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Chimie des eaux L2 S4

Travaux dirigs n1

I.

Equilibre acido-basiques

2 des exercices faits en TD sont les deux exercices corrigs dans le module de cours quilibre acidobasiques . Merci de vous y reporter.

Exercice 1 : transformation du chlore dans leau


Enonc
Le chlore gazeux est utilis en traitement des eaux pour la dsinfection finale avant distribution dans
le rseau deau potable.
Lorsquon introduit du chlore dans leau pure, il se transforme en acide hypochloreux HOCl et acide
chlorhydrique HCl selon la raction suivante :

Cl2 + H2O HOCl + HCl

(1)

Lacide hypochloreux HOCl ragit ensuite avec leau selon lquilibre acido-basique suivant :

HOCl + H2O

OCl- + H3O+

(2)

pKA = 7,5 pour le


couple HOCl/ OCl-

Il se forme lion hypochlorite OCl-.


Or le pouvoir dsinfectant de HOCl est cent fois plus grand que celui de OCl-. Il convient donc crer
les conditions de pH de leau de faon ce que (HOCl) > (OCl-) pour avoir une dsinfection de leau
plus efficace.
Question
Dmontrer qualitativement et par le calcul que la dsinfection dune eau par le chlore sera plus
efficace pH acide que basique.

Solution
Qualitativement, on peut dire que, conformment aux lois rgissant les quilibres chimiques, plus il y
aura de H3O+ dans leau (donc plus le pH de leau sera acide), plus lquilibre (2) se dplacera vers la
gauche et donc dans le sens de la formation de HOCl au pouvoir dsinfectant fort la dsinfection
sera donc plus efficace.
Dmontrons le maintenant par le calcul.

On en dduit que

et donc que

On sait que la constante dacidit de lquilibre (2) scrit

= 10

On peut donc en conclure que :

Si pH < pKA
Si pH = pKA
Si pH > pKA

< 1 et (HOCl) > (OCl-)


= 1 et (HOCl) = (OCl-)
> 1 et (HOCl) < (OCl-)

CEST DONC A PH ACIDE QUE LA DESINFECTION EST LA PLUS EFFICACE .


Exemples :
1. A pH = 6,5 on aura
2. A pH = 8,5 on aura

= 10

soit 10 fois plus de (HOCl) que de (OCl-)

= 10 soit 10 fois plus de (OCl-) que de (HOCl)

Exercice 2
Quelles sont les ractions possibles entre les 4 couples acido-basiques suivants:
HCIO/CIO- (pKA = 7,3)
H2CO3/HCO3- (pKA = 6,4)
H2S/HS- (pKA = 7,1)
HCl/Cl- (pKA = -3)
Rpondre sous-forme dun tableau sur le modle suivant (en justifiant vos rponses).
Solution
Un acide AH dun couple 1 ragira avec la base B- dun autre couple 2 si pKA1 < pKA2. On
obtient donc le tableau suivant :
Raction possible entre AH et
Acide AH
Base BB- (oui/non)
HCO3 (pKA = 6,4)
Non
HClO (pKA = 7,3)
HS- (pKA = 7,1)
Non
Cl (pKA = -3)
Non
CIO- (pKA = 7,3)
Oui
H2CO3 (pKA = 6,4)
HS (pKA = 7,1)
Oui
Cl- (pKA = -3)
Non
CIO- (pKA = 7,3)
Oui
H2S (pKA = 7,1)
HCO3- (pKA = 6,4)
Non
Cl- (pKA = -3)
Non
CIO- (pKA = 7,3)
Oui
HCl (pKA = -3)
HCO3 (pKA = 6,4)
Oui
HS- (pKA = 7,1)
Oui

Exercice 3
On donne : HCOOH/HCOO- (pKA = 3,8) et HCl/Cl- (pKA = -3)
1. Dans 1 litre deau pure, on ajoute 1 Litre dune solution dacide chlorhydrique HCl 0,1
mol/L : calculer le pH de la solution.
La solution finale a un volume de 2 litres, donc la concentration C en acide chlorhydrique HCl
est de 0,1/2 = 0,05 mol/L. HCl tant un acide fort, il se dissocie compltement et la formule de
calcul du pH est pH = -log C.
On a donc pH = -log 0,05 = 1,3
2. Mme question si ajoute 1 litre dacide formique HCOOH 0,5 mol/L dans 1 litre deau pure.
La solution finale a un volume de 2 litres, donc la concentration C en HCOOH est de 0,5/2 =
0,25 mol/L. HCOOH tant un acide faible, la formule de calcul du pH est pH = pKA - log C.
On a donc pH = (3,8 log 0,25) = 2,2

Exercice 4
1. A 200 mL de HCl 0,5 N on ajoute 100 ml de soude 2N, quel est le pH de cette solution ?
Nombre dqg acides apports par HCl : 0,5 x 200/1000 = 0,1 eqg de HCl
Nombre dqg basiques apports par NaOH : 2 x 100/1000 = 0,2 eqg de NaOH
Le volume total est: 200 + 100 = 300 ml
Ecrivons les quantits prsentes dans le mlange (en eqg ou moles) :
HCI
t=0
teq.

NaOH

H20

NaCI

0,1

0,2

0,1

0,1

0,1

Au point de vue pH, seuIe lespce NaOH intervient. Nous sommes donc en prsence dune
solution de base forte qui contient 0,1 qg (ou 0,1 mole) dans un volume de 300 ml ce qui
rapport au litre donne: 0,1 x 1000 / 300 = 0,33 qg/L (ou 0,33 moles/L)
pH = 14 + log C = 14 + log 0,33 = 14 - 0,477 = 13,52

2. On introduit ensuite dans ce mlange 200 ml dacide nitrique 1,5 N, quel est le pH de cette
solution S ?
Nombre dqg introduits par HN03 : 1,5 x 200/1000 = 0,3 eqg/L ou 0,3 mol/L
Volume final: 300 + 200 = 500 mL
On a:
HN03

NaOH

NaN03

H20

t=0

0,3

0,1

teq.

0,2

0,1

0,1

Au point d vue pH, seule lespce HN03 intervient. Nous sommes donc en prsence dune
solution acide fort qui contient 0,2 eqg de HN03 dans un volume de 500 ml, ce qui
correspond 0,2x1000/500= 0,4 eqg/L (ou 0,4 mol/L).
Lacide nitrique tant un acide fort, on a pH = -log C
pH = -log 0,4 = 0,397

II.

Balance ionique

Une eau provient dun barrage et sa qualit est la suivante :

Temprature : 30 C
pH : 6,3
HCO3- : 24,4 mg/L
Cl-: 6 mg/L
SO42-: 10 mg/L
NO3-: 15 mg/L
SiO32-: 7 mg/L

Ca2+ : 5 mg/L
Mg2+ : 3 mg/L
Na+: 11 mg/L
K+: 8 mg/L
Fe2+: 0,3 mg/L
Mn2+: 0,05 mg/L

Calculer la balance ionique de leau en meq/L et en F et dites si lanalyse de leau est correcte, en
utilisant le tableau de conversion des units du cours et/ou la formule de conversion pour les
lments ny figurant pas.
On donne les masse molaire de Fe (55, 8 g/mol), Mn (54,9 g/mol) et SiO3 (76,1 g/mol)
Solution :
Rappel de la formule du cours
Pour un lment donn on a :

/ )=

ou encore

(mg)

On sait galement que : 1 meq = 5 F

Avec cela on peut facilement calculer les valeurs respectives de chaque concentration
massique en meq/L ou en F. Les calculs sont rsums dans les tableaux page suivante.
On constate aprs calcul que le dsquilibre maximal entre anions et cations est de lordre
de lordre de 0,06/5,96 = 1 %, ce qui est tout fait acceptable :
LANALYSE DE LEAU EST DONC CORRECTE .

Conversion en meq/L
Paramtre analys
Cations
Calcium Ca2+
Magnsium Mg

2+

Potassium K+
+

Sodium Na
2+

Fer Fe

2+

Manganse Mn

Concentration (mg/L)

Valeur de 1 meq en mg

Concentration (meq/L)

20

0,25

12,15

0,25

39

0,21

11

23

0,48

0,3

27,9

0,01

0,05

27,45
Somme des cations

0,00
1,19

Anions
Bicarbonate HCO3Sulfate SO4

24,4

61

0,40

2-

10

48

0,21

35,5

0,17

15

62

0,24

38,05

0,18

Chlorure Cl

Nitrate NO3SiO3

2-

Somme des anions

1,20

Conversion en F
Paramtre analys
Cations

Concentration (mg/L)

Valeur de 1F en mg/L

Concentration en F

Calcium Ca2+

1,25

Magnsium Mg2+

2,43

1,23

7,8

1,03

11

4,6

2,39

0,3

5,58

0,05

Potassium K

Sodium Na
2+

Fer Fe

2+

Manganse Mn

0,05

5,49
Somme des cations

0,01
5,96

Anions
Bicarbonate HCO3-

24,4

12,2

2,00

10

9,6

1,04

7,1

0,85

Nitrate NO3-

15

12,4

1,21

SiO32-

7,61

0,92

Sulfate SO42Chlorure Cl

Somme des anions

6,02