limportance de la contamination
passe et du potentiel de remobilisation en cas damaigrissement) au sein de la population franaise. Lintrt de
telles mesures est renforc par une utilisation trs certainement massive des organochlors par la France et la
publication dtudes relatant dun potentiel cancrigne de ces molcules de trs faibles concentrations (Pilar F.
et al., 2009). A limage de ce qui a t fait pour lvaluation de la contamination des produits vgtaux par les
pesticides actuels (rapport EFSA, 2007) il ressort de notre rapport, quil serait judicieux de concentrer les efforts de
recherche des organochlor plutt dans le lait maternel, les aliments dorigine animale et lair intrieur dhabitats
anciens ayant subis un traitement de la charpente.

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Liste des annexes

Annexe 1 : tats des connaissances concernant les usages et les quantits de pesticides organochlors
utiliss parmi ceux qui sont le plus souvent dtects dans les tissus humains. (cf. tableau I).............58
Annexe 2 : caractristiques physiques et chimiques des pesticides organochlors les plus souvent dtects dans
les tissus humains. ...............................................................................................................................60
Annexe 3: concentration et demi-vie dans les sols des pesticides organochlors dtects le plus souvent
dans les tissus humains. ....................................................................................................................61
Annexe 4: concentration et demi-vie dans lair des pesticides organochlors dtects le plus souvent dans
les tissus humains. .............................................................................................................................62
Annexe 5 : donnes quantitatives des organochlors sur lesquelles la contribution des diffrents couples
voies/milieu dexposition a t qualitativement value. .....................................................................63
Annexe 6 : caractristiques physico-chimiques des organophosphors ....................................................64
Annexe 7: tats des connaissances concernant les usages et les quantits de pesticides
organophosphors utiliss parmi ceux qui sont le plus souvent dtects dans les urines. .................65
Annexe 8: Temps de demi-vie de quelques OP dans les sols. ............................................................66
Annexe 9 : utilisation et production de quelques pyrthrinodes ................................................................67
Annexe 10 : proprits physiques et chimiques des pyrthrines................................................................70
Annexe 11 : proprits physiques et chimiques de quelques pyrthrinodes .............................................71
Annexe 12 : Concentrations de pyrthrinodes dtectes dans les aliments. ....................................74

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Annexe 1 : tats des connaissances concernant les usages et les quantits de pesticides organochlors utiliss parmi ceux qui sont
le plus souvent dtects dans les tissus humains. (cf. tableau I)

Molcule

Nom usuel

Active

DDTs

principales

dans

p,p-DDT

Priode

Usages

dutilisation/Interdiction

lenvironnement

-HCH : 99%

HCHs

Quantits utilise

Molcules de dgradation

France

Monde

-HCH

-insecticide utilis en agriculture agricole et en traitement de

-HCH principalement

charpente.

(Fabre B. et al., 2005,

-lutte contre les ectoparasites (poux) jusquen 2007 (fiche

Ahlborg et al., 1995)

INERIS).

DDD, DDE,

-insecticide agricole et de lutte contre les maladies (encore utilise

2.6 MT

o,p-DDT

en Afrique pour lutter contre la Malaria) (WHO, 2006).

(Voldner et Li,

- La plupart des usage europen en DDT ont eu lieu en Europe de

1995). La Chine

lest mais galement en Espagne, en Italie et en France (Pacyna et

en a produit

al., 2003).

jusquen mai

En France
1948-1999

0.5 MT

1940-1970

2009.
-Intermdiaire de la production du Dicofol (acaricide)

Utilisation interdite le 10

-Le taux de DDT dans le dicofol atteindrait 25%

mars 2010 (articles L.

(Xinghua et al., 2005)

253-1 L. 253-17 du
code rural)

HCB

- fongicide pour lenrobage des semences et le traitement des sols

Interdit en 1988

(fiche INERIS)
Endosulphane

/ =

70/30

(WHO, 1984).

- utilise comme pesticide sur les cultures vivrires et non

0.07 MT en

vivrires

1999
(OSPAR,
2002)

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 58 -

Interdit en 2005

Aldrine

Aldrine

Dieldrine

Dieldrine

Dieldrine

- protger les cultures et pour traiter le bois contre les attaques de

3000 T en 1984

termites

(Van

- principalement utilise pour le traitement du bois et du textile

1985)

1950-1991

Duursen,

contre les termites et divers insectes (ICPS INCHEM)


Chlordane

95% de cis-et

dichlorochlordene,

-En Europe, insecticide utilis pour la protection des cultures de

trans-

oxychlordane, heptachlore,

pommes de terre, des betteraves sucre et des petites graines

chlordane

Interdit en 1981

(FAO, OMS, 1971)

Pentachloroph

-insecticides, fongicide et herbicide pour le traitement du bois,

5 10 T en 1996

nol (PCP)

textile, dtergent (fiche INERIS).

(fiche INERIS)

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 59 -

Interdit en 2003

Annexe 2 : caractristiques physiques et chimiques des pesticides organochlors les plus souvent
dtects dans les tissus humains.

N CAS

Formule brute et

(g/cm3

dveloppe

(g/mol)

25C)

Solubilit
eau (mg/L)
A 25C

Log

Pvap (mmHg

Kow

25C)

H
(atm.m3/mol
25C)

Sources
bibliographique

Log Koc

ATSDR

HSDB

406.93
Endosulphane

115-29-7

C9-H6-Cl6-O3S

1.745

0.53

3.83

6.2X10-6

6.6X10-5

3.5

58-89-9

C6-H6-Cl6

290.83

1.85

7.3

3.72

9.4X10-6

5.14X10-6

3.0-3.57

-HCH

319-84-6

C6-H6-Cl6

290.83

1.87

3.8

4.5X10-5

6.68X10-6

3.57

DDT

50-29-3

C14-H9-Cl5

354.49

0.98

5.50X10-3

6.91

1.6X10-7

8.3X10-6

5.18

DDE

72-55-9

C14-H8-Cl4

318.03

0.04

6.51

6.0X10-6

4.16X10-5

5.70

DDD

72-54-8

C14-H10-Cl4

320.04

1.385

0.09

6.02

1.35X10-6

6.60X10-6

5.18

HCB

118-74-1

C6-Cl6

284.78

2.044

4.7X10-3

5.73

4.9X10-5

5.8X10-4

Aldrine

309-00-2

C12-H8-Cl6

364.91

1.6

0.011

6.50

1.20X10-4

4.4X10-5

7.67

Dieldrine

60-57-1

C12-H8-Cl6-O

380.91

1.75

0.195

5.40

5.89X10-6

1X10-5

6.67

Heptachlore

76-44-8

C10-H5-Cl7

373.32

1.57

0.18

6.10

4.0X10-4

2.94X10-4

4.34

345.65

1.41

0.040

5.08

4.2X10-5

2.03X10-7

266.34

1.978

5.12

0.00011

2.45X10-8

-HCH
(Lindane)

Methoxychlore
PCP

72-43-5

87-86-5

C16-H15-Cl3O2
C6-H-Cl5-O

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 60 -

Annexe 3: concentration et demi-vie dans les sols des pesticides organochlors dtects le
plus souvent dans les tissus humains.

Demi-vie dans le sol en condition


Concentrations (en g/Kg de
Molcules

arobie (en jour)

Sources bibliographiques

sol sec)
Daprs HSDB
Villanneau E., 2009 ; Fabre B. et
HCHs

1 100

Non connue

al ;, 2005
Donnes INCHEM et HSDB
Chrysikou et al., 2008 ; Hilber I. et

DDT : 700 > 5500


Mder P., 2008
DDTx

0.5 10

DDE : 120 ans


Donnes environnementales de
DDD : persistant
lHSDB

0.14-1.27 (Grce, 1992)


0.44 (Italie, 1994)
HCB

Donnes environnementales de
>1500

3 9 (Tcheckoslovaquie,

lHSDB

1990)
< 320 (Valence, Espagne,
2003)
Endosulphane

Rapport Endosulphane de ATSDR,


32-150

4.7 (Colombie Britanique,

2003

1995)
Rapport EFSA, Aldrine et Dieldrine,
Pas de donnes adaptes au
Aldrine et dieldrine

1500

2005

contexte Franais
Fiche INERIS
Pas de donnes adaptes au
Chlordane

Donnes environnementales de
150-1200

contexte Franais

lHSDB
Donnes environnementales de

Pentachlorophnol

25-184 (Suisse, 1991)

7-30
lHSDB

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 61 -

Annexe 4: concentration et demi-vie dans lair des pesticides organochlors dtects le plus
souvent dans les tissus humains.

Demi-vie dans lair


Molcules

(en jour)

Sources bibliographiques

Daprs HSDB
HCHs

60-110

Donnes environnementales de lHSDB

DDT : 5
DDTs

DDE : 120 ans

Donnes environnementales de lHSDB

DDD : 190 ans


HCB

950

Donnes environnementales de lHSDB

Endosulphane

15

Donnes environnementales de lHSDB

Rapport EFSA, Aldrine et Dieldrine, 2005

Chlordane

Donnes environnementales de lHSDB

Heptachlore

inconnue

Nonachlore

inconnue

Methoxychlore

Donnes environnementales de lHSDB

Pentachlorophnol

Quelques heures

Donnes environnementales de lHSDB

Aldrine et
dieldrine

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 62 -

Annexe 5 : donnes quantitatives des organochlors sur lesquelles la contribution des


diffrents couples voies/milieu dexposition a t qualitativement value.
Milieux dexposition o les PO sont les

Concentrations

Quantits

entrant

plus frquemment dtects

moyennes (ordre de

lorganisme par jour

dans

Consommation
journalire
pntrant

grandeur)

lorganisme
(en g/j)
Air extrieur

2 ng/m3

15 m3

0.04

Air intrieur dune ancienne maison

50 ng/m3

15 m3

0.8

Air intrieur dun logement

5 ng/m3

15 m3

0.08

Poussires

Adulte

1 mg/Kg

0.5 mg (Hawley, J.K., 1985)

0.0005

Enfant (2.5 ans)

1 mg/Kg

60 mg (Hawley, J.K., 1985)

0.06

Adulte

2 g/Kg

50 mg (Calabrese E.J. et al.,

0.0001

Habitat
Sol

1989)
Enfant (2.5 ans)

2 g/Kg

200 mg (Calabrese E.J. et al.,

0.0004

1989)
Syndrome de Pika

2 g/Kg

10 000 mg (Calabrese E.J. et al.,

0.02

1989)
Aliments dorigine animale

Voir tableau VI

Voir tableau VI

0.8

Lait maternel (nourrisson de 0 3

100 g/Kg de matire

30 g de matire grasse (pour une

mois)

grasse

ingestion de 800 ml et une teneur

(pour un adulte)

en matire grasse de 40 g/L )

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 63 -

dans

Annexe 6 : caractristiques physico-chimiques des organophosphors


d

N CAS

Formule brute et

(g/cm3

dveloppe

(g/mol)

25C)

Solubilit
eau (mg/L)
A 25C

Log

Pvap (mmHg

Kow

25C)

H
(atm.m3/mol
25C)

ATSDR

Sources
bibliographique
Chlorpyrifos
(ethyl)

INERIS
2921-88-2

470-90-6

Malathion

121-75-5

Parathion (ethyl)

56-38-2

(methyl)

298-00-0

Dichlorvos

62-73-7

Fenthion

55-38-9

Phosalone

et

HSDB

Chlorfenvinphos

Parathion

Log Koc

2310-17-0

Diazinon

333-41-5

Fenitrothion

122-14-5

C9-H11-Cl3-NO3-P-S
C12-H14-Cl3O4-P
C10-H19-O6-PS2
C10-H14-N-O5P-S
C8-H10-N-O5P-S

350.59

1.4

1.4

4.96

2.02X10-5

2.93X10-6

1.61-4.72

359.56

1.36

124

3.81

7.5X10-6

1.7X10-7

2.9

330.36

1.23

145

2.36

1.78X10-4

4.9X10-9

3.1

291.26

1.26

11

3.83

6.68X10-6

3.02x10-7

3.06

263.21

1.358

55

2.86

1.5x10-6

8.57X10-8

2.38

1.415

8.00X10+3

1.43

1.58X10-2

1.97X10-5

1.56

278.34

1.250

4.09

3x10-5

1.46X10-6

3.04

367.81

1.338

3.05

4.38

4.54X10-8

3.94X10-7

3.41

304.35

1.118

40

3.81

9.01X10-5

1.17X10-7

2.28

277.24

1.323

38.0

3.30

5.40X10-5

9.30X10-7

2.63-3.3

C4-H7-Cl2-O4-

220.97

C10-H15-O3-PS2
C12-H15-Cl-NO4-P-S2
C12-H21-N2O3-P-S
C9-H12-N-O5P-S

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 64 -

Annexe 7: tats des connaissances concernant les usages et les quantits de pesticides organophosphors utiliss parmi ceux qui sont le
plus souvent dtects dans les urines.

Substance

Mtabolites de dialkylphosphates
retrouvs dans les urines

Dichlorvos

Usages en France
Priode dutilisation/Interdiction

Domestiques

Agricoles

DMP

Spray insecticide
Dispositifs diffusifs antimoustiques

Traitements (air et sol) des


cultures
Dsinsectisation des locaux

Retrait de lAMM depuis le 1 Dcembre 2007

Fenthion

DMP,DMTP

Spray anti-tiques et puces des


animaux de compagnie

Traitement arien des cultures

Retir du march depuis Dcembre 2004

Malathion

DMP,DMTP, DMDTP
Produit de dcomposition :
malaoxon

Spray capillaire anti-poux


Protection des plantes contre
les cochenilles

Traitement arien des cultures


Dsinsectisation des locaux

Retrait de lAMM depuis le 1 Dcembre 2007

Parathion (methyl)

DMP,DMTP

Aucun

Chlorpyrifos(-ethyl)

DEP, DETP

Piges pour fourmis et


cancrelats
Spray insecticide

DEP, DETP

Colliers pour animaux


domestiques anti-tiques et
puces
Produit anti-fourmi
Traitements insecticides des
sols

Diazinon

Traitement arien des cultures

er

er

Retir du march depuis Mai 2003

Traitements (air et sol) des


cultures (mas)
Dsinsectisation des locaux

Traitement (par le sol) des


cultures

er

Retrait de lAMM depuis le 1 Dcembre 2007


mais dcision du 8 fvrier 2010 *

* Les colliers antipuces mis sur le march en tant que produits biocides et contenant du diazinon pour une utilisation dans les produits du type 18 ne sont plus mis sur le
march compter du 1 er mars 2013. Les autres produits biocides contenant du diazinon pour une utilisation dans les produits du type 18 ne sont plus mis sur le march
compter du 1 er mars 2011.
Remarque : les produits de type 18 (insecticides, acaricides et produits utiliss pour lutter contre les autres arthropodes sont dfinis lannexe V de la directive 98/8/CE.

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 65 -

Annexe 8: Temps de demi-vie de quelques OP dans les sols.

OP tudis

Log Koc

Temps de demi-vie
dans les sols

Rfrences pour la demi-vie

Chlorpyrifos(-ethyl)

1.61-4.72

35 jours

(Gouzy et al., 2005)

Dichlorvos

1.56

19.3 jours

Fenthion

3.04

34 jours

Malathion

3.1

4-6 jours

Parathion (methyl)

2.38

10-60 jours

Diazinon

2.28

1,2 5 semaines en
sol non strile

Parathion (thyl)

3.06

7 jours

valuation de la contamination des sols:


Manuel de rfrence (Annexe 3: fiches
techniques sur les pesticides). La plupart des
informations prsentes proviennent des
sources suivantes: U.S. National Library of
medicine, Hazardous Substances Databank,
1995; Oregon State University, extension
Toxicology network (base de donnes), 1995
et Bristish Crop Protection Council, The
Pesticide Manual, diffrentes ditions
Archives de la FAO (Food and Agriculture
Organization of the United Nations)

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 66 -

Annexe 9 : utilisation et production de quelques pyrthrinodes


nom
Cyfluthrine
(I + II + III)

Autoris en France

- Cyahalothrine

autoris en France

cypermthrine

Autorise en France

cible
Pucerons,
cafards,
mouches, charanon des
tiges,

agriculture
Crales : luzerne, arachides,
mas, colza, betteraves
sucre,
plantes crucifres : brocolis,
choux, cresson, navet, radis,
roquette
arbres fruitiers : poiriers,
pommiers, chtaigner,
noyers, vigne, agrumes
culture du tabac
Punaises, les scarabes, Non disponible aux USA
vers, poux, moustiques, En France,
mites, charanons.
Crales, plantes crucifres,
arbres fruitiers, tabac.

Autres usages

Mouches, moustiques,
gupes, frelons, blattes,
poux, puces, mites, perceoreilles, fourmis,
coloptres, larves de
lpidoptres, aphides,
insectes xylophages etc.

Hygine publique, pour la lutte contre les


blattes, etc. et le contrle de longue dure des
mouches et moustiques.
Hygine domestique : arosols action
rsiduelle contre insectes rampants,
Prservation des matriaux : dans lindustrie,
pour la prservation du bois ainsi que pour la
protection dautres matriaux
Imprgnation des moustiquaires,
Traitement de charpentes

Abricotier,
amandier,
asperge, betterave, crales,
chou, colza, laitue, mais,
concombre, poirier, pois,
tomate, vigne, bois

Arosols et solutions
pulvriser

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 67 -

usage public- surfaces inertes et logements


animaux.
En France, usage agricole exclusivement

Deltamthrine

Autoris en france

Papillons, pucerons,
scarabes, le ver des
bourgeons, chenilles,
cigales, les papillons
carpocapse, charanons,
papillons de nuit
Solution pulvriser,
mulsions, granuls

Esfenvalerate

Autoris en France

coloptres, papillons de
nuit

Tau - fluvalinate

Autoris en France

Pucerons,
cicadelles,
papillons de nuit, acariens
ttaniques,
thrips,
mouches

Bifenthrine

Autoris en France

Coloptres, charanons,
mouches domestiques,
moustiques, poux,
punaises, pucerons,
mites, cafards, criquets
Formes : suspensions
aqueuses, concentres
mulsionnables ou
granules

Crales, luzerne, betterave,


mas, colza , riz, soja,
tournesols
cultures
lgumires :
pommes de terre, lgumes
Divers : caf, coton, houblon,
th, tabac.
Crales, culture lgumire,
pommes de terre
Arboriculture,
arbres
fruitiers, forts, vignes
Mas, arachides, sorgho, soja,
betteraves

sucre,
tournesol, bls.
Lgumes : chou, pommes de
terre, tomates, pois, melon,
asperges
Arboriculture :
arbres
fruitiers,
Le coton
Crales
Arbres fruitiers : pommiers,
poiriers, pchers, vignes
Lgumes : carottes, choux
laitues, pois tomates
Autres : coton, tabac
luzerne, mas, colza
Lgumes : haricots, melon,
pommes de terre, pois,
courges
Divers : coton, houblon,

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 68 -

Hygine publique et domestique : traitements


rsiduels contre les insectes rampants et
volants pour la dsinsectisation lintrieur des
lieux tels quhabitations, btiments publics,
entrepts industriels.
Agriculture et industrie : btiments d'levage,
entrepts industriels

Plantes ornementales

Usage domestique : plantes


dintrieur et dextrieur, gazon

dagrment

Aux USA, pas de donnes de lATSDR


En France : comme biocide dans diffrents
types de produits a usage non agricole (produit
de traitement des bois, insecticide)
sur le terrain et des semences de gazon,

allthrine

Non autorise
France

en Insecticide (mouches,
moustiques et fourmis)

Pas de donnes

Paravtrinaire : logements animaux et


traitement locaux en sprays et shampoings
pour animaux domestiques

Permthrine

Autorise en France

fourmis,
coloptres,
vers, puces, mouches,
poux, mites, moustiques,
termites, charanons

Crales, luzerne, foin, mas,


coton,
crales,
laitue,
oignon, pommes de terre,
mas sucr, tomates, le bl

Aux USA :
Les jardins familiaux, serres, animaux de
compagnie sprays, et shampoings
En France :
Hygine publique :
contre les parasites (poux, lentes, tiques,
etc.) et contre les vecteurs dendmies
(moustiques). LO.M.S recommande son
utilisation pour la fabrication des
moustiquaires imprgnes
pour la lutte contre les blattes, les puces,
etc... et le contrle de longue dure des
mouches et moustiques
Hygine domestique : arosols anti-mouches,
anti-cafards,
anti-gupes
pulvrisateur
barrire-insectes, etc.
en milieu industriel pour la prservation du
bois (scieries, charpentes, parquets) la
protection de la laine, le traitement des tissus
et des textiles
en milieu agro-alimentaire (entrepts de
stockage des denres, etc.).

resmthrine

Non autoris en france

Insectes
volants
et Pas de donnes
rampants
(mouches,
gupes, frelons, fourmis,
blattes, pucerons, thrips,
aleurodes,
cicadelles,
scarabes,
araignes,
mites, attagnes des
tapis)

Aux USA :
Maisons, serres, champignonnires, sites
industriels, plantes ornementales
Au Canada :
Hygine publique et domestique : maisons,
parcs, campings, rgions boises, terrains de
golf,
marais,
aires
rsidentielles
et
municipalits autour et lextrieur des
btiments rsidentiels, restaurants, magasins
et entrepts.

en solution mulsifiable
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 69 -

Annexe 10 : proprits physiques et chimiques des pyrthrines.

Formule brute

Pyrethrin I

Cinerin I

Jasmolin I

C21H28O3

C20H28O3

C21H30O3

121-21-1
328,5
1,51

25402-06-6
316,4
-

4466-14-2
330,5
-

0,2
5,9
2,03.10-6

insoluble
5,93
1,1.10-6

0,03
6,42
4,8.10-7

7,7.10-7

9,6.10-7

1,3.10-6

Pyrethrin II

Cinerin II

Jasmolin II

C22H28O5

C21H28O5

C23H30O5

121-29-9
372,5
-

121-20-0
360,4
-

1172-63-0
357,7
-

9,0
4,3
3,98.10-7

insoluble
4,98
4,6.10-7

0,09
5,47
1,9.10-7

7,4.10-10

9,2.10-10

1,2.10-9

Structure

N CAS
M (g/mol)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit eau
(mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
3
H (atm.m /mol
25C)

Formule
brute

Structure

N CAS
M (g/mol)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 70 -

Annexe 11 : proprits physiques et chimiques de quelques pyrthrinodes


Formule
brute

Allethrin

Bifenthrin

Bioresmethrin

C19H26O3

C23H22ClF3O2

C22H26O3

584-79-2
302,4
281,5
1,01

82657-04-3
442,9
1,212

28434-01-7
338,4
>180
1,050

4,26
4,8
1,2.10-6

0,1
6
1,8.10-4

<0,3
>4,7
1,4.10-8

6,1.10-7

<1,0.10-3

1,3.10-7

Structure

N CAS
M (g/mol)
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)

Formule
brute

Cyfluthrin

Cyhalothrin

Cypermethrin

C22H18Cl2FNO3

C23H19ClF3NO3

C22H19Br2NO3

68359-37-5
453,3
-

68085-85-8
449,9
187-190
1,25

52315-07-8
416,3
1,25

0,002
5,94
2,03.10-9

0,003
6,9
1,5.10-9

0,004
6,6
3,07.10-9

9,5.10-7

1,8.10-7

4,2.10-7

Structure

N CAS
M (g/mol)
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 71 -

Formule
brute

Deltamethrin

Esfenvalerate

Fenpropathrin

C22H19Br2NO3

C25H22ClNO3

C22H23NO3

64257-84-7
39515-48-1
349,4
1,15

Structure

N CAS

52918-63-5

M (g/mol)

505,2
0,55

66230-04-4
51630-58-1
419,9
151-167
1,175

<0,002
6,1
1,5.10-8

0,0002
4,0
1,5.10-9

0,014
6,0
5,5.10-6

1,2.10-4

4,1.10-7

1,8.10-4

Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)

Flucythrinate

Flumethrin

Fluvalinate

C26H23F2NO4

C28H22Cl2FNO3

C26H22ClF3N2O3

N CAS

70124-77-5

69770-45-2

M (g/mol)

451,5
1,189

510,4
>250
-

69409-94-5
102851-06-9
502,9
>450
1,29

0,5
4,7
8,5.10-9

9,7.10-5
7,65
3,9.10-9

0.002
4,26
5,7.10-7

8,47.10-8

4,2.10-8

3,05.10-5

Formule
brute

Structure

Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)

<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>

- 72 -

Formule
brute

Permethrin

Phenothrin

Resmethrin

C21H20Cl2O3

C23H26O3

C22H26O3

52645-53-1
391,3
1,19-1,27

26002-80-2
350,5
>290
1,061

10453-86-8
338,4
>180
0,96-0,97

0,006
6,5
2,2.10-8

2,0
7,54
1,4.10-7

0,037
5,43
1,13.10-8

1,9.10-6

1,4.10-6

<8,9.10-7

Tefluthrin

Tetramethrin

Tralomethrin

C17H27ClF7O2

C19H25NO4

C22H19Br4NO3

79538-32-2
418,7
1,48

7696-12-0
331,4
180-190
1,1

66841-25-6
665,0
1,70

6,5
6,0.10-5

4,6
7,1.10-6

7,6
3,6.10-11

4,6.10-4

8,3.10-9

3,9.10-15

Structure

N CAS
M (g/mol)
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)

Formule
brute

Structure

N CAS
M (g/mol)
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)

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- 73 -

Annexe 12 : Concentrations de pyrthrinodes dtectes dans les aliments.

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