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Travaux dirigs n1
I.
Equilibre acido-basiques
2 des exercices faits en TD sont les deux exercices corrigs dans le module de cours quilibre acidobasiques . Merci de vous y reporter.
(1)
Lacide hypochloreux HOCl ragit ensuite avec leau selon lquilibre acido-basique suivant :
HOCl + H2O
OCl- + H3O+
(2)
Solution
Qualitativement, on peut dire que, conformment aux lois rgissant les quilibres chimiques, plus il y
aura de H3O+ dans leau (donc plus le pH de leau sera acide), plus lquilibre (2) se dplacera vers la
gauche et donc dans le sens de la formation de HOCl au pouvoir dsinfectant fort la dsinfection
sera donc plus efficace.
Dmontrons le maintenant par le calcul.
On en dduit que
et donc que
= 10
Si pH < pKA
Si pH = pKA
Si pH > pKA
= 10
Exercice 2
Quelles sont les ractions possibles entre les 4 couples acido-basiques suivants:
HCIO/CIO- (pKA = 7,3)
H2CO3/HCO3- (pKA = 6,4)
H2S/HS- (pKA = 7,1)
HCl/Cl- (pKA = -3)
Rpondre sous-forme dun tableau sur le modle suivant (en justifiant vos rponses).
Solution
Un acide AH dun couple 1 ragira avec la base B- dun autre couple 2 si pKA1 < pKA2. On
obtient donc le tableau suivant :
Raction possible entre AH et
Acide AH
Base BB- (oui/non)
HCO3 (pKA = 6,4)
Non
HClO (pKA = 7,3)
HS- (pKA = 7,1)
Non
Cl (pKA = -3)
Non
CIO- (pKA = 7,3)
Oui
H2CO3 (pKA = 6,4)
HS (pKA = 7,1)
Oui
Cl- (pKA = -3)
Non
CIO- (pKA = 7,3)
Oui
H2S (pKA = 7,1)
HCO3- (pKA = 6,4)
Non
Cl- (pKA = -3)
Non
CIO- (pKA = 7,3)
Oui
HCl (pKA = -3)
HCO3 (pKA = 6,4)
Oui
HS- (pKA = 7,1)
Oui
Exercice 3
On donne : HCOOH/HCOO- (pKA = 3,8) et HCl/Cl- (pKA = -3)
1. Dans 1 litre deau pure, on ajoute 1 Litre dune solution dacide chlorhydrique HCl 0,1
mol/L : calculer le pH de la solution.
La solution finale a un volume de 2 litres, donc la concentration C en acide chlorhydrique HCl
est de 0,1/2 = 0,05 mol/L. HCl tant un acide fort, il se dissocie compltement et la formule de
calcul du pH est pH = -log C.
On a donc pH = -log 0,05 = 1,3
2. Mme question si ajoute 1 litre dacide formique HCOOH 0,5 mol/L dans 1 litre deau pure.
La solution finale a un volume de 2 litres, donc la concentration C en HCOOH est de 0,5/2 =
0,25 mol/L. HCOOH tant un acide faible, la formule de calcul du pH est pH = pKA - log C.
On a donc pH = (3,8 log 0,25) = 2,2
Exercice 4
1. A 200 mL de HCl 0,5 N on ajoute 100 ml de soude 2N, quel est le pH de cette solution ?
Nombre dqg acides apports par HCl : 0,5 x 200/1000 = 0,1 eqg de HCl
Nombre dqg basiques apports par NaOH : 2 x 100/1000 = 0,2 eqg de NaOH
Le volume total est: 200 + 100 = 300 ml
Ecrivons les quantits prsentes dans le mlange (en eqg ou moles) :
HCI
t=0
teq.
NaOH
H20
NaCI
0,1
0,2
0,1
0,1
0,1
Au point de vue pH, seuIe lespce NaOH intervient. Nous sommes donc en prsence dune
solution de base forte qui contient 0,1 qg (ou 0,1 mole) dans un volume de 300 ml ce qui
rapport au litre donne: 0,1 x 1000 / 300 = 0,33 qg/L (ou 0,33 moles/L)
pH = 14 + log C = 14 + log 0,33 = 14 - 0,477 = 13,52
2. On introduit ensuite dans ce mlange 200 ml dacide nitrique 1,5 N, quel est le pH de cette
solution S ?
Nombre dqg introduits par HN03 : 1,5 x 200/1000 = 0,3 eqg/L ou 0,3 mol/L
Volume final: 300 + 200 = 500 mL
On a:
HN03
NaOH
NaN03
H20
t=0
0,3
0,1
teq.
0,2
0,1
0,1
Au point d vue pH, seule lespce HN03 intervient. Nous sommes donc en prsence dune
solution acide fort qui contient 0,2 eqg de HN03 dans un volume de 500 ml, ce qui
correspond 0,2x1000/500= 0,4 eqg/L (ou 0,4 mol/L).
Lacide nitrique tant un acide fort, on a pH = -log C
pH = -log 0,4 = 0,397
II.
Balance ionique
Temprature : 30 C
pH : 6,3
HCO3- : 24,4 mg/L
Cl-: 6 mg/L
SO42-: 10 mg/L
NO3-: 15 mg/L
SiO32-: 7 mg/L
Ca2+ : 5 mg/L
Mg2+ : 3 mg/L
Na+: 11 mg/L
K+: 8 mg/L
Fe2+: 0,3 mg/L
Mn2+: 0,05 mg/L
Calculer la balance ionique de leau en meq/L et en F et dites si lanalyse de leau est correcte, en
utilisant le tableau de conversion des units du cours et/ou la formule de conversion pour les
lments ny figurant pas.
On donne les masse molaire de Fe (55, 8 g/mol), Mn (54,9 g/mol) et SiO3 (76,1 g/mol)
Solution :
Rappel de la formule du cours
Pour un lment donn on a :
/ )=
ou encore
(mg)
Avec cela on peut facilement calculer les valeurs respectives de chaque concentration
massique en meq/L ou en F. Les calculs sont rsums dans les tableaux page suivante.
On constate aprs calcul que le dsquilibre maximal entre anions et cations est de lordre
de lordre de 0,06/5,96 = 1 %, ce qui est tout fait acceptable :
LANALYSE DE LEAU EST DONC CORRECTE .
Conversion en meq/L
Paramtre analys
Cations
Calcium Ca2+
Magnsium Mg
2+
Potassium K+
+
Sodium Na
2+
Fer Fe
2+
Manganse Mn
Concentration (mg/L)
Valeur de 1 meq en mg
Concentration (meq/L)
20
0,25
12,15
0,25
39
0,21
11
23
0,48
0,3
27,9
0,01
0,05
27,45
Somme des cations
0,00
1,19
Anions
Bicarbonate HCO3Sulfate SO4
24,4
61
0,40
2-
10
48
0,21
35,5
0,17
15
62
0,24
38,05
0,18
Chlorure Cl
Nitrate NO3SiO3
2-
1,20
Conversion en F
Paramtre analys
Cations
Concentration (mg/L)
Valeur de 1F en mg/L
Concentration en F
Calcium Ca2+
1,25
Magnsium Mg2+
2,43
1,23
7,8
1,03
11
4,6
2,39
0,3
5,58
0,05
Potassium K
Sodium Na
2+
Fer Fe
2+
Manganse Mn
0,05
5,49
Somme des cations
0,01
5,96
Anions
Bicarbonate HCO3-
24,4
12,2
2,00
10
9,6
1,04
7,1
0,85
Nitrate NO3-
15
12,4
1,21
SiO32-
7,61
0,92
Sulfate SO42Chlorure Cl
6,02