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Promotion : 2009-2010
Avril 2010
Damien ALIGON
Justine BONNEAU
Julian GARCIA
Didier GOMEZ
Damien LE GOFF
Sommaire
Introduction ................................................................................................................................................ 7
Prsentation du contexte : gnralits ........................................................................................................... 8
1. Biocides et produits phytosanitaires - Rglementation et dfinition ..................................................... 8
2. Emploi des pesticides ......................................................................................................................... 8
3. Organochlors, organophosphors et pyrthrinodes .......................................................................... 8
CHAPITRE 1 : Les insecticides organochlors ..................................................................................................10
1
Gnralits..................................................................................................................................10
1.2
1.3
2.2
2.3
3.2
Identification et contribution des couples milieu dexposition/voie dexposition pour les organochlors
19
Gnralits..................................................................................................................................21
1.2
1.3
Effets...........................................................................................................................................22
2.2
2.3
3.2
-2-
Identification et contribution des couples milieu/voie dexposition pour les Organophosphors ..........30
Gnralits..................................................................................................................................31
1.2
1.3
Proprits physico-chimiques......................................................................................................32
Effets...........................................................................................................................................33
2.2
2.3
3.2
3.3
4.2
Limites ........................................................................................................................................40
4.3
Perspectives ...............................................................................................................................43
Bibliographie .............................................................................................................................................46
Liste des annexes .....................................................................................................................................57
-3-
Tableau 1 : concentration moyenne (en g/Kg de poids frais) des principaux pesticides organochlors
retrouvs dans 51 aliments en Sude (S) (Darnerud et al. 2006), en Allemagne (A) et en Pologne (P)
(Galassi S. 2008). ..............................................................................................................................18
Tableau 2 : valuation de la contribution de chaque milieux dexposition la contamination de lhomme au
OC .....................................................................................................................................................20
Tableau 3 : Frquences de dtection et concentrations mdianes en pesticides dans lair en Aquitaine,
Centre et Poitou-Charente (prlvements hebdomadaires). Etude InVS, 2004. .................................27
Tableau 4 : frquences de dtection et concentration des six insecticides organophophors recherchs
par Bouvier G. et al., 2005 au niveau de 130 logements franciliens. ..................................................28
Tableau 5 : Molcules responsables de dpassements de LMR suprieurs la moyenne (pour les fraises,
agrumes, pommes de terre et endives). .............................................................................................29
Tableau 6 : Molcules les plus frquemment retrouve sur les crales en plan de surveillance. .............29
Tableau 7 : Evaluation de la contribution de chaque couple milieu/voie dexposition la contamination de
lhomme aux OP (si non spcifi, les mesures donnes sont adaptes ladulte). ............................30
Tableau 8 : Pyrthrinodes de types I et II (non exhaustif). ........................................................................32
Tableau 9 : valuation de la contribution de chaque couple milieu/voie dexposition la contamination de
lhomme aux pyrthrinodes. ..............................................................................................................38
-4-
Figure 1 : volution temporelle des concentrations en DDT dans le lait maternel (> 7000 personnes
tudies en Allemagne) (daprs The EFSA journal, 2006). ...............................................................19
Figure 2 : Groupement cyclopropanecarboxylate. .....................................................................................35
-5-
ATSDR
CEC
CIRC
gnrale
de
la
concurrence,
de
la
consommation
DGCCRF
et de la rpression des fraudes
DL50
Dose Ltale 50
EEA
EFSA
FACCO
animaux familiers
FAO
HSDB
IFEN
INERIS
INRS
travail et des maladies professionnelles.
InVS
OC
Organochlor
OP
Organophosphor
POPs
SIMV
SNC
TRI
UIPP
UPJ
Union des entreprises pour la Protection des Jardins et des espaces verts
US EPA
VTR
WHO
-6-
Introduction
Les effets des pesticides sur la sant humaine sont loin de faire lobjet dun consensus au sein de la communaut
scientifique. La recherche scientifique est importante et des milliers dtudes visent tablir un lien, ou une
absence de lien, entre lexposition ces substances et le dclenchement de certaines maladies dont le cancer. Pour
ce dernier, aucune preuve pidmiologique dun effet significatif sur le risque de cancer na pu tre apporte.
Les pesticides sont classs en grandes familles, soit par fonction (insecticides, herbicides, fongicides et pesticides
spciaux, tels que les rpulsifs de rongeurs, fumignes), soit par groupe chimique, selon la molcule principale
utilise. Il existe plus dune centaine de familles chimiques, qui ont toutes t mises sur le march au cours des
quelques dizaines dannes passes. Parmi les plus importantes, on retrouve, les organochlors, les
organophosphors, les carbamates, les organoazots, ainsi que les pyrethrinodes.
Nous traiterons, dans cette tude, les grandes familles dinsecticides et en particulier, les trois familles des
organochlors, organophosphors et pyrethrinodes qui se sont substitues progressivement et qui sont par ailleurs
parmi les plus tudies.
Bien que commercialises sous des marques diffrentes, sous des formulations diffrentes, les mmes molcules
actives sont utilises dans les produits biocides ou phytosanitaires. Evaluer lexposition imputable aux biocides en
particulier est extrmement difficile. Cest pourquoi le champ des tudes intgrera lexposition de la population
gnrale, hors travailleurs, aux trois familles dinsecticides prcites. Nous intgrerons, pour ce faire, lapport du
aux usages agricoles, en particulier dans le cadre de lalimentation.
Nous ferons un point sur les connaissances actuelles sur ces trois familles. Nous tudierons leurs proprits
physico-chimiques, leurs effets, la toxicocintique associe ainsi que leur mcanisme daction. Compte tenu de
limportance du nombre de substances, nous justifierons la slection des molcules qui seront investigues.
Enfin, nous tenterons de dterminer les contributions relatives des diffrents milieux lexposition totale de la
population gnrales aux trois familles tudies.
-7-
-8-
de biotransformation (mtabolites) encore plus stables. Certains peuvent persister trs longtemps dans les sols, les
tissus vgtaux et les graisses. Cest pourquoi ces insecticides de premire gnration on t interdits au cours des
annes 70.
Deuxime gnration dinsecticide, les organophosphors se sont alors dvelopps sur les marchs. Ces produits
sont, linverse des organochlors trs toxiques pour lhomme et les animaux sang chaud mais sont peu
rmanents dans lenvironnement qui ncessite de renouveler les traitements pour assurer une longue protection.
Les pyrthrinodes de synthse sont les insecticides de troisime gnration. Dvelopps dans les annes 1970/80
partir de la structure des pyrthres naturels, ils sont moins toxiques pour lhomme mais plus efficaces pour la cible
(dose demploi rduite) et peu persistants dans lenvironnement.
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Les organochlors
1.1 Gnralits
Les pesticides organochlors (OC), en tant que biocides, sont des molcules aromatiques de synthse possdant un
ou plusieurs atomes de chlore. Ils ont t massivement utiliss partout dans le monde comme insecticides de
contact et dans une moindre mesure comme fongicides et acaricides. Leur spectre daction est donc trs large. En
raison de leur utilisation ubiquitaire et rpte, lefficacit des OC sest amenuise progressivement, obligeant les
utilisateurs augmenter concomitamment les doses appliques. Comme ces composs sont trs persistants dans
lenvironnement et saccumulent facilement dans les graisses, ils font lobjet dune biomagnification (ou
bioamplification) le long de la chane alimentaire. Lhomme, situ en toute fin de chane alimentaire, consommera
donc le plus de OC. Les OC sont classs parmi les Polluants Organiques Persistants (POPs) dont les usages sont
aujourdhui interdits dans un grand nombre de pays par le biais daccord internationaux tels que la convention de
Stockholm (Porta M. et Zumeta E., 2002).
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et contaminer la chane alimentaire. Les aliments, et tout particulirement ceux dorigine animale seront tudis
en tant que milieu dexposition potentielle.
- 11 -
asseoir lhypothse dun lien entre concentration en OC et cancer du sein et de la prostate (Xu X. et al., 2010). Pour
linstant, le Centre International de Recherche contre le Cancer (CIRC) classe lensemble des OC mentionns dans ce
rapport dans la catgorie 2B savoir, potentiellement cancrigne.
Ensuite, les autres effets rsultants dune exposition subchronique et chronique sont surtout documents chez
lanimal. Il existe presque autant deffets quil a dtudes et de molcules (voir exemple des diffrents effets en
annexe 1 pour la famille du DDT et du HCH). Parmi les effets les plus singuliers recenss chez lhomme, il y a la
diminution de la dure de la lactation par le DDE toujours en raison dune perturbation endocrinienne (Guyton and
Hall 2000).
Par inhalation
Bien que considr comme voie minoritaire, certaines donnes sur lexposition des travailleurs dans les usines de
production des OC, montre quune quantit non ngligeable est susceptible, notamment pour le DDT, de traverser
la membrane respiratoire. Nanmoins, si une quantit importante de OC peuvent pntrer dans les poumons par le
biais dune forte contamination atmosphrique, une quantit relativement faible de OC atteint la membrane
alvolaire. En effet, en raison de leur forte adsorption aux particules atmosphriques, les OC sont vacus en mme
temps que les poussires vers le pharynx et sont alors ingrs (Hayes 1982). Cependant, aucune tude ne fait tat
du taux de pntration des OC par cette voie.
B)
Quelques donnes animales ont permis de confrer un ordre de grandeur du taux de pntration de certains OC
travers la peau, mais ces dernires restent sporadiques et trs diffrentes. Lendosulphane serait absorbe avec un
taux variant de 0.1 6.3 g/m/jour (Hoechst 1986). Pour le HCB, certains modles suggrent que labsorption par
la peau contribue significativement son entre dans le corps chez les travailleurs exposs. Labsorption du HCB,
sur la base des rsultats obtenus chez la souris, augmente avec la dure et la dose dexposition et peut engendrer,
partir de seulement 2.5 mg, aprs une anne dexposition, une concentration sanguine de 200 ppb (Currier et al.,
1980). Pour le DDT, environ 3 % de la quantit applique sur labdomen dun singe passe dans lorganisme travers
la peau (Wester et al., 1990). Pour lHCH, la pntration dans lorganisme par le biais de la peau, en cas de
dapplication directe de lotion, serait trs importante (Davies et al. 1983).
C)
Labsorption gastro-intestinale par le biais du systme lymphatique jouerait un rle majeur dans labsorption des
OC, qui seraient intgrs aux chylomicrons (Trevaskis NL et al., 2006 ; Noguchi et al. 1985; Pocock and Vost 1974).
Ce systme dentre est sans doute lorigine de limportante accumulation des OC sous leur forme native dans les
tissus graisseux, car en passant dans la lymphe, ils vitent en partie la circulation sanguine et donc la dgradation
par le foie (Latropoulos et al. 1975). Nanmoins dautres tudes montrent que les OC pourraient passer
directement dans le sang depuis la lumire de lintestin grle (Palin et al. 1982). Labsorption des OC est dautant
plus rapide et importante lorsque la teneur en lipide des aliments est forte (Ingebrigtsen et Nafstad, 1983). Selon le
type de OC, la biodisponibilit peut varier de 50 plus de 95% (Albro and Thomas, 1974 ; Keller and Yeary, 1980 ;
Rothe et al. 1957). La voie orale reste de loin, le moyen le plus efficace pour les OC pour pntrer dans lorganisme.
2.2.2 Distribution
Bien quil existe des diffrences entre les OC, leur caractre lipophile fait quils passent facilement dans le systme
lymphatique puis dans le systme sanguin et saccumulent dautant mieux dans les tissus que ces derniers
prsentent une teneur en graisse importante (Morgan and Roan 1971). Le coefficient de rpartition des OC entre le
sang et les divers autres tissus graisseux varie en fonction de leur degr de lipophilie mais galement de lorgane en
IGS PERSAN 2009-2010 Organochlors, organophosphors, pyrthrinodes >
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question (Morgan and Roan 1971). Pour le DDE, certains modles montrent que les coefficients de rpartition
tissus/sang pour le tissu adipeux, le foie, le rein, le placenta et les glandes mammaires furent respectivement de 50,
7, 6, 2 et 12 (You et al., 1999). La remobilisation des OC depuis les tissus adipeux vers le sang ou le lait maternel
entretient une concentration importante de OC dans ces fluides biologiques. Ainsi, un amaigrissement lors dune
maladie telle quun cancer engendre une augmentation importante des OC dans le sang par remobilisation des
graisses. Dans le cas de certaines contaminations aigus (empoisonnement), on a pu dmontr que le lindane est
capable de traverser la barrire hmato-encphalique (BCE) et de saccumuler dans le systme nerveux central
(SNC) (Davies et al., 1983). Les tudes chez lanimal montrent que le lindane saccumule prfrentiellement dans la
substance blanche du SNC, riche en lipides (Davies et al., 1983). La BCE a en effet un pouvoir de slection fort pour
les molcules hydrophiles mais nest pas un obstacle pour les molcules lipophiles (Bernthet J., 2006). Nanmoins,
la composition lipidique diffrente des membranes des cellules impliques dans la BCE par rapport aux autres
tissus, permettrait de limiter lentre des OC dans le SNC. Enfin, il est mme rapport un quilibre des
concentrations entre le sang du cordon ombilical et le sang de la mre, avec une accumulation possible dans le
liquide amniotique, le placenta et le ftus (Waliszewki et al., 2000 ; Saxena et al. 1981 ; Srivastava and Raizada
2000).
2.2.3 Mtabolisme
Plus encore que la distribution, la mtabolisation des OC diffre fortement dune molcule lautre.
Gnralement, les OC se dgradent trs lentement dans lorganisme (plusieurs dizaines dannes pour le DDT). Le
nombre de mtabolites intermdiaires varie galement fortement en fonction de la molcule (plus dune dizaines
de molcules recenses pour le lindane). En outre, les molcules de dgradation peuvent prsenter une dure de
vie dans lorganisme aussi longue que la molcule initiale avec des effets aussi dltres (cas du DDT qui se
transforme en DDE). Parmi les mtabolites intermdiaires du lindane et du HCB, il y a un certain nombre de
molcules actives de produits commerciaux (pentachlorophnol, les diverses formes du trichlorophnols etc.). Les
voies anaboliques impliques comprennent trs souvent une phase de dchlorination, de dhydroxychlorination et
dhydroxylation. Le foie reste le principal organe de dgradation des molcules avec une action importante du
cytochrome P450. Nanmoins, le DDT implique le foie et le rein pour tre entirement dgrad en DDA (Acide
Actique 2,2-bis(p-chlorophenyl). Enfin, pour de nombreux OC (endosulphane, dieldrine, HCB etc.) il nexiste que
des donnes animales, voire aucune donne (cas du mirex).
2.2.4 Elimination
La participation de chacune des voies dlimination varie beaucoup. Certains OC ne sont pas faiblement absorbs
par lintestin et sont vacus par les fces sans avoir t mtaboliss (Koss et Koransky, 1975). Pour dautres, tels
que le DDT, lexcrtion par les fces dpend de la quantit ingre. Certains mtabolites secondaires des OC sont
conjugus dautre composs (glycine, acide glucuronique etc.) qui les rendent plus solubles et liminables par la
voie urinaire, la bile ou encore la salive (cas du Lindane, du DDT et du Chlordcone).
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al., 2008 ; Heudorf U., 2003) Lessentiel des tudes proviennent dEspagne et dans une moindre mesure du
Portugal, de lAllemagne et de la Belgique. La France est connue pour tre lun des pays les plus utilisateurs de
pesticides (3me consommateur actuel au monde). Bien que ne disposant daucune donne comparative en termes
de quantit de produits utiliss par la France vis--vis de ses congnres europens, il est concevable dadmettre,
au vue des similitudes en termes des productions agricoles et de la proximit gographique, que la population
franaise est galement expose ces mme molcules. Nous sommes partis de ces diffrents OC pour faire
lanalyse physico-chimique des OC.
Une rcente tude, ralise dans le nord de la France montre que la concentration en lindane, dans lune des
rgions de France les plus utilisatrices en cette molcule, atteint un maximum de 1.33 g/Kg de sol (au niveau de la
couche arable), avec une moyenne de 0.73 g/kg de sol sur lensemble du territoire investigu (Villanneau E.,
2009). De manire plus gnrale, les niveaux de concentration en Lindane des sols franais seraient compris entre 1
et 100 g/kg (Fabre et al., 2005). Cette forte dispersion des OC par le biais de latmosphre depuis les rgions
fortement agricoles, leur permet de se retrouver partout dans les sols. Les dtections de DDT et du HCB des
concentrations moyennes respectives de 1.7-13 et 0.15-0.91 g/Kg de sol, au niveau de sols de hautes altitudes des
Pyrnes espagnoles illustrent cette importante mobilit des OC, (Grimalt J. O et al., 2003).
Aucune autre publication ne fait tat de la contamination des sols pour dautres OC et dans dautres zones de la
France. Il y a donc une mconnaissance importante de la rpartition spatio-temporelle des OC au niveau des sols
franais mais galement europens. Parmi les investigation rcentes en Europe, il y a la mesure des concentrations
en OC au niveau de 41 stations horticoles helvtiques rapportant des concentrations les importantes en p,p-DDT
(0.5 mg/Kg de sol), en p, p-DDE et en Dieldrine (0.4mg/Kg de sol) (Hilber I. et Mder P., 2008). En 2000, une tude
allemande sest intresse la mesure des OC au niveau de 11 champs agricoles situs sous le vent dominant
danciennes industries productrices de OC. Les concentrations retrouves sont globalement de mme ordre de
grandeur pour les formes du DDT (de 23 173 g/Kg de sol), celles du HCH (de 4.5 11.5 g/Kg de sol) et en HCB
(0.7 3.70 g/Kg de sol) (Manz M et al., 2000).
Ainsi, sur la base des publications les plus rcentes, on voit que les OC les plus rencontrs dans les sols europens et
franais sont le DDTs, le HCHs et le HCB. Nanmoins, ces molcules ont t largement dtectes en partie parce
quelles sont galement les plus recherches. Lannexe 3 rapporte certaines concentrations retrouves dans le
monde et plus spcifiquement en Europe. Les donnes recueillies proviennent essentiellement de la base de
donnes de lUSDB (Hazardous Substances Data Bank) et sont parfois relativement anciennes. On constate que des
molcules comme lendosulphane, le pentachlorophnol, dont aucune tude rcente ne fait mention aujourdhui
en France, furent retrouves au niveau de pays frontaliers des concentrations suprieures au DDTs, HCHs ou
encore lHCB. Nanmoins, des molcules comme lendosulphane, le pentachlorophnol ont une demi-vie courte
dans les sols et ne devrait en thorie plus tre rencontrs en ltat dans les sols franais lheure actuelle (Annexe 3
).
Par contre, dans certains pays comme la Chine, de trs nombreuses publications existent sur la contamination des
sols par les OC. La Chine fut en effet le principal producteur de HCH et DDT pour lagriculture avec des productions
respectives de 4.9 millions de tonnes et 0.4 million de tonnes entre les annes 1950 et 1983, soit 33 et 20% de la
production mondiale. Les concentrations moyennes en HCHs, DDTs varient sur une large gamme de 13.2-148.71
mg/Kg de sol et 3.02-67.43 mg/Kg de sol respectivement, au niveau de Pkin (Wenrui Y. et al., 2008). Par contre,
dautres publications rapportent des concentrations moyennes en OC de 1 000 50 000 fois moindres dans
dautres rgions de Chine telle que les sols de Shanghai o 24 OC furent analyss (Yu-Feng J. et al., 2009).
Ceci illustre bien la difficult dattribuer une concentration reprsentative de la contamination des sols par les OC,
pour un mme pays.
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3.2.2
De par leur fort Kow, les OC sont enclins sadsorber facilement aux particules de poussires et sont ainsi
susceptibles de saccumuler dans lhabitat par ce biais. En outre, les OC lintrieur des habitations sont considrs
comme plus persistants qu lextrieur puisquils sont moins soumis au processus de dgradation par les
rayonnement UV, les tempratures extrmes et lactivit biologique (Lewis et al., 1994). A notre connaissance,
aucune publication ne fait tat de mesures des concentrations en OC dans les poussires en France.
Parmi les rcentes tudes, il y a celle pratique sur lle de Singapour au niveau de 31 logements o les HCHs, le
Chlordane et les DDTs furent dtects des concentrations maximales de 240, 110 et 770 g/Kg de poussire (Tan
J. et al., 2007). Nanmoins, les concentrations des mme OC mesures Singapour sont plus de 10 fois infrieures
celles mesures au Etats-Unis (Vorhees D.J. et al., 1999). En labsence de donnes Europenne ce sujet, nous
considreront que la teneur en OC dans les poussires des habitats franais est de lordre de 1 mg/Kg.
3.2.3
Le compartiment atmosphrique joue un rle majeur dans le transport et le devenir des polluants organochlors
dans lenvironnement (Eisenreich S. et Looney B., 1981). Dans latmosphre, les OC peuvent co-exister sous formes
gazeuse et particulaire (Brorstrm-Lundn, 1996). Certains chercheurs estiment que lapport de composs
organochlors la mer se fait pour 80% 99% (selon la molcule) par le biais dun apport atmosphrique plutt
que par les rivires (GES AMP, 1990).
Dans le nord de la France, certains chercheurs ont tent de quantifier les concentrations et le flux atmosphriques
des diffrents OC de manire spatio-temporelle, pendant une anne, sur un transect ouest-est (Teil et al., 2004).
Les rsultats de cette tude mene en France montre tout dabord que le HCB nest pas soumis une rpartition
spatiale particulire et que les concentrations dtectes restent faibles, allant de 0.1 13.3 ng/L (nous pensons quil
y a une erreur dans lunit utilise dans cette publication, nous la reprenons cependant titre comparatif). Les
concentrations en DDE sont quant elles restes en dessous de la limite de dtection quelque soit le site de
prlvement (<6.6 ng/L). Enfin, le lindane fut retrouv des concentrations allant de 0.5 43 ng/L pour tous les
sites. La plus faible valeur fut retrouve sur lle dOuessant (moyenne de 1.7 ng/L) ce qui est concordant avec les
rsultats de Carrera et al. (2001) dans un autre site recul dans les Pyrnes (0.52 ng/L). Douest en est, une
augmentation gnrale des concentrations fut observe, avec les valeurs les plus fortes rencontres dans la zone
dagriculture intensive.
Dix ans auparavant, des concentrations similaires en DDE et HCB furent mesures au sein des mmes zones rurales
et urbaines (Chevreuil et al., 1996). Les concentrations en lindane, ont quant elles fortement diminu entre 19921993 et 1999-2000 passant de 160 16 g/m/an pour la zone la plus agricole.
En France, une autre tude Strasbourg ayant mesur un panel trs large de OC dans latmosphre, sur trois
annes, montre que le lindane et sa forme de dgradation, l-HCH, sont les deux principales molcules dtectes
dans latmosphre (concentrations respectives de 0.05 4 ng/m3 dair et de 0.01 ng/m3 1 ng/m3 dair
respectivement) (Scheyer et al., 2005). Viennent ensuite laldrine et la dieldrine (entre 0.01 et 0.08 ng/m3 dair et
entre 0.02 et 0.09 ng/m3 respectivement). Les autres pesticides dont le DDT et ses diffrentes formes daltration
(DDD et DDE) ne furent dtects quen trs faible concentration et de manire sporadique. En utilisant le rapport
entre l-HCH et le -HCH (lindane), les auteurs ont pu mettre lhypothse dune contamination locale suite la
remise en suspension dans lair des molcules, trs largement utilises dans la rgion avant linterdiction de ces
dernires. Lendosulphane, utilis en France jusquen 2005 na t dtect quen 2003, sans doute la faveur de
conditions mtorologiques propices la remise en suspension et la volatilisation de cet OC dans lair (sol sec et
vent important, situation rencontre en t).
Enfin, un tat des lieux des pesticides les plus retrouvs dans latmosphre franaise, publi en mars 2009, montre
que le lindane reste la molcule la plus frquemment dtecte (68% des mesures soit plus de 14 000 dtections).
Les autres OC sont beaucoup moins frquemment dtects (Malire F. et Yahyaoui A., 2009). La concentration
maximale mesure dans lair partir du suivi de quatre sites en Auvergne est de 1.35 ng/m3 dair pour le lindane et
de 1.16 ng/m3 pour lendosulphane (Atmo Auvergne, 2006).
- 16 -
A limage de sa source dalimentation quest le sol, lair extrieur contient donc principalement les diffrentes
formes du HCH et du DDT. Ceci est galement en concordance avec les demi-vies longues de ces molcules dans
latmosphre (Annexe 4).
Nous considrerons donc que lordre de grandeur de la concentration en OC dans lair extrieur est de 2 ng/m3.
3.2.4
En France, la principale tude relative la mesure des OC dans lair intrieur est celle ayant t mene lors de la
thse de Bouvier G. et al., en 2005. Un total de 12 OC a t recherch afin de quantifier lexposition au niveau de
130 logements franciliens comprenant une population denfants et 90 logements de la rgion parisienne chez une
population adulte. Dans les deux tudes, le lindane, lalpha-HCH et lendosulphane et ont t les OC les plus
frquemment dtects. Les concentrations maximales dtectes en lindane, -HCH et -endosulphane sont de 72,
1.8 et 13.5 ng/m3 dair pour ltude concernant lexposition des adultes et de 209, 5.80 et 11.90 ng/m3 dair pour
ltude impliquant lexposition denfants.
Globalement on constate que les concentrations en OC dans lair intrieur sont de 10 100 fois plus importantes
que celles prsentes dans lair extrieur. Le lindane constitue, comme pour lair extrieur et les sols, la principale
molcule retrouve en France. Nanmoins, la concentration du lindane dans les logements partir dune
contamination unique par le biais de lair extrieur est impossible dans ces proportions. Bouvier G. et al. ont
notamment mis en vidence des concentrations significativement plus fortes en lindane au niveau des maisons
individuelles et tout particulirement les maisons anciennes par rapport aux logements. Lexplication qui est
avance est lmission continue de lindane depuis les charpentes des maisons individuelles.
3.2.5
A)
De nombreuses tudes reportent la prsence de OC tels que le DDT, chlordane, laldrine, (Wania et Mackay, 1996)
dans les lgumes (White, 2001 ; Schroll et Scheumert, 1992 ; Mattina et al., 2000). Limportance avec laquelle les OC
entrent dans la plante par le biais des racines depuis le sol contamin dpend des proprits physico-chimiques des
molcules, telles que la solubilit dans leau, la constante de Henry, le coefficient de partage octanol/eau et
dautres facteurs comme la teneur en matire organique du sol. La concentration bioaccumule dpend aussi
beaucoup de la varit et de lespce en question, du mode cultural et des concentrations dans le sol et lair
ambiant (Simonich et Hites, 1995 ; White, 2001 ; Ryan et al, 1988). En outre, la contamination des parties ariennes
des lgumes peut se faire par simple dpt via les particules en suspension dans lair auxquelles sont adsorbs les
OC. Cette voie permet dexpliquer pourquoi certaines plantes cultives en mode biologique depuis de nombreuses
annes peuvent quand mme accumuler des OC (Gonzalez et al, 2003 a et b).
En France, daprs une vaste tude ayant trait la surveillance des rsidus de pesticides dans les denres dorigine
vgtale, mandate par le ministre de lconomie, des finances et de lindustrie en 2004, les aliments dorigine
vgtale (fruits, lgumes et crales) consomms par les franais ne contiennent pas des concentrations en
pesticides organochlors dpassant la limite maximale de rsidu (LMR) fixe par lUE (DGCCRF, 2004). Des rsultats
similaires sont trouvs en Espagne concernant les fruits (Iigo-Nuez S. et al., 2010).
B)
Lingestion daliments dorigines animales serait la principale source de contamination humaine par les OC, qui
compterait pour plus de 90% de lexposition (Smith A.G. et Gangolli S.D., 2002). Malgr ces allgations, les
publications en Europe se font rares et en France aucune tude publie ne sest intresse la mesure des OC dans
les aliments dorigine animale. Parmi les rsultats potentiellement applicables la France, il y a ceux obtenus en
Espagne o 22 OC au niveau de divers aliments vendus dans la ville de Barcelone sur la priode de 2001 2006 ont
t recherchs (Fontcuberta M. et al., 2007). Sur les 1484 chantillons, un seul rvla la prsence de OC au niveau
du lait de vache, principalement du lindane (10 g/Kg de poids frais). Cette dernire tude montre quen Espagne la
prsence des OC dans les aliments, et notamment les produits laitiers (diminution dun facteur 12 en terme de
frquence de dtection), a drastiquement diminu entre la priode 1989-2000 et 2000-2006, les rendant quasiment
IGS PERSAN 2009-2010 Organochlors, organophosphors, pyrthrinodes >
- 17 -
indtectables lexception du lindane et de lendosulphane. En Italie, les principaux OC dtects dans la chair de
12 espces de poissons marins tout au long de la cote Est-Adriatique furent, par ordre dimportance, les diffrentes
formes du DDT (de 0.5 30 g/Kg de poids frais avec le DDE comme principale forme retrouve), lHCB (0.1 0.56
g/Kg de poids frais), lalpha-HCH (0.05-0.40 g/Kg de poids frais), le gamma HCH (0.05-0.83 g/Kg) et la diedrine
(0.05-1.17 g/Kg de poids frais) (Stefanelli P. et al., 2004). En Sude, une tude quivalente celle mene en
Espagne, montre que le poisson serait le principal aliment contamin par les OC (Darnerud et al. 2006) (Tableau 1).
L encore, les diffrentes formes du DDT (surtout le p-p-DDE) et celles du lindane sont retrouves en concentration
non ngligeables. A noter galement la forte concentration en chlordane (2.84 g/Kg daliment frais). En Belgique,
des concentrations importantes de DDT sont rapportes au niveau de la matire grasse des ufs produits chez 58
poulaillers domestiques (jusqu 2mg/Kg) en raison de lutilisation importante de cette molcule pour le traitement
anti-parasitaire des poules (Windal I. et al., 2009). Enfin, une tude italienne se voulant reprsentative de lEurope
Centrale, vient confirmer que le p-p-DDE est lOC que lon retrouve le plus lheure actuelle dans les aliments
(Galassi S ., 2008).
Limportante frquence de dtection et les concentrations non ngligeables en OC dans les aliments dorigine
animale permettent de considrer comme importante cette voie dexposition pour la population gnrale en
France. Nous retiendrons uniquement les concentrations en Sude et en Allemagne, concordantes entre elles, et
plus mme de convenir au contexte franais.
Tableau 1 : concentration moyenne (en g/Kg de poids frais) des principaux pesticides organochlors retrouvs dans 51
aliments en Sude (S) (Darnerud et al. 2006), en Allemagne (A) et en Pologne (P) (Galassi S. 2008).
Aliments
DDTs
p-p-DDE
(S)
HCB
HCHs
Chlordane
TOTAL
(S)
(S)
(S)
(S)
Poissons et crustacs
7.00
4.50
5.22
1.42
0.98
0.96
2.4
15,84
30
Viandes
0.53
0.33
0.93
0.95
0.12
0.06
0.04
1,08
61
Produits laitiers
0.16
0.13
1.67
2.80
0.01
0.05
0.01
0,36
210
Oeufs
0.73
0.55
1.31
0.15
0.06
0.07
1,56
16
Graisse
1.5
0.3
0.5
15
0.21
0.18
0.24
2,43
27
TOTAL (S)
~10~
~6
~1,5
~1,5
~3
~ 25
Le lait maternel reste une proccupation majeure du suivi de la teneur en OC car les personnes exposes sont des
nouveaux ns. Nanmoins, comme dans les autres aliments, les teneurs en OC aujourdhui retrouves sont trs
faibles et aux alentours du seuil de dtection dans des pays comme la Belgique (Colles C. Et al., 2008), lItalie
(Abballe A. et al., 2008) ou lAllemagne. Cependant, en comparaison aux autres sources alimentaires, les
concentrations en OC dans le lait demeurent trs importantes (aux alentours de 100 g/L en Allemagne en 2003,
rien que pour le DDT, figure 1). En Australie, les concentrations retrouves dans le lait maternel chez 157 femmes
en 2002 dpassaient les 400 g de OC/Kg de matire grasse (Mueller et al., 2008).
- 18 -
Figure 1 : volution temporelle des concentrations en DDT dans le lait maternel (> 7000 personnes tudies en Allemagne)
(daprs The EFSA journal, 2006).
3.2.6
Un des premiers constats de ltude bibliographique prcdente est le manque criant de connaissances sur la
rpartition des OC en France. Hormis pour lair extrieur et les fruits et lgumes, nous ne disposons pas dtude
franaise denvergure et reprsentative pour les autres milieux dexposition et notamment les aliments dorigine
animale considrs comme le principal milieu dexposition.
Le deuxime constat est la dtection systmatique des diffrentes formes du DDT, du lindane dans toutes les
tudes relatives au OC. Parmi les autres OC, lendosulphane et lHCB sont, de manire gnrale, les plus
frquemment dtects.
Il faut cependant souligner quil reste hasardeux de comparer les rsultats dtudes provenant de diffrents pays
pour plusieurs raisons. Labsence de donnes en termes dutilisation (quantit et type de molcule), la mthode
dchantillonnage, le nombre et la source des chantillons et les mthodes de laboratoire (extraction, mthode
analytique et limite de quantification), la qualit des contrles sont autant de paramtres qui rendent difficile les
comparaisons.
4 Identification
et
contribution
des
couples
milieu
- 19 -
importante (voir partie les voies dabsorption des OC en toxicologie). Par contre, quelque soit le milieu dexposition,
la biodisponibilit pour une voie donne est considre arbitrairement comme identique.
Tableau 2 : valuation de la contribution de chaque milieux dexposition la contamination de lhomme au OC
Voies dingestion
Inhalation
Cutane
Air extrieur
--
+++
--
--
Poussires
Ingestion
Adulte
--
Enfant
--
Habitat
(2.5 ans)
Sol
Adulte
Enfant
(2.5 ans)
Syndrome de Pika)
Aliments dorigine animale (pour un adulte)
+++
++++
- 20 -
Les Organophosphors
1.1 Gnralits
Les organophosphors sont des insecticides synthtiques, commercialiss partir de 1942 avec le TEPP (ttrathylpyrophosphate), trs toxique et rapidement abandonn, puis le parathion, en 1944. De formule gnrale (R1O,
R2O)PO(S)-O(S)-X, ils ont peu peu remplac les organochlors, trop persistants. Les organophosphors ont de
multiples usages et plus de 40 composs sont commercialiss en France dans de nombreuses formulations usages
agricole et domestique.
Ils peuvent tre classs en trois groupes, selon la nature du groupe X :
-les aliphatiques (formothion, malathion). Ils sont gnralement hautement toxiques et peu stables.
-les aromatiques (parathion,) Ils sont plus stables que le groupe prcdent (meilleure rmanence).
-les htrocycliques (phosalone,)
Ils peuvent aussi tre classs selon la prsence datomes de soufre : les organophosphors (le dichlorvos), les thioorganophosphors (le diazinon) et les dithio-organophosphors (le malathion).
Les organophosphors aromatiques et les drivs soufrs sont les plus persistants, la plupart des composs tant
peu rmanents dans lenvironnement (ils sont hydrolyss rapidement). Ils ne saccumulent pas non plus dans les
organismes vivants.
Ils sont en gnral peu volatils, sauf le chlorpyriphos, le dichlorvos et le fenthion, et trs lipophiles. Ils agissent par
contact et par ingestion, parfois galement par inhalation, sur une grande varit dinsectes et de vers. Ils
pntrent facilement dans l'organisme des insectes par leur liposolubilit leve.
- 21 -
dans les jardins personnels, en traitement de la maison, et dans les colliers anti-puces et tiques des animaux
domestiques. Cet usage concerne toujours une quantit importante dutilisateurs aujourdhui en France. En effet,
daprs lenqute du FACCO (Chambre Syndicale des Fabricants dAliments pour Chiens, Chats, Oiseaux et autres
animaux familiers) ralise avec TNS Sofres en 2008 sur la place des animaux de compagnie en France, 51.2% des
foyers possdent au moins un animal de compagnie. Or, daprs les chiffres 2007 du SIMV (Syndicat de lIndustrie
du Mdicament Vtrinaire et Ractif), les produits antiparasitaires externes quutilisent les particuliers
reprsentaient presque 10% du march des produits de sant animale, donc une quantit non ngligeable. De plus,
selon un sondage ralis en 2001, 69% des Franais jardinent, 59% des mnages possdent au moins un jardin et
21% ont un balcon ou une terrasse (daprs UPJ, 2004). Les usages non-domestiques des biocides sont donc trs
varis.
2.1 Effets
Toxicit des organophosphors
La toxicit des OP est trs variable, du parathion-thyl, extrmement dangereux (DL50 orales de 3,6 13 mg/kg
selon la formulation et lespce animale), au malathion, trs utilis dans la lutte contre les vecteurs de parasitoses
et trs peu toxique (DL50 orales de 480 1150 mg/kg) (Gallo M et Lawryck NJ., 1991)
- 22 -
Les OP sont responsables dune inhibition irrversible de lactylcholinestrase. La gravit de lintoxication dpend
de la dose et de la dure de lexposition, mais galement du sujet, selon quil est expos de faon chronique ou
pour la premire fois.
Les tudes de cancrogense animale sont ngatives, sauf pour le dichlorvos (class 2B par le CIRC, et cancrogne
possible par lUS EPA) qui a provoqu lapparition de cancers (adnome pancratique, leucmie et cancer de
lestomac) chez lanimal. Certains composs ont une toxicit testiculaire ; dautres provoquent des malformations
squelettiques dans la descendance danimaux traits.
Certaines tudes portant sur lanimal montrent que lexposition certains OP pendant la gestation et en priode
post-natale affecte le dveloppement neurologique et est responsable dune diminution du poids de naissance ainsi
que dune altration de la croissance (Slotkin TA., 1999).
Chez les hommes, les effets long terme sont discuts, notamment autour de lexposition chronique des
professionnels, chez qui certains auteurs auraient not des troubles neuropsychiques (asthnie, cphales, baisse
de lattention et de la mmoire) mais dautres nont pas trouv deffets significatifs. Notre tude porte sur la
population gnrale, mais des effets sur les professionnels auraient pu alerter sur un risque ventuel dapparition
deffets identiques.
Les pesticides organophosphors inhibent lactivit actylcholinestrase uniquement des doses relativement
fortes et observes suite des expositions aigues ou accidentelles. Une tude trs rcente a pu montrer qu
faibles doses, certains pesticides organophosphors sont capables de se lier dune faon spcifique des protines
au niveau du cerveau et du thymus. Ces proprits pourraient tre lorigine de leurs effets neurotoxiques et
immunotoxiques long terme (Carter et al., 2007).
Des troubles du comportement peuvent survenir aprs une intoxication chronique ou aigu, mme mineure. Ils
sont associs une baisse importante des cholinestrases plasmatiques et globulaires. Ils se traduisent par une
baisse des performances intellectuelles, avec des modifications de llectroencphalogramme considres par
certains comme spcifiques (Levin H et Rodnitsky RL, 1976).
Concernant lexposition des enfants aux OP, il existe peu dtudes pidmiologiques concernant les effets sur le
dveloppement neuronal chez lenfant. Une perturbation des hormones thyrodiennes et sexuelles associe aux
organophosphors serait possible chez lenfant (Colborn et al.,1993; Anderson et al., 1999).
Plusieurs tudes cas-tmoins ont suggr des liens possibles entre lexposition au diazinon et les cancers de lenfant
et les lymphomes non hodgkinien (Draft Toxicological Profile for Diazinon.).
Dans lune de ces tudes, les familles qui utilisaient du diazinon dans leurs jardins montraient une incidence leve
des leucmies (Davis Jr.et al, 1993).
Voies dexposition
Les OP peuvent tre absorbs par les voies cutane, respiratoire et orale. Le degr dexposition dpend de plusieurs
facteurs : le type de formulation, les techniques de prparation et dapplication des mlanges, ou encore le milieu
dutilisation.
La population gnrale est expose de faon accidentelle durant l'utilisation domestique ou le jardinage que ce soit
par inhalation ou par voie percutane. Ces accidents surviennent essentiellement de juin septembre priode
durant laquelle les conditions climatiques reprsentent un facteur favorisant par la sudation, facteur de pntration
cutane et par le manque de protection en raison de la chaleur. L'ingestion accidentelle est plus rare, on la
rencontre essentiellement chez les enfants.
L'pandage est un mode d'intoxication frquent, les particules aroportes aprs pandage tant retrouves plus
de 1 2 km du lieu de l'pandage. En revanche, le risque de contamination alimentaire est faible, au vu de la faible
rmanence dans les sols des OP.
Bien que souvent insouponne, lexposition cutane est la principale voie dexposition ces substances toxiques
et est responsable de la plupart des intoxications en milieu de travail (Temple et Smith, 1996; Aprea et al., 1994;
Lander et al., 1992). Pour la population gnrale, un contact prolong ou rpt avec un OP, ou un sol contamin,
peut entraner des dermatoses irritatives.
- 23 -
Toutefois, lingestion et linhalation provoquent des effets plus importants chez lhomme, un niveau plus
important via lingestion.
Lexemple du dichlorvos (retenu car cest le seul cancrogne) illustre ceci : aprs ingestion chez ladulte, une
inhibition des cholinestrases (denviron 50%) apparat ds 2 mg/kg, alors que pour des concentrations de
dichlorvos de 1 mg/m3, aucune anomalie clinique nest releve, mais uniquement une baisse des cholinestrases
(6h aprs exposition).
Quelque soit la voie de pntration, lintoxication induit des symptmes de type cholinergique apparaissant entre
quelques minutes et 12h aprs exposition.
Inhalation
Des symptmes respiratoires et oculaires apparaissent dans les minutes suivant lexposition.
Ingestion
Des troubles digestifs (nauses, vomissements, hypersalivation, diarrhes) sont les premiers signes qui apparaissent
de 15 minutes 2h aprs exposition. Sy ajoutent des troubles musculaires (faiblesse, crampes, mouvements
involontaires), voire aprs une forte dose, des convulsions, des troubles de la vision, une paralysie des muscles
respiratoires et parfois le coma.
- 24 -
Le dichlorvos, lui est un exemple dOP plus volatil, limin totalement de lorganisme (en 10 jours). Llimination du
[32P]-dichlorvos dans lurine se fait sous forme de dimthylphosphate (50-85%) et quelques autres alkylphosphates ;
le[14C]-dichlorvos et le [36Cl]-dichlorvos sont limins dans lair expir sous forme de CO2 et aussi dans lurine.
Lobjectif de ce chapitre est destimer la contribution de chaque couple milieu-voie dexposition dans lexposition
totale aux organophosphors de la population gnrale vivant en France.
3.1
Les organophosphors sont de plus en plus restreints dans leurs usages, au vu de leur toxicit suprieure aux
nouveaux insecticides comme les pyrthrinodes. Cependant, ils restent utiliss notamment dans les domaines
domestiques, ce qui expose la population via de multiples voies.
La mesure de ces molcules, ou de leurs mtabolites, dans les fluides biologiques fournit une indication concernant
cette exposition environnementale et alimentaire. Les organophosphors sont trs tudis, car leurs usages sont
varis, les quantits utilises taient trs importantes, et certains sont associs avec le dveloppement de cancers
et de troubles neuro-comportementaux (le dichlorvos a t class cancrigne possible par lUS EPA (groupe 2)). La
mesure des mtabolites produits par hydrolyse, les dialkylphosphates (DAP) dans lurine est un moyen de
caractriser lexposition globale aux organophosphors (exposition multi-voies). Les six DAP tant trs communs, ils
ne permettent pas de remonter jusqu lOP source de lexposition ; une diffrence groupe thyle/groupe mthyle
peut tre faite cependant.
- 25 -
Remarque : les six DAP sont les suivants : DMP: dimethylphosphate, DMTP: dimethylthiophosphate, DMDTP:
dimethyldithiophosphate, DEP: diethylphosphate, DETP: diethylthiophosphate, DEDTP : diethyldithiophosphate.
Dans ltude de lexposition des franciliens aux pesticides de G.Bouvier (2005), les mesures ont montr que les
mtabolites mthyl (DMP et DMTP surtout) sont plus frquents que les mtabolites thyl : 65% des enfants
excrtent au moins un mtabolite mthyl et seulement 30% un mtabolite thyl.
Les OP retenus pour les diffrentes mesures par les tudes amricaines dans lenvironnement intrieur (MNCPES,
NHANES, NOPES), sont repris dans la thse Contribution l'valuation de l'exposition de la population francilienne
aux pesticides de Ghislaine Bouvier en 2005 taient les suivants : diazinon, dichlorvos, fenthion, malathion,
parathion mthyle, parathion thyle, chlorpyrifos thyl.
Ces substances ayant t retrouves frquemment dans les urines des personnes tudies, et faisant partie des
pesticides couramment employs, il semble judicieux dorienter ltude sur ces sept molcules. De plus, le diazinon
et le parathion sont aussi retrouvs dans les graisses, ce qui en fait des substances dintrt, car entranant des
effets biologiques.
Voir lannexe 7 pour le dtail des substances et leurs utilisations.
3.2
Milieux dexposition
Dans cette partie seront dtermins les milieux dexposition prfrentiels aux organophosphors, avec, quand elles
sont disponibles, des donnes de concentration dans les milieux respectifs.
3.2.1
Les OP se dgradent rapidement dans lenvironnement, et en particulier dans les sols humides, cause de leur
grande solubilit, et de leur faible coefficient de sorption au carbone organique, qui est rappel dans lannexe 8.
Les temps de demi-vie sont fonction de nombreux paramtres environnementaux o le pH et la temprature du
milieu, de mme que lexposition la lumire, jouent un rle majeur. Selon le mode dutilisation de linsecticide,
traitement des parties ariennes des cultures ou traitement des sols, la persistance est sensiblement diffrente.
Voir lannexe 8 pour les temps de demi-vie.
Ainsi, globalement, les OP persistent peu dans les sols, et sont plutt lessivs et entrans par ruissellement dans les
cours deau.
3.2.2
Dans ltude de lUS-EPA de 2002 sur lvaluation du risque cumul des OP (Organophosphate Pesticides: Revised
Cumulative Risk Assessment), une revue des tudes de surveillance montre que les OP sont bien prsents dans les
eaux, et notamment dans les eaux de surface qui sont parfois utilises pour la consommation humaine.
Toutefois, la frquence est gnralement trs basse ; les molcules dintrt peuvent tre rduites au chorpyrifos,
au diazinon et au malathion, avec des concentrations nexcdant pas quelques ppm (soit 0.1 2 3 mg/l au
maximum).
Or, le diazinon et le malathion ont t retirs effectivement du march franais le 1er dcembre 2008, donc ne sont
plus prsents dans les eaux; et concernant le chorpyrifos, cette substance nest pas prsente en quantit suffisante
pour tre identifie dans les eaux de boisson dIle de France (Ministre de la sant et de la protection sociale, 2004).
De mme, malgr la raret des informations franaises sur la prsence de chlorpyriphos dans les eaux de surface et
les eaux souterraines, on peut estimer que cette substance nest prsente dans ces milieux que de faon
exceptionnelle (IFEN, 2002).
Le milieu eau semble donc peu pertinent aujourdhui en France pour lvaluation du risque li aux biocides
organophosphors. Nous ne lavons en consquence pas plus explor.
- 26 -
3.2.3
Contamination atmosphrique
Dans le rapport (Niveaux dimprgnation de la population gnrale aux pesticides : slection des substances
mesurer en priorit, 2005-2006), une liste des molcules les plus souvent recherches et une liste des plus
communment retrouves a t tablie partir de diffrentes tudes. Le seul OP dintrt est le chlorpyrifos thyl
(molcule quantifie dans 38 tudes sur 63), avec une concentration maximale de 42.3 ng/m3. Notons que dans lair
extrieur, le comportement des pesticides (concentrations et nombre) dpend essentiellement de la priode de
traitement (pour les insecticides encore autoriss sur le march).
Les OP tant peu persistants dans lenvironnement, et peu employs sur le march, cela explique labsence de
dtection lors des tudes pour la majorit dentre eux.
Une autre tude (valuation de lexposition arienne aux pesticides de la population gnrale. tude en air extrieur
dans quatre sites de lHrault en 2006) mene en Languedoc en 2006 confirme ces rsultats : voici une comparaison
faite ensuite avec une enqute InVS en 2004, qui montre les molcules les plus souvent retrouves dans lair de
trois rgions franaises (Tableau 3).
Tableau 3 : Frquences de dtection et concentrations mdianes en pesticides dans lair en Aquitaine, Centre et PoitouCharente (prlvements hebdomadaires). Etude InVS, 2004.
Lexposition prendre en compte pour les OP est donc principalement lie lemploi du chlorpyrifos thyl (notons
que les concentrations dtectes entre les deux tudes varient de deux ordres, ce qui montre la grande variabilit
des substances dans lespace et le temps). Le temps de demi-vie dans lair est faible : infrieure 2 jours (Gouzy et
al., 2005). De plus, la volatilisation ne semble pas tre une source de dissipation majeure pour le chlorpyriphos : en
laboratoire, le rsultat est de moins de 10% de volatilisation en un mois (EPA, 2000).
IGS PERSAN 2009-2010 Organochlors, organophosphors, pyrthrinodes >
- 27 -
La pollution atmosphrique ne semble donc pas tre une voie dexposition prpondrante aux OP.
En conclusion, la part relative contributive de lair extrieur lexposition totale est mineure face lenvironnement
intrieur, que nous allons voir immdiatement.
Si lon met en relation le budget espace-temps, cette part diminue encore, puisquun individu moyen passe
rarement plus de 30% de son temps lextrieur.
3.2.4
La contamination de lenvironnement intrieur est bien dcrite dans ltude mene par Ghislaine Bouvier en 2005,
qui a mesur la contamination par les pesticides dans 130 logements franciliens. Cette tude a lavantage dtre
spcifique la France et relativement rcente. Trois types de mesures ont t effectus ; les concentrations dans
lair intrieur, les rsidus cutans et les poussires de sol. La rgion francilienne tant fortement expose aux
pesticides de par son environnement trs agricole, et par les traitements utiliss pour lentretien de la mtropole,
les valeurs obtenues semblent de bons indicateurs pour lexposition chronique en France (Tableau 4).
Tableau 4 : frquences de dtection et concentration des six insecticides organophophors recherchs par Bouvier G. et al.,
2005 au niveau de 130 logements franciliens.
A)
LOP le plus frquemment rencontr dans lair intrieur est le diazinon (1 logement sur 5), puis le dichlorvos (1
logement sur 7), avec des concentrations maximales de 300 et 422.5 ng/m3 respectivement, qui sont aussi les plus
leves.
Ces deux organophosphors contribuent donc majoritairement lexposition par lair intrieur. Notons que les
concentrations retrouves sont 10 100 fois plus leves que celles retrouves dans lair extrieur, alors mme que
le temps pass dans lhabitat est de 80% en moyenne.
B)
Les OP les plus frquents dans les poussires de sol sont le diazinon et le fenthion, prsents dans environ 25% des
logements de lchantillon. Les concentrations maximales atteignent 1 6 g/m de sol.
Notons que par contre, sur les mains des enfants, cest le mthyl-parathion qui a t le plus frquemment mesur,
et les concentrations maximales sont pour le malathion et le mthyl-parathion, qui contribue donc aussi
lexposition principalement des enfants.
- 28 -
3.2.5
Lalimentation a t montre comme une source dexposition majeure des enfants aux pesticides
organophosphors (Lu et al., 2006 ; Lu et al., 2008). Lexposition de lenfant aux pesticides peut avoir lieu trs tt, in
utero via le placenta suite lexposition de la mre (Saunders et al., 2004), mais galement aprs la naissance, soit
directement par exposition aux contaminations domestiques (pesticides utiliss dans la maison ou le jardin ou par
un habitat dans une zone agricole) (EEA and WHO, 2002) ou via le lait maternel (WHO, 2004; Jurewicz et al., 2006)
et lalimentation (CEC, 2002; Jurewicz et al., 2006). Reste dterminer quelle est la part la plus importante.
Concernant les crales, les OP sont parmi des pesticides les plus retrouvs (encore beaucoup taient en utilisation
en 2004). Le dichlorvos, le malathion et le pirimiphos mthyl en particulier ont des frquences de dtection, toutes
suprieures 20% (tableau 6).
Tableau 6 : Molcules les plus frquemment retrouve sur les crales en plan de surveillance.
- 29 -
Toutefois, les limites maximales ne sont que trs rarement atteintes, ce qui permet daffirmer que le milieu des
lgumes, fruits et crales contribue pour une faible part lexposition totale.
Aliments dorigine animale
Pour lanne 2004, les non-conformits concernant les produits dorigine animale sont rares (DGAL 2005). Les
analyses effectues sur des animaux de boucherie et des poissons dlevage sont les seules montrer des nonconformits (3 chantillons sur 740 et 1 chantillon sur 95 respectivement). Les 114 analyses ralises sur les
produits de la pche en eau douce et marine taient conformes aussi. Toutefois, un manque dinformation
concernant les substances actives recherches ainsi que leur nombre est un facteur limitant de lanalyse.
Dautres tudes, focalises plus sur la bioaccumulation dans la faune aquatique, montrent des rsultats
intressants. Dune manire gnrale, les OP qui prsentent les plus faibles solubilits dans leau montrent un
comportement lipophile qui explique leur bioaccumulation dans les graisses et le tissu hpatique des animaux
aquatiques. Chez des anguilles contamines par 0,056 mg/I de diazinon, les facteurs de bioconcentration sont de
800 dans le foie et I 600 dans le muscle (Sancho et al., 1993). Barcelo et al., (1991) ont mesur des concentrations
en fnitrothion atteignant 60 g/kg de chair chez des moules et 90 g/kg chez des palourdes prleves dans le
delta de lEbre (Espagne) plusieurs semaines aprs le traitement arien des rizires de la rgion ; le mme produit a
t trouv une concentration stable de 3 g/kg de sdiment 8 mois aprs lpandage (Durand et Barcelo, 1992).
Au final, lexposition via les aliments dorigine animale ne peut pas tre exclue, mme si elle reste limite puisque
globalement peu dorganophosphors saccumulent dans les tissus graisseux. Selon la gographie et les usages
courants, les concentrations pourront normment varier.
Voies dexposition
Comme on la vu, les organophosphors sont susceptibles de pntrer dans lorganisme par toutes les voies
dexposition : inhalation, contact cutan et ingestion.
Identification
et
contribution
des
couples
milieu/voie
Critre de pondration quant limportance de chacun des couples : ++++ : Extrmement important +++ :
Trs Important ; ++ Important ; + Moyennement Important ; - : Peu Important ; - - : Ngligeable.
Inhalation
Ingestion
Contact cutan
Eau
--
Sols
-/+ (enfants)
++
Air intrieur
+++
Poussires
++
Aliments
Air extrieur
++ (origine animale)
-
- 30 -
Les pyrthrinodes
1.1 Gnralits
Les pyrthrinodes sont des insecticides chimiques synthtiques. Leur structure est adapte de celle des
pyrthrines, des insecticides botaniques naturels produits par les fleurs de chrysanthmes (Chrysanthemum
cinerariaefolium et Chrysantemum cineum : espces retrouves essentiellement en Afrique et en Australie). Les
pyrthrines, qui altrent les fonctions nerveuses, sont peu rsistantes et peu stables dans lenvironnement.
Agissant selon le mme mode daction, les pyrthrinodes sont synthtiss de telle sorte que leur stabilit dans
lenvironnement est bien suprieure pour des proprits toxiques au moins gales.
Depuis une quarantaine dannes, les pyrthrinodes ont peu peu remplac les insecticides organophosphors tels
que le diazinon et le chlorpyrifos (qui eux-mmes substituaient les insecticides organochlors). Ils sont un premier
choix car ils prsentent une toxicit moindre pour les oiseaux et les mammifres mais une grande efficacit sur
leurs cibles (Jrgen Pauluhn, 1999).
Environ un millier de molcules diffrentes ont t dveloppes partir de la structure chimique des pyrthrines
prsentant des degrs de modification trs variables et ainsi des proprits de persistance et de toxicit galement
trs diffrentes.
La premire gnration de pyrthrinodes prsentait des proprits toxiques nettement suprieures celles des
pyrthrines naturelles mais restait trs instable dans lenvironnement notamment la lumire, ils ne prsentaient
donc que peu dintrts pour lagriculture. Ceux-ci ont rapidement t supplants, la fin des annes 70 par une
nouvelle gnration beaucoup plus rsistante la dgradation par la lumire.
1.2
Des chiffres sur la production et lutilisation (mondiale, europenne ou franaise) sont difficiles obtenir. Quelques
donnes sont disponibles pour les Etats-Unis grce aux enqutes Toxics Release Inventory (TRI 99-2001). Elles ne
concernent que certains types dindustries et dentreprises et une liste raccourcie de seulement 10 molcules
pyrthrinodes. Aucun volume de production nest disponible et les donnes ne sont rapportes que pour la
bifenthrine, la cyfluthrine, la permethrine, la resmethrine, and la tetramethrine. On peut citer quelques grands
noms de lindustrie chimique producteur de pyrthrinodes : Bayer (cyfluthrine), BASF (fluvalinate).
Parmi le millier de molcules dveloppes, un peu plus dune quinzaine sont actuellement utilises et
rgulirement retrouves dans les diffrents compartiments environnementaux et chez lHomme (ATSDR, 2003).
Les pyrthrinodes sont inclus dans plus de 3500 produits enregistrs pour des usages divers (US-EPA, 2009). Les
pyrthrinodes sont utiliss dans les domaines suivants (Annexe 9):
Hygine publique : Toutes les activits de lutte pratiques dans le respect des rgles en matire dhygine et de
sant publique et dans un cadre professionnel contre des organismes nuisibles telles que la dratisation, la
dsinsectisation, la dsinfection, capture de pigeons, etc.
Hygine domestique : Toutes les activits de lutte contre les parasites (insectes, etc...) pratique par des particuliers
dans leur primtre rsidentiel intra et pri-domiciliaire pour lhygine de leur cadre de vie et de leur
environnement. et leur hygine corporelle (shampoing, anti-poux, crmes rpulsives, etc.)
IGS PERSAN 2009-2010 Organochlors, organophosphors, pyrthrinodes >
- 31 -
1.3
Proprits physico-chimiques
Il existe six pyrthrines naturelles que lon peut extraire des fleurs de chrysanthme : pyrethrine I, cinerine I,
jasmoline I qui sont des esters de lacide chrysanthmique et pyrethrine II, cinerine II, jasmoline II qui sont des
esters de lacide pyrthrique. Les pyrthrinodes sont des esters synthtiques drivs de ces 6 pyrthrines, on en
distingue 2 types selon que la molcule possde un groupe cyano ( CN) ou non (Tableau 8). La prsence de ce
groupe influe sur le mcanisme daction toxique.
Tableau 8 : Pyrthrinodes de types I et II (non exhaustif).
Type I
Pyrthrinodes ne possdant pas de
groupe CN
Allthrine
Bifenthrine
Permthrine
Phnothrine
Resmthrine
Tefluthrine
Tetramthrine
Type II
Pyrthrinodes possdant un groupe
CN
Cyfluthrine
Cyhalothrine
Cypermthrine
Deltamthrine
Fenvalrate
Fenpropathrine
Flucythrinate
Flumthrine
Fluvalinate
Tralomthrine
A lexception de la deltamthrine que lon est capable de synthtiser pure, les autres pyrthrinodes sont des
mlanges disomres. Il a t dmontr que les diffrents isomres dun mme pyrthrinode (prsence dun centre
chiral) peuvent avoir des proprits toxicologiques tout fait diffrentes (Ray, 1991 et Dorman and Beasley, 1991).
Lors de la production, les ratios isomriques peuvent varier rsultant ainsi en des produits dont la toxicit est
galement diffrente. Par exemple, la cypermthrine peut tre formule selon 4 insecticides qui diffrent par le
ratio des diffrents isomres (-, -, - et - cypermthrine), les 4 formulations possdent des proprits
toxicologiques diffrentes.
- 32 -
Mises part ces diffrences notables entre les diffrents isomres, tous les pyrthrinodes sont trs peu solubles
dans leau (Kow lev) et ont des pressions de vapeur saturante et des constantes de Henry plutt basses. Les
annexes 10 et 11 regroupent les principales proprits physiques et chimiques des pyrthrines et de quelques
pyrthrinodes.
2
2.1
Malgr une utilisation extensive des pyrthrinodes comme insecticides, il ressort globalement des tudes
toxicologiques et des rapports de synthse que les pyrthrinodes prsentent relativement peu de dangers pour les
mammifres compte tenu des caractristiques toxicologiques intrinsques des pyrthrinodes, des voies
dexposition et des niveaux auxquels les populations sont susceptibles dtre exposs. Certains prsentent en
revanche un important danger pour les abeilles et les organismes aquatiques. Les signes et symptmes diffrent en
fonction de la molcule en question mais tous les effets systmiques sont dus un mcanisme daction unique.
Les paragraphes suivants se proposent de dcrire les effets aigus des pyrthrinodes en fonction des diffrentes
voies dexposition possibles. A ce jour, aucune tude toxicologique ou pidmiologique na mis en vidence un
pouvoir cancrogne imputable aux pyrthrinodes.
Exposition par inhalation
Linhalation ne constitue pas, priori, la voie dexposition principale aux pyrthrinodes.
Conscutivement une exposition aige (chez des travailleurs ou aprs une opration de contrle des nuisibles),
les effets sur le systme respiratoire sont : des irritations (nez, gorge), de la toux, une respiration acclre, des
congestions (Lessenger, 1992). Ces effets sont amplifis chez les personnes prsentant des pathologies pulmonaires
sous-jacentes telles que lasthme. Des nauses, des cphales, une salivation excessive, des tremblements, et des
convulsions ont galement pu tre observs chez des personnes exposes par la voie arienne.
Exposition par voie orale
Lexposition par la voie orale et notamment par lingestion daliments contamins est vraisemblablement la voie
majeure dexposition aux pyrthrinodes.
Les effets rapports sur le systme gastro-intestinal de personnes consommant des quantits juges leves de
pyrthrinodes sont des nauses, des vomissements et des diarrhes (Gotoh et al, 1998; He et al, 1989). Des effets
rnaux, hpatiques ou sur le systme endocrinien ne sont pas rapports. Lingestion de quantit importante peut
provoquer des tremblements, des convulsions et des cphales importantes.
Exposition par voie cutane
Lexposition par contact aux pyrthrinodes entrane directement une irritation de la zone de contact (Schoenig,
1995). Des sensations anormales (brulure, fourmis) au niveau de la zone de contact peuvent tre observes
(LeQuesne and Maxwell, 1980 ; Tucker and Flannigan, 1983).
- 33 -
De mme, il ny a pas dinformations concernant labsorption via la peau o les alvoles pulmonaires. On suppose
quils franchissent ces barrires par diffusion travers les membranes lipidiques.
Distribution
Le transport des pyrthrinodes dans le sang nest pas document. On peut en retrouver dans tous les tissus mais ils
se concentrent surtout dans les tissus riches en lipides comme les graisses ou les tissus nerveux (Anadn et al,
1991 ; Anadn et al 1996) en raison de leur liposolubilit.
Mtabolisme
La mtabolisation des pyrthrinodes se droule gnralement en trois tapes. La premire est un clivage
hydrolytique de la liaison ester centrale (Gray and Soderlund, 1985). Pour les pyrthrinodes halogns, cette rapide
dtoxification hydrolytique est suivie dune tape doxydation conduisant des drivs acide carboxylique ou acide
phnoxybenzoque (Leng et al, 1997a ; Leng et al, 1997b). Les mtabolites obtenus se conjuguent ensuite
gnralement avec des composs comme la glycine, des sulfates ou lacide glucuronique pour former des
complexes trs hydrosolubles et ainsi facilement excrtables par voie urinaire (Casida et al, 1983). Bien que la
formation dintermdiaires toxiques ou ractifs ne peut tre exclue, les mtabolites forms ne dmontrent que peu
ou pas de toxicit, il semblerait que ds lhydrolyse le pyrthrinode perde tout son potentiel toxique.
Concernant les enzymes en jeu lors de la mtabolisation, les informations sont limites. Il semblerait que ce sont
des oxydases et des carboxyestrases non spcifiques et prsentes dans peu prs tous les tissus qui interviennent.
Elimination
Comme voqu prcdemment, la formation de mtabolites hydrosolubles permet une limination via la voie
urinaire. Une excrtion par les sels biliaires et par la salive est galement envisageable mais les mcanismes restent
inconnus. Il nexiste pas de donnes concernant le passage des pyrthrinodes dans le lait maternel. Cela ne peut
cependant pas tre cart car le phnomne se droule par diffusion travers les membranes lipidiques puis
rtention dans les graisses du lait.
- 34 -
De mme, la prsence de certains groupes (halogns par exemple) procure certaines molcules, un potentiel
toxique plus important (Gray and Soderlund, 1985) ou des capacits de persistance accrues.
Les proprits physico-chimiques ont aussi un impact sur le potentiel toxique dun pyrthrinode, la lipophilie en
tte. Les molcules les plus lipophiles pntrent plus facilement les tissus et sont moins bien mtabolises
(Nishimura et al, 1985).
Lobjectif de ce chapitre est destimer la contribution de chaque couple milieu-voie dexposition dans lexposition
totale de la population gnrale vivant en France. Les travailleurs tant exposs diffremment, ils ne sont pas inclus
dans cette tude.
Soit trois critres correspondant une approche exposition et un critre toxicologique. Coupl des
investigations des Associations Agres de Surveillance de la Qualit de lAir (Air Breizh, 2008 et Air Parif, 2007)
slectionnant leurs molcules dintrt selon des critres de capacit se retrouver dans le compartiment
atmosphrique, tonnage, toxicit, rmanence dans lenvironnement ou encore des spcificits rgionales comme le
type de culture. Une premire liste de 7 pyrthrinodes est retenue :
- Cyfluthrine (I + II + III)
- - Cyahalothrine
- Cypermthrine (I + II + III + IV)
- Deltamthrine
- Esfenvalerate
- Tau - fluvalinate
- Bifenthrine
- 35 -
Tous figurent dans les 18 molcules retenues par lATSDR et ne font lobjet daucune restriction particulire
en France.
Ne possdant que peu de donnes sur leurs utilisations en France en tant que produit phytosanitaire ou biocide
mais compte tenu de leur mention dans la liste de lATSDR et se basant sur des critres de toxicit, nous choisissons
dajouter cette liste de pyrthrinodes, les 4 molcules suivantes :
- Allthrine
- Permthrine
- Resmthrine
- Ttramthrine
En raison de la faible persistance des pyrthrinodes dans lenvironnement, la fenpropathrine prsente dans la liste
de lATSDR est carte de notre tude car interdite dusage en France depuis plusieurs annes. La probabilit de la
retrouver encore aujourdhui est quasi-nulle.
Air
Les dgagements dans lair reprsentent le cheminement dmission le plus important des pyrthrinodes car ils
sont le plus souvent appliqus par voie arienne.
Les pyrthrinodes sont utiliss en intrieur comme en extrieur. Trs peu rsistants dans lenvironnement, ils se
dgradent rapidement dans latmosphre (photolyse ou raction doxydation), les temps de demi-vie par
photodgradation seule pour la permthrine, la deltamthrine et la cypermthrine sont situs entre 5 et 7 jours
(Chen et al, 1984). Ils ne sont donc dtects en extrieur quimmdiatement aprs leur application. Latmosphre
extrieure ne constitue donc pas un milieu dexposition significatif pour la population gnrale (elle lest en
revanche pour le travailleur qui applique directement les substances). Dans lair intrieur, les concentrations en
pyrthrinodes peuvent tre relativement leves conscutivement une opration de dsinsectisation (18.1 ng/m3
pour la permthrine, 20.8 ng/m3 pour la deltamthrine, 45.7 ng/m3 pour la cypermthrine) ou une autre
application domestique. Les teneurs dans lair diminuent ensuite progressivement les jours qui suivent (Leng et al,
2005). Les matriaux de construction traits pour rsister aux insectes diffusent les composs semi-volatiles
progressivement et constituent donc aussi une source dmission des pyrthrinodes dans lair intrieur. Lair
intrieur est un milieu dexposition pour la population gnrale.
3.2.2
Eau
Les rejets directs de pyrthrinodes dans leau (de surface ou souterraine) sont vraisemblablement peu
envisageables. Ils sy retrouvent si lapplication des produits se fait proximit immdiate dun point deau ou par
ruissellement depuis les lieux dapplication.
Ils sont rapidement dgrads par photolyse, les temps de demi-vie dans leau nexcdent pas 2 jours pour la
permthrine ou la cypermthrine (Rawn et al, 1982 ; Takahashi et al 1985) et par hydrolyse. Lhydrolyse seule met
plus de temps dgrader les pyrthrinodes jusqu une 50aine de jour pour le tau-fluvalinate selon le pH de leau
(Tomlin, 1997). La prsence de microorganismes environnementaux contribue aussi beaucoup leur dgradation.
Compte tenu de leur faible solubilit, de leur forte tendance sabsorber sur les sdiments et de la dgradation
rapide dans leau, on les retrouve en concentrations trs faibles dans les eaux (0.018 g/L en permthrine 6 heures
aprs application (Frank et al, 1991)) et uniquement dans des dlais restreints aprs application. Ce milieu ne
reprsente donc pas un milieu dexposition aux pyrthrinodes pour la population gnrale.
- 36 -
3.2.3
La prsence de pyrthrinodes dans les sols est le rsultat de la dposition aprs des applications ariennes. En
milieu aquatique, ils sadsorbent trs facilement sur les sdiments. Aprs application en environnement intrieur,
leur prsence dans les poussires est aussi trs importante.
Les tudes au laboratoire et au champ montrent que les pyrthrinodes sont rapidement dgrads dans les sols et
sdiments. Ainsi, les pourcentages de pyrthrinodes retrouvs aprs 8 jours dans un sol minral sont les suivants :
2% de permthrine, 6% de cypermthrine, 4% desfenvalerate et 12% de deltamthrine (Chapman et al, 1981). En
raison des missions diffuses depuis les matriaux de construction et des applications de pyrthrinodes dans lair
intrieur, ils persistent dans les poussires, on peut ainsi en retrouver dans des concentrations relativement
importantes, jusqu 70 mg/kg de poussire en permthrine, 54.5 mg/kg en deltamthrine et 14 mg/kg en
cypermthrine (Leng et al, 2005). Ces concentrations peuvent persister plusieurs mois aprs une intervention de
dsinsectisation.
Les poussires de lenvironnement intrieur ainsi que les sols des jardins et potagers o sont utiliss des
pyrthrinodes constituent un milieu dexposition pour la population gnrale.
3.2.4
Aliments
Le dernier milieu susceptible dtre contamin par des pyrthrinodes est constitu par les aliments. Le programme
de recherche de pesticides de la Food and Drug Administration (1999) a montr que plusieurs pyrthrinodes
taient dtects dans une trs large gamme daliments (fruits et lgumes, lait, viandes, aliments pour bbs, plats
prpars) (Annexe 12) Le compartiment alimentaire est un milieu dexposition aux pyrthrinodes pour la
population gnrale. Un rapport franais de 2004 sur la surveillance et le contrle des rsidus de pesticides sur les
denres alimentaires dorigine vgtale montre que la -cyhalothrine figure parmi les 14 pesticides les plus
retrouvs sur les fruits et lgumes une frquence de dtection de 2.4 %. La deltamthrine et la bifenthrine sont
elles retrouves sur respectivement 10.6 et 2.4 % des chantillons de crales (DGCCRF, 2004).
Identification
et
contribution
des
couples
milieu/voie
- 37 -
Tableau 9 : valuation de la contribution de chaque couple milieu/voie dexposition la contamination de lhomme aux
pyrthrinodes.
Les parties grises mettent en vidence les diffrents couples milieu/voie dexposition possible avec pour chacun un critre de
pondration quant limportance de chacun de couple : ++++ : Extrmement important +++ : Trs Important ; ++
Important ; + Moyennement Important ; - : Peu Important ; - - : Ngligeable.
Inhalation
Ingestion
Contact cutan
++
Air extrieur
Air intrieur
++
Eau
Sols
Poussires (intrieur)
Aliments
--
+++
- 38 -
Ingestion
Inhalation
Contact cutan
Air extrieur
--
+++
--
--
eau
Poussires
Adulte
--
Habitat
--
Adulte
Syndrome de Pika)
Sol
alimentation
+++
(pour un adulte)
Lait maternel (nourrisson
++++
de 0 3 mois)
- 39 -
(OP)
Inhalation
Ingestion
Contact cutan
Eau
--
Sols
-/+ (enfants)
++
Air intrieur
+++
Poussires
++
Aliments
++ (origine animale)
Air extrieur
(Pyr)
Inhalation
Ingestion
Contact cutan
++
Air extrieur
Air intrieur
++
Eau
Sols
Poussires (intrieur)
Aliments
--
+++
Aprs identification et analyse de la contribution relative des couples milieux/voies dexposition pour chacune des
trois familles, il apparat que les milieux alimentaire et environnement intrieur (poussires et air), via lingestion et
linhalation contribuent le plus lexposition totale de la population gnrale.
4.2 Limites
Donnes :
Notre champ dtude se limitant la France, lune des principales difficults est de trouver des donnes spcifiques
la France, que ce soit pour la production des molcules, les quantits et tonnages utiliss pour lagriculture et tous
les autres usages, et les utilisations qui sont faites de ces produits. Pour une mme molcule utilise dans deux pays
occidentaux relativement similaires (mme niveau de dveloppement), les comportements des usagers peuvent
tre trs diffrents : nature de lutilisation, frquence de lutilisation, moyens de protection individuelle mis en
uvre, proccupations environnementales Ces paramtres sont une limite importante notre tude, car nous
basant trs souvent sur des donnes europennes (Allemagne, Espagne,) et sur des donnes amricaines, les
extrapolations la situation franaise peuvent engendrer des biais, des non conformits par rapport la situation
relle. Il en est de mme pour les tudes utilises pour documenter lexposition de la population gnrale en
France.
Pour les pyrthrinodes, nous avons constat un fort manque de donnes franaises pour les expositions nonalimentaires. Nous ne disposons que de quelques tudes faites par les Associations Agres de Surveillance de la
Qualit de lAir pour estimer les concentrations atmosphriques. Nous avons utilis ces mmes tudes pour la
slection dune partie des pyrthrinodes car ce sont les seules dont nous disposions pour avoir une ide des
molcules susceptibles dtre trouves (ou au moins recherches) en France. On notera alors que cette slection se
base sur des usages essentiellement agricoles et bien que cette liste soit complte par dautres molcules que
nous avons jug ncessaire prendre en compte (par des critres toxicologiques et de rcurrence dans la
- 40 -
littrature), il est possible que dautres molcules soient intressantes intgrer (usage essentiellement
domestique par exemple).
Il existe lchelle franaise trs peu dtudes concernant lenvironnement intrieur qui est devenu un milieu de
plus en plus investigu dans de nombreux pays pour des polluants trs divers.
Pour les organophosphors, de nombreuses tudes toxicologiques ont t ralises, en France, notamment suite
leur utilisation en tant que gaz de combat (neurotoxiques). Cependant, les effets dcrits correspondent le plus
souvent aux intoxications lies une exposition aigu. Les effets chroniques sont moins documents et beaucoup
plus discuts. La rmanence des OP est faible, et la quantification des effets susceptibles de se dvelopper suite
une exposition faible et rpte savre complexe. En 2009, une thse de JB Braquenier a montr comment
lexposition des souris femelles au chlorpyrifos des doses subtoxiques induisait des effets plus importants (stress
et anxit) pour 1mg/kg que pour 5 mg/kg. Ceci nest quun des rsultats qui impliquent que lexposition au
chlorpyrifos durant le dveloppement du cerveau serait susceptible de produire des troubles comportementaux
persistants apparaissant chez ladulte, partir de doses bien infrieures celles dcrites jusquici dans la littrature.
Voil un des nombreux exemples qui illustre le manque de donnes fiables en ce qui concerne prcisment la
toxicit chronique des OP.
Ensuite, pour les tudes dexposition, l aussi un manque de donnes franaises fiables et concordantes sobserve,
mme si ces dernires annes sont parues plusieurs tudes sur lexposition aux OP via lenvironnement intrieur,
avec des rsultats que lon dcouvre spcifiques (trs loin des rsultats des USA par exemple ; lutilisation du
chlorpyrifos massive dans les habitations ne sest pas retrouve dans les habitats franais). Enfin, notons que
certaines substances OP sont recherches spcifiquement dans les eaux, dans le cadre de la Directive Cadre
Europenne, dans un but de protection de la faune aquatique et non dans un but sanitaire, ce qui explique quelles
naient pas t retenues dans la slection faite ici. Concernant les aliments, rares sont ceux qui dpassent les limites
autorises en OP, dautant plus que trs peu de molcules sont encore autorises.
Les organochlors sont indniablement la famille dinsecticides pour laquelle nous disposons du plus grand nombre
de donnes chiffres dans la littrature scientifique. Nanmoins limage des pyrthrinodes et des
organophosphors, il existe trs peu de donnes franaises hormis le cas trs spcifique des dpartements
doutremer. Les insecticides organochlors ont globalement tous t interdits en mme temps dans lunion
europenne (signature de la convention de Stockholm et autorisation de mise sur le march rgie lchelle
europenne). Pour la slection des molcules, nous nous sommes appuys sur les nombreuses tudes concernant
lexposition interne par les organochlors des populations en Espagne et en Allemagne notamment. A notre
connaissance, aucune tude de ce genre ne fut publie en France, rendant le choix des molcules prendre en
considration hasardeux. Face au manque quasi total de donnes relatives aux tonnages dorganochlors utiliss et
produits en France, nous sommes partis du principe arbitraire que les molcules retrouves dans les tissus humains
des populations frontalires (surtout celles de lEspagne pour laquelle beaucoup dtudes existent) taient
applicables au contexte franais. Cette extrapolation est forcment source dune incertitude non maitrise, car
mme si lEspagne et la France sont des pays dvelopps attenants, des diffrences notables peuvent exister quant
lutilisation des pesticides organochlors pour divers usages. Sur le plan agricole, principal usage des
organochlors, les types de productions en Espagne diffrent sensiblement des notres, avec beaucoup plus de
cultures maraichres, arboricoles et viticoles et beaucoup moins de cultures cralires. Mme sil est fort probable
que les molcules actives soient les mmes dun type de culture lautre, la quantit et la frquence dapplication
par unit de surface est beaucoup plus importante dans le cas de culture forte valeur ajoute telles que
larboriculture, la viticulture ou le maraichage. En outre, la forte diversification de lagriculture espagnole est
favorable lutilisation de nombreuses molcules actives. Lagriculture espagnole est ainsi plus propice la
formation de zone trs charges en pesticides organochlors constituant des rservoirs qui entretiennent une
pollution de longue dure et tendue, par le bais de lair atmosphrique, principal milieu vecteur des
organochlors. Tout ceci explique sans doute pour partie, la multiplicit des molcules organochlores retrouves
dans les tissus des espagnols. Les donnes allemandes sont, du point de vue de lusage agricole des organochlors,
plus mme de sappliquer au contexte franais mais demeurent moins nombreuses. Pour rsumer, les seules
donnes dont on dispose pour la contamination des milieux en France pour les organochlors, sont lair extrieur,
lair intrieur, les sols et les produits alimentaires dorigine vgtale. Parmi ces donnes, seules celles des produits
IGS PERSAN 2009-2010 Organochlors, organophosphors, pyrthrinodes >
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dorigine vgtale sont reprsentatives de lexposition de la population gnrale, les autres tudes tant trop
cibles pour tre extrapolables la France entire. Nanmoins, il ressort de ces quelques tudes franaises, que la
molcule organochlore la plus retrouve en France, est le lindane (interdit en 1999) suivi de lendosulphane
(interdite en 2005). Contrairement aux donnes allemandes, espagnoles et sudoises, le DDT et ses diverses formes
de dgradation nont t retrouvs que sporadiquement en France dans les milieux sus-cits. Il est possible que le
DDT nait pas t utilis en grande quantit en France, au bnfice de lutilisation du lindane par exemple. Or, dans
les aliments dorigine animale et le lait maternel, les diffrentes formes du DDT sont retrouves systmatiquement
et en quantit importante, en Allemagne, en Espagne, en Sude et en Pologne. Dans le doute, et en labsence
dtude reprsentative franaise, nous avons considr des donnes trangres pour la contamination des aliments
dorigine animale, (celles retrouves en Sude et en Allemagne surtout), le lait maternel (donnes allemandes), les
poussires (donnes de Singapour). Pour chaque milieu dexposition nous avons donc estim, sur la base des
concentrations retrouves dans les tudes les plus rcentes, un ordre de grandeur de la concentration en
organochlors (somme des diffrentes formes les plus retrouves). Il ressort, en tenant compte dun temps
dexposition identique et de la voie dexposition principale pour chaque milieu, que les trois scnarii dexposition
principaux sont linhalation dair intrieur, lingestion daliments dorigine animale et lingestion de lait maternelle.
Linhalation dair intrieur apparat relativement importante uniquement dans un contexte particulier dhabitations
traites au lindane. Lexposition par lalimentation en produits dorigine animale et part le lait maternel, qui ne
reposent que sur des donnes trangres, sont les plus mme de toucher la population gnrale. Le lait maternel,
daprs notre analyse, reste un milieu dexposition privilgi et sans doute le plus dangereux. En effet, le lait
maternel est riche en matire grasse dans laquelle se stockent prfrentiellement les organochlors. En outre, ce
milieu touche uniquement les nourrissons dont le poids est faible et dont le lait constitue la nourriture exclusive.
Nanmoins, pour ces deux derniers milieux, il semblerait, notamment pour le DDT, que les concentrations ont trs
fortement diminu depuis les mesures dinterdiction dutilisation. Il est vrai, que les ordres de grandeur que nous
avons estim sont trs en dessous des doses journalires admissibles (DJA) fournies par lEFSA (rapport EFSA, 2007).
A titre dexemple, la DJA de lendosulphane est de 6g/Kg de pc/j soit 420 g/j pour un adulte de 70 Kg, cest--dire
trs en dessous de ce que nous avons estim pour la consommation de lensemble des PO par le biais de
lalimentation animale par exemple (denviron 1g/j). Les organochlors nen restent pas moins proccupant pour
la population gnrale, car leur mtabolisation par lorganisme est lente et leur effet sur la sant, notamment
cancrigne, ne peuvent tre ngligs. Il faut galement signaler, que de manire gnrale, les raisons du choix des
molcules investigues dans les diverses tudes scientifiques ne sont pas explicites. Ainsi, pour certains pesticides
organochlors tels que les drivs du chlorophnol, quasiment aucune tude europenne ne les recherche alors
quils ont t fortement utiliss aux Etats-Unis ( Third National Report on Human Exposure to Environmental
Chemicals du CDC 2005 et Weschler C.J., 2009), quon les retrouve dans certains tissus humains au Portugual
notamment, et quil existe une fiche INERIS pour certain dentre eux (les diffrents trichlorphnols, le
pentachlorophnol etc.). En outre, les chlorophnols sont potentiellement cancrignes (Cooper G.S. et Jones S.,
2008) et ont t utiliss pour de multiples usages hors milieu agricole et notamment trs largement comme
fongicide pour protger le bois.
Donnes toxicologiques :
Du point de vue de la toxicologie, ce rapport ne mentionne que les principaux effets qui sont avrs chez lhomme,
les effets observs chez les animaux sont plus nombreux et peuvent diffrer dune molcule lautre. En effet, les
rsultats obtenus chez les animaux peuvent tre totalement incohrents avec les effets chez lhomme. Les doses
quotidiennes dexposition des animaux dans un contexte dexposition subchronique chronique sont en outre,
bien souvent suprieures celles retrouves dans les milieux dexposition principaux auxquels la population
gnrale franaise est susceptible dtre en contact. Dans un contexte dexposition de longue dure, aucun effet
cancrogne chez lhomme na t prouv de manire indubitable laide dtude pidmiologique pour les trois
familles de molcules (Multigner et al., 2008).
Pour les organochlors, le lien avec le cancer du sein semble cependant envisageable au vu des nombreuses tudes
qui vont dans ce sens. Une fois de plus, les tudes pidmiologiques franaises manquent pour caractriser le lien
entre cancer et exposition aux pesticides (Multigner et al., 2008). Les seules tudes franaises cherchant claircir
le lien entre cancer et exposition aux pesticides (notamment avec les insecticides organochlors) concernent la
IGS PERSAN 2009-2010 Organochlors, organophosphors, pyrthrinodes >
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Martinique dans un contexte particulier dexposition (Landau-Ossondo et al., 2009). Labsence de registre national
qui recense les personnes ayant un cancer, comme il en existe dans certains pays europens, rend en outre, plus
difficile la ralisation dtudes pidmiologiques cas-tmoin denvergure et de qualit (choix moins judicieux des
cas notamment).
Comme trs frquemment, on peut regretter que les tudes de toxicit ne portent que sur les molcules ellesmmes et pas directement sur les mlanges disomres que lon peut retrouver ou les formulations commerciales
dont les compositions sont trs souvent secrtes. Pour ce qui est des pyrthrinodes, il est montr quils sont
gnralement formuls avec un synergiste non toxique en lui-mme mais qui empche lorganisme de se dtoxifier
et rend donc le pyrthrinode plus efficace. De plus, les solutions commerciales de pyrthrinodes sont formules
avec des solvants et autres ingrdients inertes dont certains sont suspects dtre des cancrognes ou des
produits agissant sur le systme nerveux central. En 2003, lEPA a publi une liste exhaustive de tous les produits
inertes retrouvs dans les pesticides enregistrs et autoriss aux Etats-Unis. Ils sont classs en 4 catgories :
- Ingrdients inertes dintrt toxicologique
- Ingrdients inertes potentiellement toxiques
- Ingrdients inertes de toxicit inconnue
- Ingrdients inertes dintrt minimum
Malgr cela, il nexiste aucune restriction ni aucune obligation pour les industriels de spcifier la composition exacte
de leur produits commerciaux. Il est facile denvisager des diffrences notables de toxicit entre les produits
commerciaux et les produits purs.
4.3 Perspectives
Effets cumuls de plusieurs substances actives
Dans notre rapport, nous avons abord les prmices dune valuation de risque pour trois familles
dinsecticides, avec une approche par molcule. Les tudes concernant les effets et les risques cumuls des
mlanges de substances sont rares, alors que nous sommes en permanence exposs de trs nombreux pesticides.
Notons de plus que lobservatoire des rsidus de pesticides (ORP) prcise quil existe peu ou pas dtudes franaises
ou europennes sur les usages domestiques des pesticides. Les principales donnes disponibles concernent les pays
dAmrique du Nord. Elles montrent que les pesticides sont prsents dans 82 90% des mnages, avec en moyenne
au moins 3 4 produits diffrents, dont 75% sont des insecticides utiliss la maison et 22% des produits de
jardins. Les usages sont multiples et varis, souvent difficiles dcrire, ce qui implique la difficult dvaluation des
risques cumuls.
Quelques tudes commencent toutefois prendre en compte les interactions possibles, dont voici des
exemples.
Un groupe de travail de lEFSA, dans le cadre de lidentification de nouvelles approches dvaluation des
risques cumuls et synergiques que prsentent les pesticides pour la sant humaine (2006), a not quune
valuation des risques pour des combinaisons de pesticides spcifiques pourrait tre ralise en prsence dune
solide hypothse biologique selon laquelle ils peuvent interagir en dessous de leurs doses sans effet nfaste
observ (NOAEL) respectives. Les travaux raliss aujourdhui commencent prendre en compte les effets cumuls
des pesticides, mais quantifier les effets de linteraction entre molcules se rvle difficile au vu de la varit des
molcules employes, et des facteurs dincertitude appliquer.
La toxicit combine de deux composs ou plus peut prendre trois formes diffrentes: laddition des doses,
laddition des rponses ou linteraction.
Les effets produits par la combinaison de plusieurs matires actives sont suprieurs laddition des effets
individuels, cause de linteraction entre les molcules simultanment prsentes. Ainsi, daprs une tude mene
en 1999 (Levine et Oris), le penconazole, un fongicide, stimule la toxicit des organophosphors envers les
mammifres, suite une induction du cytochrome P450 responsable de la raction dactivation des OP en leur
mtabolite toxique (loxon). De la mme faon, le propiconazole, fongicide aussi, augmente laction toxique du
parathion en activant la formation du paraoxon ; la toxicit des pesticides organophosphors envers des
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organismes non cibls serait donc induite par une exposition antrieure au propiconazole. Aussi, le mlange des
quatre OP suivants : dimthoate, azinphos-mthyle, diazinon et pyrimiphos-mthyle avec le bnomyl (fongicide)
exerce une toxicit trs leve par rapport aux substances testes individuellement sur des cellules humaines ; les
concentrations habituellement trouves sur les fruits (0,4 100 ppm) entranent une inhibition de lactylcholine
estrase et de la synthse protique, et leffet du mlange ne peut pas tre estim partir des tests raliss
sparment pour chaque matire active (Marinovich et al, 1996). Ainsi, si les effets dun mlange peuvent tre
observs a posteriori, ils ne peuvent pas tre prdits partir des rsultats obtenus sparment pour chacune des
molcules. Cela est une difficult pour valuer les risques quantitativement, au vu du nombre de pesticides
diffrents auxquels nous sommes exposs.
Nous lavons vu, le march des insecticides a beaucoup volu au cours de ces 50 dernires annes. Au fur
et mesure des avances de la recherche, les trois familles aux proprits toxicologiques et de persistance
diffrentes se sont substitues. Cela apporte-t-il un gain ? Si oui, quel est-il ?
Pour illustrer cela, on peut utiliser lexemple de linterdiction progressive de lutilisation des organophosphors
domicile aux Etats-Unis entre 2000 et 2005 (Laura E. Power and Daniel L. Sudakin, 2007). La figure 3 montre le
pourcentage dincidents impliquant une exposition aux pyrthrinodes et aux organophosphors par an. On voit
clairement le phnomne de substitution soprer. Compte tenu des proprits toxicologiques des deux familles on
peut sans risque dire quune telle substitution prsente un gain sanitaire non ngligeable pour la population
gnrale, si lon considre les autres facteurs, notamment de pratique, gaux par ailleurs. Si lon considre les
capacits de rmanence et de bioaccumulation des insecticides organochlors et les doutes quant leur
cancrognicit on peut aisment envisager que leur interdiction constitue aussi une avance en terme de sant et
galement plus gnralement pour lenvironnement.
Figure 3 : Pourcentage dincidents impliquant une exposition aux pyrthrinodes et aux organophosphors par an
(Laura E. Power and Daniel L. Sudakin, 2007).
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Avis aux fabricants, distributeurs et utilisateurs de produits phytopharmaceutiques contenant les substances
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Annexe 1 : tats des connaissances concernant les usages et les quantits de pesticides organochlors
utiliss parmi ceux qui sont le plus souvent dtects dans les tissus humains. (cf. tableau I).............58
Annexe 2 : caractristiques physiques et chimiques des pesticides organochlors les plus souvent dtects dans
les tissus humains. ...............................................................................................................................60
Annexe 3: concentration et demi-vie dans les sols des pesticides organochlors dtects le plus souvent
dans les tissus humains. ....................................................................................................................61
Annexe 4: concentration et demi-vie dans lair des pesticides organochlors dtects le plus souvent dans
les tissus humains. .............................................................................................................................62
Annexe 5 : donnes quantitatives des organochlors sur lesquelles la contribution des diffrents couples
voies/milieu dexposition a t qualitativement value. .....................................................................63
Annexe 6 : caractristiques physico-chimiques des organophosphors ....................................................64
Annexe 7: tats des connaissances concernant les usages et les quantits de pesticides
organophosphors utiliss parmi ceux qui sont le plus souvent dtects dans les urines. .................65
Annexe 8: Temps de demi-vie de quelques OP dans les sols. ............................................................66
Annexe 9 : utilisation et production de quelques pyrthrinodes ................................................................67
Annexe 10 : proprits physiques et chimiques des pyrthrines................................................................70
Annexe 11 : proprits physiques et chimiques de quelques pyrthrinodes .............................................71
Annexe 12 : Concentrations de pyrthrinodes dtectes dans les aliments. ....................................74
- 57 -
Annexe 1 : tats des connaissances concernant les usages et les quantits de pesticides organochlors utiliss parmi ceux qui sont
le plus souvent dtects dans les tissus humains. (cf. tableau I)
Molcule
Nom usuel
Active
DDTs
principales
dans
p,p-DDT
Priode
Usages
dutilisation/Interdiction
lenvironnement
-HCH : 99%
HCHs
Quantits utilise
Molcules de dgradation
France
Monde
-HCH
-HCH principalement
charpente.
INERIS).
DDD, DDE,
2.6 MT
o,p-DDT
(Voldner et Li,
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en a produit
al., 2003).
jusquen mai
En France
1948-1999
0.5 MT
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2009.
-Intermdiaire de la production du Dicofol (acaricide)
Utilisation interdite le 10
253-1 L. 253-17 du
code rural)
HCB
Interdit en 1988
(fiche INERIS)
Endosulphane
/ =
70/30
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0.07 MT en
vivrires
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(OSPAR,
2002)
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 58 -
Interdit en 2005
Aldrine
Aldrine
Dieldrine
Dieldrine
Dieldrine
3000 T en 1984
termites
(Van
1985)
1950-1991
Duursen,
95% de cis-et
dichlorochlordene,
trans-
oxychlordane, heptachlore,
chlordane
Interdit en 1981
Pentachloroph
5 10 T en 1996
nol (PCP)
(fiche INERIS)
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 59 -
Interdit en 2003
Annexe 2 : caractristiques physiques et chimiques des pesticides organochlors les plus souvent
dtects dans les tissus humains.
N CAS
Formule brute et
(g/cm3
dveloppe
(g/mol)
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
A 25C
Log
Pvap (mmHg
Kow
25C)
H
(atm.m3/mol
25C)
Sources
bibliographique
Log Koc
ATSDR
HSDB
406.93
Endosulphane
115-29-7
C9-H6-Cl6-O3S
1.745
0.53
3.83
6.2X10-6
6.6X10-5
3.5
58-89-9
C6-H6-Cl6
290.83
1.85
7.3
3.72
9.4X10-6
5.14X10-6
3.0-3.57
-HCH
319-84-6
C6-H6-Cl6
290.83
1.87
3.8
4.5X10-5
6.68X10-6
3.57
DDT
50-29-3
C14-H9-Cl5
354.49
0.98
5.50X10-3
6.91
1.6X10-7
8.3X10-6
5.18
DDE
72-55-9
C14-H8-Cl4
318.03
0.04
6.51
6.0X10-6
4.16X10-5
5.70
DDD
72-54-8
C14-H10-Cl4
320.04
1.385
0.09
6.02
1.35X10-6
6.60X10-6
5.18
HCB
118-74-1
C6-Cl6
284.78
2.044
4.7X10-3
5.73
4.9X10-5
5.8X10-4
Aldrine
309-00-2
C12-H8-Cl6
364.91
1.6
0.011
6.50
1.20X10-4
4.4X10-5
7.67
Dieldrine
60-57-1
C12-H8-Cl6-O
380.91
1.75
0.195
5.40
5.89X10-6
1X10-5
6.67
Heptachlore
76-44-8
C10-H5-Cl7
373.32
1.57
0.18
6.10
4.0X10-4
2.94X10-4
4.34
345.65
1.41
0.040
5.08
4.2X10-5
2.03X10-7
266.34
1.978
5.12
0.00011
2.45X10-8
-HCH
(Lindane)
Methoxychlore
PCP
72-43-5
87-86-5
C16-H15-Cl3O2
C6-H-Cl5-O
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 60 -
Annexe 3: concentration et demi-vie dans les sols des pesticides organochlors dtects le
plus souvent dans les tissus humains.
Sources bibliographiques
sol sec)
Daprs HSDB
Villanneau E., 2009 ; Fabre B. et
HCHs
1 100
Non connue
al ;, 2005
Donnes INCHEM et HSDB
Chrysikou et al., 2008 ; Hilber I. et
0.5 10
Donnes environnementales de
>1500
3 9 (Tcheckoslovaquie,
lHSDB
1990)
< 320 (Valence, Espagne,
2003)
Endosulphane
2003
1995)
Rapport EFSA, Aldrine et Dieldrine,
Pas de donnes adaptes au
Aldrine et dieldrine
1500
2005
contexte Franais
Fiche INERIS
Pas de donnes adaptes au
Chlordane
Donnes environnementales de
150-1200
contexte Franais
lHSDB
Donnes environnementales de
Pentachlorophnol
7-30
lHSDB
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 61 -
Annexe 4: concentration et demi-vie dans lair des pesticides organochlors dtects le plus
souvent dans les tissus humains.
(en jour)
Sources bibliographiques
Daprs HSDB
HCHs
60-110
DDT : 5
DDTs
950
Endosulphane
15
Chlordane
Heptachlore
inconnue
Nonachlore
inconnue
Methoxychlore
Pentachlorophnol
Quelques heures
Aldrine et
dieldrine
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 62 -
Concentrations
Quantits
entrant
moyennes (ordre de
dans
Consommation
journalire
pntrant
grandeur)
lorganisme
(en g/j)
Air extrieur
2 ng/m3
15 m3
0.04
50 ng/m3
15 m3
0.8
5 ng/m3
15 m3
0.08
Poussires
Adulte
1 mg/Kg
0.0005
1 mg/Kg
0.06
Adulte
2 g/Kg
0.0001
Habitat
Sol
1989)
Enfant (2.5 ans)
2 g/Kg
0.0004
1989)
Syndrome de Pika
2 g/Kg
0.02
1989)
Aliments dorigine animale
Voir tableau VI
Voir tableau VI
0.8
mois)
grasse
(pour un adulte)
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 63 -
dans
N CAS
Formule brute et
(g/cm3
dveloppe
(g/mol)
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
A 25C
Log
Pvap (mmHg
Kow
25C)
H
(atm.m3/mol
25C)
ATSDR
Sources
bibliographique
Chlorpyrifos
(ethyl)
INERIS
2921-88-2
470-90-6
Malathion
121-75-5
Parathion (ethyl)
56-38-2
(methyl)
298-00-0
Dichlorvos
62-73-7
Fenthion
55-38-9
Phosalone
et
HSDB
Chlorfenvinphos
Parathion
Log Koc
2310-17-0
Diazinon
333-41-5
Fenitrothion
122-14-5
C9-H11-Cl3-NO3-P-S
C12-H14-Cl3O4-P
C10-H19-O6-PS2
C10-H14-N-O5P-S
C8-H10-N-O5P-S
350.59
1.4
1.4
4.96
2.02X10-5
2.93X10-6
1.61-4.72
359.56
1.36
124
3.81
7.5X10-6
1.7X10-7
2.9
330.36
1.23
145
2.36
1.78X10-4
4.9X10-9
3.1
291.26
1.26
11
3.83
6.68X10-6
3.02x10-7
3.06
263.21
1.358
55
2.86
1.5x10-6
8.57X10-8
2.38
1.415
8.00X10+3
1.43
1.58X10-2
1.97X10-5
1.56
278.34
1.250
4.09
3x10-5
1.46X10-6
3.04
367.81
1.338
3.05
4.38
4.54X10-8
3.94X10-7
3.41
304.35
1.118
40
3.81
9.01X10-5
1.17X10-7
2.28
277.24
1.323
38.0
3.30
5.40X10-5
9.30X10-7
2.63-3.3
C4-H7-Cl2-O4-
220.97
C10-H15-O3-PS2
C12-H15-Cl-NO4-P-S2
C12-H21-N2O3-P-S
C9-H12-N-O5P-S
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 64 -
Annexe 7: tats des connaissances concernant les usages et les quantits de pesticides organophosphors utiliss parmi ceux qui sont le
plus souvent dtects dans les urines.
Substance
Mtabolites de dialkylphosphates
retrouvs dans les urines
Dichlorvos
Usages en France
Priode dutilisation/Interdiction
Domestiques
Agricoles
DMP
Spray insecticide
Dispositifs diffusifs antimoustiques
Fenthion
DMP,DMTP
Malathion
DMP,DMTP, DMDTP
Produit de dcomposition :
malaoxon
Parathion (methyl)
DMP,DMTP
Aucun
Chlorpyrifos(-ethyl)
DEP, DETP
DEP, DETP
Diazinon
er
er
er
* Les colliers antipuces mis sur le march en tant que produits biocides et contenant du diazinon pour une utilisation dans les produits du type 18 ne sont plus mis sur le
march compter du 1 er mars 2013. Les autres produits biocides contenant du diazinon pour une utilisation dans les produits du type 18 ne sont plus mis sur le march
compter du 1 er mars 2011.
Remarque : les produits de type 18 (insecticides, acaricides et produits utiliss pour lutter contre les autres arthropodes sont dfinis lannexe V de la directive 98/8/CE.
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 65 -
OP tudis
Log Koc
Temps de demi-vie
dans les sols
Chlorpyrifos(-ethyl)
1.61-4.72
35 jours
Dichlorvos
1.56
19.3 jours
Fenthion
3.04
34 jours
Malathion
3.1
4-6 jours
Parathion (methyl)
2.38
10-60 jours
Diazinon
2.28
1,2 5 semaines en
sol non strile
Parathion (thyl)
3.06
7 jours
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 66 -
Autoris en France
- Cyahalothrine
autoris en France
cypermthrine
Autorise en France
cible
Pucerons,
cafards,
mouches, charanon des
tiges,
agriculture
Crales : luzerne, arachides,
mas, colza, betteraves
sucre,
plantes crucifres : brocolis,
choux, cresson, navet, radis,
roquette
arbres fruitiers : poiriers,
pommiers, chtaigner,
noyers, vigne, agrumes
culture du tabac
Punaises, les scarabes, Non disponible aux USA
vers, poux, moustiques, En France,
mites, charanons.
Crales, plantes crucifres,
arbres fruitiers, tabac.
Autres usages
Mouches, moustiques,
gupes, frelons, blattes,
poux, puces, mites, perceoreilles, fourmis,
coloptres, larves de
lpidoptres, aphides,
insectes xylophages etc.
Abricotier,
amandier,
asperge, betterave, crales,
chou, colza, laitue, mais,
concombre, poirier, pois,
tomate, vigne, bois
Arosols et solutions
pulvriser
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 67 -
Deltamthrine
Autoris en france
Papillons, pucerons,
scarabes, le ver des
bourgeons, chenilles,
cigales, les papillons
carpocapse, charanons,
papillons de nuit
Solution pulvriser,
mulsions, granuls
Esfenvalerate
Autoris en France
coloptres, papillons de
nuit
Tau - fluvalinate
Autoris en France
Pucerons,
cicadelles,
papillons de nuit, acariens
ttaniques,
thrips,
mouches
Bifenthrine
Autoris en France
Coloptres, charanons,
mouches domestiques,
moustiques, poux,
punaises, pucerons,
mites, cafards, criquets
Formes : suspensions
aqueuses, concentres
mulsionnables ou
granules
sucre,
tournesol, bls.
Lgumes : chou, pommes de
terre, tomates, pois, melon,
asperges
Arboriculture :
arbres
fruitiers,
Le coton
Crales
Arbres fruitiers : pommiers,
poiriers, pchers, vignes
Lgumes : carottes, choux
laitues, pois tomates
Autres : coton, tabac
luzerne, mas, colza
Lgumes : haricots, melon,
pommes de terre, pois,
courges
Divers : coton, houblon,
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 68 -
Plantes ornementales
dagrment
allthrine
Non autorise
France
en Insecticide (mouches,
moustiques et fourmis)
Pas de donnes
Permthrine
Autorise en France
fourmis,
coloptres,
vers, puces, mouches,
poux, mites, moustiques,
termites, charanons
Aux USA :
Les jardins familiaux, serres, animaux de
compagnie sprays, et shampoings
En France :
Hygine publique :
contre les parasites (poux, lentes, tiques,
etc.) et contre les vecteurs dendmies
(moustiques). LO.M.S recommande son
utilisation pour la fabrication des
moustiquaires imprgnes
pour la lutte contre les blattes, les puces,
etc... et le contrle de longue dure des
mouches et moustiques
Hygine domestique : arosols anti-mouches,
anti-cafards,
anti-gupes
pulvrisateur
barrire-insectes, etc.
en milieu industriel pour la prservation du
bois (scieries, charpentes, parquets) la
protection de la laine, le traitement des tissus
et des textiles
en milieu agro-alimentaire (entrepts de
stockage des denres, etc.).
resmthrine
Insectes
volants
et Pas de donnes
rampants
(mouches,
gupes, frelons, fourmis,
blattes, pucerons, thrips,
aleurodes,
cicadelles,
scarabes,
araignes,
mites, attagnes des
tapis)
Aux USA :
Maisons, serres, champignonnires, sites
industriels, plantes ornementales
Au Canada :
Hygine publique et domestique : maisons,
parcs, campings, rgions boises, terrains de
golf,
marais,
aires
rsidentielles
et
municipalits autour et lextrieur des
btiments rsidentiels, restaurants, magasins
et entrepts.
en solution mulsifiable
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 69 -
Formule brute
Pyrethrin I
Cinerin I
Jasmolin I
C21H28O3
C20H28O3
C21H30O3
121-21-1
328,5
1,51
25402-06-6
316,4
-
4466-14-2
330,5
-
0,2
5,9
2,03.10-6
insoluble
5,93
1,1.10-6
0,03
6,42
4,8.10-7
7,7.10-7
9,6.10-7
1,3.10-6
Pyrethrin II
Cinerin II
Jasmolin II
C22H28O5
C21H28O5
C23H30O5
121-29-9
372,5
-
121-20-0
360,4
-
1172-63-0
357,7
-
9,0
4,3
3,98.10-7
insoluble
4,98
4,6.10-7
0,09
5,47
1,9.10-7
7,4.10-10
9,2.10-10
1,2.10-9
Structure
N CAS
M (g/mol)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit eau
(mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
3
H (atm.m /mol
25C)
Formule
brute
Structure
N CAS
M (g/mol)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 70 -
Allethrin
Bifenthrin
Bioresmethrin
C19H26O3
C23H22ClF3O2
C22H26O3
584-79-2
302,4
281,5
1,01
82657-04-3
442,9
1,212
28434-01-7
338,4
>180
1,050
4,26
4,8
1,2.10-6
0,1
6
1,8.10-4
<0,3
>4,7
1,4.10-8
6,1.10-7
<1,0.10-3
1,3.10-7
Structure
N CAS
M (g/mol)
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)
Formule
brute
Cyfluthrin
Cyhalothrin
Cypermethrin
C22H18Cl2FNO3
C23H19ClF3NO3
C22H19Br2NO3
68359-37-5
453,3
-
68085-85-8
449,9
187-190
1,25
52315-07-8
416,3
1,25
0,002
5,94
2,03.10-9
0,003
6,9
1,5.10-9
0,004
6,6
3,07.10-9
9,5.10-7
1,8.10-7
4,2.10-7
Structure
N CAS
M (g/mol)
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 71 -
Formule
brute
Deltamethrin
Esfenvalerate
Fenpropathrin
C22H19Br2NO3
C25H22ClNO3
C22H23NO3
64257-84-7
39515-48-1
349,4
1,15
Structure
N CAS
52918-63-5
M (g/mol)
505,2
0,55
66230-04-4
51630-58-1
419,9
151-167
1,175
<0,002
6,1
1,5.10-8
0,0002
4,0
1,5.10-9
0,014
6,0
5,5.10-6
1,2.10-4
4,1.10-7
1,8.10-4
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)
Flucythrinate
Flumethrin
Fluvalinate
C26H23F2NO4
C28H22Cl2FNO3
C26H22ClF3N2O3
N CAS
70124-77-5
69770-45-2
M (g/mol)
451,5
1,189
510,4
>250
-
69409-94-5
102851-06-9
502,9
>450
1,29
0,5
4,7
8,5.10-9
9,7.10-5
7,65
3,9.10-9
0.002
4,26
5,7.10-7
8,47.10-8
4,2.10-8
3,05.10-5
Formule
brute
Structure
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
- 72 -
Formule
brute
Permethrin
Phenothrin
Resmethrin
C21H20Cl2O3
C23H26O3
C22H26O3
52645-53-1
391,3
1,19-1,27
26002-80-2
350,5
>290
1,061
10453-86-8
338,4
>180
0,96-0,97
0,006
6,5
2,2.10-8
2,0
7,54
1,4.10-7
0,037
5,43
1,13.10-8
1,9.10-6
1,4.10-6
<8,9.10-7
Tefluthrin
Tetramethrin
Tralomethrin
C17H27ClF7O2
C19H25NO4
C22H19Br4NO3
79538-32-2
418,7
1,48
7696-12-0
331,4
180-190
1,1
66841-25-6
665,0
1,70
6,5
6,0.10-5
4,6
7,1.10-6
7,6
3,6.10-11
4,6.10-4
8,3.10-9
3,9.10-15
Structure
N CAS
M (g/mol)
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)
Formule
brute
Structure
N CAS
M (g/mol)
Tb (C)
3
d (g/cm
25C)
Solubilit
eau (mg/L)
Log Kow
Pvap (mmHg
25C)
H
3
(atm.m /mol
25C)
<Prnom NOM> - Mmoire de l'Ecole des Hautes Etudes en Sant Publique - <anne>
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