Vous êtes sur la page 1sur 48

Licence 3 et Magist`ere de physique

Physique Statistique
s
Exercices de Travaux Dirige
6 mars 2014

Table des mati`


eres
Formulaire
0.1 Fonction Gamma dEuler
0.2 Integrales gaussiennes . .
0.3 Fonction Beta dEuler . .
0.4 Formule de Stirling . . . .
0.5 Formule du bin
ome . . . .
0.6 Autres integrales utiles . .

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

3
3
3
3
3
4
4

. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
spectrale

.
.
.
.

.
.
.
.

.
.
.
.

.
.
.
.

.
.
.
.

.
.
.
.

5
5
6
7
8

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

10
10
10
11
11
12

Sackur-Tetrode
. . . . . . . . .
. . . . . . . . .
. . . . . . . . .

.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

TD
1.1
1.2
1.3
1.4

1 : Ordres de grandeur Probabilit


es
Gaz et solides Ordres de grandeur . . . . . . . . . . . . .
Pile ou face Loi binomiale . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gouttes de pluie Statistique dev`enements independants .

Distribution de Maxwell Elargissement


Doppler dune raie

TD
2.1
2.2
2.3
2.4
2.A

2 : Espace des phases, ergodicit


e et densit
e d
etats
Espace des phases dun oscillateur harmonique 1D . . . . . . .
Volume de lhypersph`ere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Densite detats des particules libres . . . . . . . . . . . . . . . .
Oscillateurs harmoniques classiques et quantiques . . . . . . . .
Annexe : R`egle semi-classique de sommation dans lespace des

TD
3.1
3.2
3.3
3.4

3 : Postulat fondamental et ensemble microcanonique


Gaz parfait monoatomique Paradoxe de Gibbs Formule de
Contact thermique entre deux botes cubiques . . . . . . . . .
Cristal paramagnetique et temperatures (absolues) negatives
Isothermes et isentropes dun gaz parfait . . . . . . . . . . . .

.
.
.
.

13
13
13
15
16

TD
4.1
4.2
4.3

4 : Syst`
eme en contact avec un thermostat Ensemble canonique
Le gaz parfait monoatomique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gaz : parfaits, confines, non parfaits, etc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gaz de particules indiscernables dans un puits harmonique . . . . . . . . . . . .

18
18
18
19

. . . .
. . . .
. . . .
. . . .
phases

4.4

Fonction de partition dune particule dans une bote role des conditions
limites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5 Gaz parfait diatomique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6 Paramagnetisme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.1 Traitement classique : paramagnetisme de Langevin . . . . . . . . .
4.6.2 Traitement quantique : paramagnetisme de Brillouin . . . . . . . . .
4.A Annexe : R`egle semi-classique de sommation dans lespace des phases . . .
4.B Annexe : Moyenne canonique dune quantite physique . . . . . . . . . . . .

aux
. . .
. . .
. . .
. . .
. . .
. . .
. . .

20
20
21
21
22
24
24

harmoniques
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .

25
25
26
27

TD
5.1
5.2
5.3

5 : Thermodynamique dun ensemble doscillateurs

Energie
de vibration dun solide . . . . . . . . . . . . . . .
Thermodynamique du rayonnement electromagnetique . .

Equilibre
mati`ere-rayonnement et emission spontanee . . .

TD
6.1
6.2
6.3

6 : Transitions de phases
Sublimation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Mod`ele dIsing ferromagnetique et antiferromagnetisme analyse de champ moyen
Methode variationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

TD 7 : Syst`
eme en contact avec un thermostat r
eservoir
semble grand-canonique
7.1 Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2 Adsorption dun gaz `
a la surface dun solide . . . . . . . . .
7.3 Fluctuations de densite dans un fluide Compressibilite . .
TD
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5

8 : Statistiques quantiques
Gaz de fermions libres . . . .
Paramagnetisme de Pauli . .
Semi-conducteur intrins`eque .
Gaz de fermions relativistes .

Etoile
a neutrons . . . . . . .
`

(1) Statistique
. . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . .

de particules En. . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . .

Fermi-Dirac
. . . . . . . . .
. . . . . . . . .
. . . . . . . . .
. . . . . . . . .
. . . . . . . . .

32
32
32
33

.
.
.
.
.

35
35
36
36
38
38

TD 9 : Statistiques quantiques (2) Statistique de Bose-Einstein


9.1 Condensation de Bose-Einstein dans un pi`ege harmoniquse . . . . . . . . . . . .

39
39

TD 10 : Cin
etique
10.1 Effet thermo-ionique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.2 Effusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

41
41
41

A Annexe du TD 5 (ou du TD 9)
A.1 Rayonnement fossile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.2 Temperature des plan`etes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

43
43
44

B Annexe du TD 7

B.1 Equilibre
chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

45
45

C Annexe du TD 9
C.1 Helium liquide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.1.1 Rappel : mod`ele de Debye pour la chaleur specifique des solides . . . . . .
C.1.2 Helium liquide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

46
46
46
47

de
. .
. .
. .
. .
. .

29
29
30
31

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

.
.
.
.
.

Formulaire
0.1

Fonction Gamma dEuler


def

dt tz1 et

(z) =

pour Re z > 0

(1)

R
b
Remarque : toutes les integrales du type 0 dx xa eCx peuvent sexprimer `a laide de la fonction .
La relation fonctionnelle (facile `
a demontrer) :
(z + 1) = z (z)

(2)

permet de prolonger analytiquement la fonction `a lautre moitie du plan complexe, Re z 6 0.

Valeurs particuli`eres : (1) = 1 & (1/2) = do`


u, par recurrence,
(n + 1) = n!

(n + ) = n (2n 1)!!
2
2
(2n)!
(2n)!!

def

o`
u (2n 1)!! = 1 3 5 (2n 1) =

0.2

(3)
(4)

def

et (2n)!! = 2 4 (2n) = 2n n!.

Int
egrales gaussiennes

Une integrale, reliee `


a (1/2),
Z
dx e

12 ax2

r
=

2
a

(5)

Une integrale, reliee `


a (3/2),
Z

2
a

(6)

  n+1 

2 2
n+1

a
2

(7)

2 12 ax2

dx x e
R

1
=
a

Plus generalement
Z

n 21 ax2

dx x e
R+

1
=
2

La transformee de Fourier de la gaussienne :


Z

12 ax2 +ikx

dx e

r
=

0.3

(8)

Fonction Beta dEuler


Z
B(, ) =

dt t1 (1 t)1 = 2

0.4

2 1 k2
e 2a
a

/2

d sin21 cos21 =

()()
( + )

(9)

Formule de Stirling
(z + 1) '

2z z z ez

i.e

ln (z + 1) = z ln z z +

1
ln(2z) + O(1/z)
2

qui sera en pratique souvent utilisee pour calculer ln(n!) ' n ln n n ou

d
dn

ln(n!) ' ln n.

(10)

0.5

Formule du bin
ome
(p + q)N =

N
X

n n N n
CN
p q

def

n
o`
u CN
=

n=0

0.6

N!
n!(N n)!

(11)

Autres int
egrales utiles
Z

dx
0

x1
= () ()
ex 1

est la fonction zeta dEuler. On a (2) =


Z

2
6 ,

(12)

n=1

(3) ' 1.202, (4) =

dx
0

o`
u () =

x4
4
=
30
sh2 x

(on peut la deduire de la relation precedente pour = 4).

4
90 ,

etc.
(13)

TD 1 : Ordres de grandeur Probabilit


es
1.1

Gaz et solides Ordres de grandeur

Lobjet de lexercice est de discuter, par des arguments qualitatifs, quelques ordres de grandeur,
dans des contextes que nous analyserons en detail tout au long de lannee. Vous etes donc
encourages `a revenir sur cet exercice lorsque les probl`emes seront traites plus tard.
A. Gaz parfait. On consid`ere une mole de gaz, suppose parfait, par exemple de loxyg`ene, `
a
o
temperature ambiante (T = 27 C= 300K) occupant le volume V = 24`. Le nombre de molecules
est donne par le nombre dAvogadro
NA ' 6.023 1023 particules/mole .

(14)

On rappelle (cours de thermodynamique) que lenergie dune mole de gaz est, `a un nombre
dordre un pr`es,
U RT
(15)
1/ Densit
e. Calculer la densite de particules n (en nm3 ). Estimer la distance typique entre
deux particules.

2/ Energie
et vitesse. Quelle est la nature de lenergie U ? Calculer (en J puis en eV) lordre
de grandeur de lenergie cinetique de translation dune molecule doxyg`ene. Deduire la vitesse
typique dune molecule du gaz.
3/ Chocs sur les parois. On suppose la bote cubique, de cote L. Quel est lordre de grandeur
du temps necessaire `
a une molecule pour effectuer un aller-retour dans la bote ? Deduire la
frequence fc des chocs moleculaires sur une paroi de la bote.
4/ Pression. Preciser quelle est limpulsion quune molecule transf`ere `a la paroi `a chaque
`
choc. En deduire un ordre de grandeur de la force exercee sur la paroi par les molecules. A
quelle pression cela correspond-t-il ? Discuter la valeur obtenue.
5/ Collisions au sein du gaz. Le libre parcours moyen (la distance typique parcourue par
une particule entre deux chocs successifs avec dautres particules du gaz) est donnee par

` = 1/( 2 n)
(16)
o`
u n est la densite de particules et la section efficace de collision. Justifier lordre de grandeur
qq
A2 (on prendra = 4
A2 ). Deduire une estimation de `. Calculer le temps de collision
correspondant = `/v o`
u v est la vitesse typique des particules. Que pouvez-vous conclure sur
la nature du mouvement des particules dans le gaz ?
6/ Gaz parfait/gaz r
eel. La question precedente a montre que les chocs entre atomes (ou
molecules) sont tr`es frequents. Nous souhaitons maintenant discuter la validite de lapproximation du gaz parfait (i.e. sil est justifie de negliger les interactions). Nous introduisons u0
lenergie dinteraction entre atomes et r0 la portee de linteraction ; dans des gaz simples on a
typiquement u0 1 meV et r0 5
A. Estimer la contribution de linteraction `a lenergie du gaz.
Montrer que
Einteraction
N r03 u0

(17)
Ecinetique
V kB T
Donner la valeur numerique de ce rapport. Conclusion ?

B. Vibration des atomes dun cristal. On consid`ere un cristal contenant 1 mole datomes.
1/ Quel volume typique est occupe par le cristal ? Quel est la densite datomes (en nm3 ) ?

2/ Energie.
Nous montrerons ulterieurement que lordre de grandeur de lenergie du cristal
est encore donnee par (15). Quelle est la nature de cette energie ?
3/ Vibration des atomes. Quelle est lordre de grandeur de lenergie potentielle (en eV)
correspondant `
a un deplacement de x 1
A dans le cristal ? En deduire le deplacement typique
des atomes du cristal `
a temperature ambiante (en
A).
Indication : On suppose quun atome est soumis `a un potentiel harmonique dont on estime la
constante de raideur comme suit : un deplacement de x = 1
A correspond `a Ep 10 eV
(Rydberg).
` cause du principe de Pauli, les electrons dun metal, consideres

C. Electrons
dun m
etal. A
2~ 2
comme des particules libres, sempilent dans des etats denergie ~k = ~2mke du probl`eme libre,
jusqu`a une energie appelee energie de Fermi F . Lordre de grandeur de cette energie est fixe
~2 2/3
par la densite electronique F m
n .
e

1/ Energie.
Dans lor la densite electronique est n ' 55 nm3 . La valeur de lenergie de Fermi
est F ' 5.5 eV : verifier que cette valeur est compatible avec lexpression donnee ci-dessus.
2/ Vitesse. On note ecrit F = 21 me vF2 . Calculer la vitesse de Fermi vF . Comparer `a la vitesse
p
typique associee `
a lenergie thermique vth kB T /me .
3/ Diffusion. Les electrons dun metal subissent de nombreuses collisions (sur les impuretes
du cristal, avec les autres electrons, etc). La distance typique separant deux collisions sur des
impuretes est donnee par le libre parcours moyen elastique. Par exemple, lor a une resistivite
residuelle de (T 0) = 0.022 108 .m, ce qui correspond `a `e ' 4 m. Deduire le temps
`2e
separant deux collisions e = `e /vF , puis la constante de diffusion D = 3
. Quelle distance
e
parcourt typiquement un electron pendant t = 1 s ?
4/ Vitesse de d
erive. Considerons un fil electrique de section s = 1 mm2 , traverse par un
courant de I = 1 A. Quelle est la vitesse moyenne v des electrons correspondant `a ce courant ?

1.2

Pile ou face Loi binomiale

A. On tire `
a pile ou face N fois avec une pi`ece. On note N (n) la probabilite pour avoir tire
n fois face parmi les N coups (attention : n est aleatoire et N un param`etre du probl`eme). Si
la pi`ece est truquee, on note p (6= 1/2) la probabilite dobtenir face et q = 1 p celle dobtenir
pile.
1/ Distribution. Donner lexpression de N (n). Verifier la normalisation.
2/ Fonction g
en
eratrice et moments. Pour analyser la distribution nous allons calculer la
def
moyenne hni et la variance n2 =Var(n) = hn2 i hni2 . Pour cela il est commode dintroduire
la fonction generatrice :
def
GN (s) = hsn i ,
(18)
fonction de la variable (eventuellement complexe) s. Exprimer GN (s) en fonction de N (n).

Etant
donnee la fonction GN (s), comment peut-on deduire les deux premiers moments hni
ethn2 i ? Calculer explicitement GN (s). Deduire la moyenne et la variance de n. Comparer les
fluctuations `
a la valeur moyenne.

3/ Limite N . Dans cette question on analyse directement la distribution dans la limite


N . En utilisant la formule de Stirling, developper ln N (n) autour de son maximum
n = n . Justifier que N (n) est approximativement gaussienne dans la limite N . Tracer
soigneusement lallure de la distribution.
B. Application : mol
ecule dans un gaz. Dans lexercice 1.1 sur le gaz dans les conditions
normales de temperature et de pression, nous avons vu quune molecule a une vitesse typique
v 500 m/s et subit typiquement une collision tous les 2 ns. En assimilant le mouvement
de la molecule `
a une marche aleatoire symetrique (p = q = 1/2) avec sauts de ` = v 1 m
tous les 2 ns, calculer la distance typique parcourue par une molecule apr`es 1 s. Comparer
avec la distance parcourue par une molecule ayant un mouvement balistique.

1.3

Gouttes de pluie Statistique d


ev`
enements ind
ependants

A. On etudie la distribution dev`enements ind


ependants (non correles), par exemple la chute
des gouttes de pluie, se produisant en moyenne avec une frequence . I.e. la probabilite pour
quun ev`enement se produise pendant un intervalle de temps dt est dt.
On note P (n; t) la probabilite pour que n ev`enements se produisent pendant un intervalle
de temps de duree t (attention : n est la variable aleatoire et t un param`etre).
1/ n = 0. Exprimer P (0; t + dt) en fonction de P (0; t). Deduire une equation differentielle pour
la probabilite et la resoudre.
2/ n quelconque. Suivre la meme demarche pour obtenir des equations differentielles couplees
pour les distributions P (n; t).
3/ Fonction g
en
eratrice. Afin de resoudre les equations differentielles obtenues precedemment,
il est commode dintroduire la fonction generatrice :
def

G(s; t) = hsn i

(19)

a) Etant
donnee la fonction generatrice, comment peut-on deduire P (n; t) ?
b) Distribution de Poisson. Deduire du 2 une equation differentielle pour G(s; t). Que vaut
G(s; 0) ? Deduire G(s; t) puis les distributions P (n; t).

4/ Fonction g
en
eratrice et moments. Etant
donnee la fonction G(s; t), comment peut-on
def
m
deduire les moments hn i (Rq : il est plus commode dintroduire (p; t) = G(ep ; t) = hepn i). En
utilisant le resultat du 3 deduire la moyenne du nombre dev`enements et sa variance.
5/ Limite t . En utilisant la formule de Stirling, montrer que P (n; t) est approximativement gaussienne dans la limite t .
6/ Comment expliquer que les deux distributions (loi binomiale et distribution de Poisson)
concident avec la gaussienne dans la limite des grands nombres ?
7/ (Facultatif ) Nous discutons la relation entre la loi binomiale et la loi de Poisson. Montrer
que dans la limite N et p 0 avec pN = fixe, la loi binomiale N (n) (exercice 1.2)
!
tend vers la loi de Poisson (indication : (NNn)!
N n ).
B. Application : fluctuations de la force exerc
ee par un gaz sur une paroi. On reprend
lexercice 1.1 sur le gaz parfait. On note Ft la moyenne temporelle sur une duree t de la force
exercee par les molecules se cognant sur la paroi du recipient. La frequence des chocs obtenue

au 1.1.A est fc 1026 chocs/s. exprimer les fluctuations relatives de la force Ft /Ft . Donner
lordre de grandeur pour t = 1 s, 1 ms, 1 s, etc. Commenter.

1.4

Distribution de Maxwell Elargissement


Doppler dune raie spectrale

A. Distribution de Maxwell des vitesses dans un gaz classique. Nous verrons plus tard
que la distribution des vitesses dans un gaz classique est donnee par la loi de Maxwell :


 m 3
m~v 2
2
f (~v ) =
exp
,
2kB T
2kB T
o`
u m est la masse de la particule consideree, kB la constante de Boltzmann, T la temperature
et v 2 = vx2 + vy2 + vz2 .
1/ Loi jointe des composantes de la vitesse. Interpreter f (~v ) en termes probabilistes.
Montrer que f (~v ) est bien normalisee.
2/ Calculer les valeurs moyennes hvx i, hvy i, hvz i, hvx2 i, hvy2 i, hvz2 i, hvx vy i, hvx2 vy2 i et hEc i.
3/ Loi marginale de la composante vx . Deduire de f (~v ) la probabilite de trouver vx entre
vx et vx + dvx , et ce (vy , vz ) (loi marginale pour vx ).
4/ Loi marginale du module v = ||~v ||. Deduire de f (~v ) la probabilite de trouver le module
de la vitesse entre v et v + dv (on tirera partie de lisotropie de f et on passera en coordonnees
spheriques). Verifier que la distribution de probabilites ainsi obtenue est bien normalisee. Comparer la valeur la plus
p probable de v et la valeur moyenne hvi. Evaluer enfin lecart quadratique
moyen de v, v = hv 2 i hvi2 .
B. Application :
elargissement Doppler dune raie spectrale. Dans une experience de
spectroscopie sur un gaz atomique, le mouvement des atomes est responsable de lelargissement
des raies spectrales. Nous etudions ce phenom`ene dans le cadre dun mod`ele o`
u le mouvement
des atomes (supposes sans interaction) est traite classiquement. Nous nous interessons `a une
transition entre deux niveaux de latome, separes de ~0 .

spectrometre
x

Figure 1 Vapeur datomes excites emettant des photons vers un detecteur.


Effet Doppler. Si un atome au repos est dans son etat excite, il emet un photon de frequence
0 apr`es un temps typique 1/, o`
u est la largeur intrins`eque du niveau. Une population
datomes immobiles produit un rayonnement dintensite i() = i0 L() `a frequence , o`
u
L() =

/
.
( 0 )2 + 2

(20)

Nous supposons que le detecteur est place dans la direction 0x (figure). Un atome emet un
` cause de leffet Doppler, la frequence detectee sera
photon de frequence dans son referentiel. A
8

(dans le referentiel du detecteur)



vx 
' 1+
c

o`
u on a suppose vx  c .

(21)

c est la vitesse de la lumi`ere.


1/ Justifier que lintensite du rayonnement recu au niveau du detecteur est de la forme I() '
i0 hL[ (1 vx /c)]i, o`
u h i est la moyenne sur vx . Exprimer I() comme une integrale.
2/ Basse temperature. Que devient p(vx ) dans la limite T 0 ? Deduire I() ? La tracer.
3/ Haute temperature. Dans la limite de haute temperature il est legitime de proceder `a la substitution L() ( 0 ). Deduire I(). Quelle est la largeur de la raie spectrale ? Representer
lallure de I().
4/ Quelle est lechelle de temperature T0 qui permettant de discriminer les deux regimes
precedents ?
5/ On consid`ere un gaz datomes de rubidium (87 Rb de masse M ' 87 mp ), dont on excite
la transition de longueur donde = 780 nm. Quelle est la largeur (en frequence) de la raie
spectrale si le gaz est `
a temperature T = 190 o C ? Comparer `a la courbe (figure 2).
6/ Quel est linteret de refroidir la vapeur atomique dans une experience de spectroscopie atomique ?

./

!"#$%

40-:'%&$;<

!"#$&
!"#$'
!"#$(

04

12#)+'3

)*&+'

!#$'

12#&+'3

!"#$&

'54$678

('($678
!"#$'

5%$678
'9$678

),(+'
!#$&

./

!"#$(
!"#$-

()4$678
4'$678

!#$'

&-&5$678

50&%$678
!#$(

Figure 2 Spectre demission dune vapeur de Rubidium `


a temperature T = 190 o C.

Rappels
Constante dAvogadro : NA ' 6.023 1023 particules/mole.
Constante de Boltzmann : kB ' 1.38 1023 J K1 .
Constante des gaz parfaits : R = NA kB ' 8.31 J K1 mol1 .
9

40-:'%)$;<

0)

TD 2 : Espace des phases, ergodicit


e et densit
e d
etats
2.1

Espace des phases dun oscillateur harmonique 1D

Un oscillateur harmonique classique unidimensionnel a pour hamiltonien :


H(x, p) =

p2
1
+ m 2 x2
2m 2

(22)

o`
u m est la masse de la particule et la pulsation de loscillateur.
A. M
ecanique classique. Nous analysons loscillateur dans lesprit de la mecanique classique.
1/ Verifier que les equations de Hamilton pour ce syst`eme sont les equations du mouvement
attendues. Resoudre ces equations pour les donnees initiales :
x(t = 0) = x0

et

p(t = 0) = 0

(23)

2/ Definir lespace des phases du syst`eme. Esquisser sa trajectoire. Quelle est lenergie E de
loscillateur pour cette trajectoire ?
3/ Calculer la fraction de temps pendant laquelle la particule a une position comprise entre x
et x + dx. On ecrira le resultat sous la forme w(x) dx et lon interpr`etera w(x) comme la densite
de probabilite de position.
B. Physique statistique. On va retrouver le resultat precedent par une methode compl`etement
differente. On consid`ere que lenergie de la particule est connue seulement de mani`ere approchee
et se situe entre E et E + dE.
1/ Dessiner dans lespace des phases la surface o`
u se situent les etats accessibles du syst`eme.
2/ On suppose que tous les micro-etats accessibles (definis `a la question precedente) sont
equiprobables. Calculer alors la probabilite pour que loscillateur se trouve en un point dabscisse
comprise entre x et x + dx.
C. Comptage des
etats. Lapproche classique doit etre la limite de lapproche quantique
pour les grandes energies. Il est donc necessaire, comme en mecanique quantique de pouvoir
denombrer les micro-etats.
1/ Quel artifice, emprunte `
a la mecanique quantique, permet deffectuer un tel denombrement
dans lespace des phases ?
2/ Calculer le nombre de micro-etats classiques accessibles `a un oscillateur denergie comprise
entre E et E +dE. Comparer ce resultat au calcul quantique, sachant que les energies quantiques
dun oscillateur `
a une dimension sont donnees par la formule :
avec n N .

n = ~(n + 1/2)

2.2

(24)

Volume de lhypersph`
ere

Lhypersph`ere de rayon R dans Rd est le domaine defini par x21 + x22 + + x2d 6 R2 . En etudiant
R
2
lintegrale Rd d~x e~x , calculer la surface de lhypersph`ere Sd (R) puis montrer que le volume
est donne par
Vd (R) = Vd Rd

o`
u Vd =

10

d/2
( d2 + 1)

(25)

est le volume de la sph`ere de rayon unite (considerer les cas d = 1, 2 et 3).

2.3

Densit
e d
etats des particules libres

On consid`ere un gaz de N atomes libres dans une bote cubique de volume V = L3 . Lhamiltonien
du syst`eme est
N
X
p~i 2
.
(26)
H=
2m
i=1

En considerant (incorrectement) les atomes discernables, montrer que le volume (E) de lespace
des phases occupe par les etats dont lenergie est inferieure `a E est :
 3N/2
2
1
E
def 2~
=
(E) =
o`
u

(27)
0
0
mL2
( 3N
2 + 1)
Deduire la densite detats.
A.N. : Calculer 0 (en J puis en eV) pour des atomes dHelium dans une bote de taille L = 1 m.

2.4

Oscillateurs harmoniques classiques et quantiques

On consid`ere un syst`eme constitue de N oscillateurs harmoniques `a une dimension, independants


et identiques. Le hamiltonien du syst`eme est :

N  2
X
pi
1
2 2
H=
+ m qi .
2m 2

(28)

i=1

1/ Traitement semi-classique. On suppose que ces oscillateurs sont classiques.


a/ On designe par V(E) le volume occupe par les etats denergie 6 E dans lespace des phases
(dont on precisera la dimension). Exprimer V(E) au moyen de la constante V2N , volume de
lhypersph`ere de rayon 1 (exercice 2.2).
b/ En faisant lhypoth`ese semi-classique quun etat quantique occupe une cellule de volume hN
de lespace des phases, calculer le nombre detats quantiques denergie inferieure `a E (soit (E)),
puis la densite detats quantique (E).
2/ Traitement quantique. On suppose maintenant que les N oscillateurs sont quantiques.
On sait que les niveaux denergie de chaque oscillateur sont non degeneres et de la forme :
n = (n + 1/2)~ (n etant un entier > 0).
a/ Calculer le nombre detats accessibles au syst`eme lorsque son energie vaut E.

Indications : pour calculer le nombre de facons differentes


P de choisir N nombres entiers positifs

ou nuls (n1 , n2 , n3 ...nN ) de telle sorte que leur somme N


egale `a un entier donne M ,
i=1 ni soit
on peut utiliser la methode suivante : une facon est representee par un schema o`
u lon fait
figurer n1 boules, puis une barre, puis n2 boules, puis une barre, etc... Il y a en tout M boules
et N 1 barres. Les permutations de boules ou de barres entre elles ne comptent pas. Seules
comptent les differentes mani`eres de repartir les M boules, ou de mani`ere equivalente, de placer
les N 1 barres.
c/ Calculer la densite detats quantique du syst`eme. Montrer que, dans la limite E  N ~, on
retrouve le resultat semi-classique obtenu `a la question (2).

11

Annexe 2.A : R`
egle semi-classique de sommation dans lespace des phases
Pour un syst`eme `
a D degres de liberte, lespace des phases des vecteurs
(q1 , , qD , p1 , , pD ) est de dimension 2D. La correspondance precise classique quantique pour le comptage des microetats est assuree en considerant quun etat quantique occupe
un volume hD dans lespace des phases classique.
Densit
e d
etats int
egr
ee. Soit H({qi , pi }) lhamiltonien decrivant la dynamique du
syst`eme. Notons (E) le nombre de microetats dont lenergie est inferieure `a E. Dans la
limite semiclassique on a
1
(E) = D
h

D
Y

H({qi ,pi })6E i=1

1
dqi dpi D
h

Z Y
D

dqi dpi H (E H({qi , pi }))

(29)

i=1

o`
u H (x) est la fonction de Heaviside.
Densit
e d
etats. La densite detats est donnee par
(E) = 0 (E)

(30)

i.e. (E)dE represente le nombre detats quantiques dont les energies sont dans lintervalle
[E, E + dE[.
Particules indiscernables. Si le syst`eme contient N particules indiscernables (par
exemple pour un gaz parfait de N particules se mouvant dans lespace tridimensionnel,
D = 3N ), on doit ajouter un facteur 1/N ! pour ternir compte de lindiscernabilite des particules (i.e. que les microetats differant par permutation des coordonnees sont equivalents) :
indisc (E) =

1
disc (E)
N!

(31)

Notons toutefois que cette expression ne prend que partiellement en compte les effets du
postulat de symetrisation de la mecanique quantique. Les consequences de ce dernier seront
etudiees plus en detail dans les TD 8 et 9.

12

TD 3 : Postulat fondamental et ensemble microcanonique


3.1

Gaz parfait monoatomique Paradoxe de Gibbs Formule de SackurTetrode

On consid`ere un gaz parfait de N atomes confines dans une bote de volume V .


1/ Rappeler la definition de lentropie microcanonique S . Soit (E) lintegrale de la densite
des etats quantiques. Justifier quon peut utiliser lexpression


S ' kB ln (E)
(32)
dans une certaine limite.
2/ Extensivit
e. Rappeler la propriete dextensivite attendue pour lentropie microcanonique
du gaz S (E, V, N ).
3/ Atomes discernables. Dans un premier temps, on neglige leffet du postulat de symetrisation
de la mecanique quantique.
a/ Donner lexpression de la densite detats integree disc (E) pour le gaz de N atomes (on
utilisera le resultat de lexercice 2.3). Deduire lexpression de lentropie microcanonique corres .
pondante Sdisc
b/ Lexpression satisfait-elle la propriete dextensivite discutee plus haut ?
c/ Paradoxe de Gibbs. On consid`ere deux gaz identiques occupant deux volumes egaux
separes par une paroi. Calculer la variation dentropie due `a louverture de la separation entre
les gaz

S melange = Sdisc
(2E, 2V, 2N ) 2Sdisc
(E, V, N ) .
(33)
Pourquoi ce resultat est-il paradoxal ?
4/ Indiscernabilit
e. La mecanique quantique est basee sur un principe dindiscernabilite
entre particules identiques.
a/ Deduire lexpression de la densite detats integree indisc (E) tenant compte du postulat de
symetrisation et retrouver la formule de Sackur-Tetrode (1912)
"

 !#
5
V
mE 3/2

S (E, V, N ) = N kB
+ ln
(34)
2
N 3~2 N
Verifier que lexpression a les bonnes proprietes dextensivite.

b/ Montrer quon peut ecrire lentropie sous la forme S = 3N kB ln axp/h o`
u x est une
longueur et p une impulsion. Interpretation ?
c/ Deduire la temperature microcanonique T puis la pression microcanonique p .
d/ A.N. : Calculer x, p puis xp/h pour un gaz dHelium dans les conditions normales de
temperature et de pression. Deduire S /N kB .

3.2

Contact thermique entre deux botes cubiques

On consid`ere un syst`eme ferme compose de deux botes cubiques identiques de cote L. Les
energies des niveaux les plus bas dune bote cubiques (avec conditions de Dirichlet) et leur
degenerescence sont rappelees dans le tableau en fin dexercice. On notera I et II ces deux
botes que lon met en contact lune avec lautre. Le syst`eme total est suppose etre entoure
dune paroi adiabatique.
13

` linstant initial t = 0, chaque bote contient une particule mais leur energie est differente :
1. A
def
h2
EI = 12 0 et EII = 18 0 o`
u 0 = 8mL
2.
Calculer le nombre de micro-etats accessibles au syst`eme I, au syst`eme II et au syst`eme
total.
2. La paroi qui separe les deux botes permet les echanges de chaleur. Le syst`eme total etant
hors dequilibre, il va evoluer vers un etat dequilibre.
Quelle quantite est conservee durant cette transformation ?
Quelles sont les energies possibles EI et EII pour les syst`emes I et II ?
Quels sont les micro-etats accessibles au syst`eme ? Combien y en a-t-il ?
Dans quel sens le nombre de micro-etats a-t-il varie et de combien ?
3. On suppose maintenant que le syst`eme a atteint son etat dequilibre.
Quelle est la probabilite dobtenir un micro-etat donne ?
Quelle est la probabilite pour que le syst`eme I ait lenergie 6 0 , 9 0 , 15 0 ?
Tracer la distribution en energie des syst`emes I et II `a lequilibre.
Donner leur energie la plus probable.
4. Refaites lexercice en considerant que chaque bote contient deux particules discernables.
5. Refaites lexercice en considerant que chaque bote contient deux particules indiscernables
(qui sont des fermions de spin zero).
une particule
dans une bote
3 0
6 0
9 0
11 0
12 0
14 0
17 0
18 0
19 0
21 0
22 0
24 0
26 0
27 0
29 0
30 0

3 = 12 + 12 + 12
6 = 12 + 12 + 22
9 = 12 + 22 + 22
11 = 12 + 12 + 32
12 = 22 + 22 + 22
14 = 12 + 22 + 32
17 = 22 + 22 + 32
18 = 12 + 12 + 42
19 = 12 + 32 + 32
21 = 12 + 22 + 42
22 = 22 + 32 + 32
24 = 22 + 22 + 42
26 = 12 + 32 + 42
27 = 12 + 12 + 52
27 = 32 + 32 + 32
29 = 22 + 32 + 42
30 = 12 + 22 + 52

degen.
du niveau
1
3
3
3
1
6
3
3
3
6
3
3
6
4
6
6

deux particules
dans une bote
6 0
9 0
12 0
14 0
15 0
17 0
18 0
20 0
21 0
22 0
23 0
24 0
25 0

degen.(*)
du niveau
1
6
15
6
20
30
15
60
12
15
60
31
60

degen.(**)
du niveau
imposs.
3
6
3
10
15
6
30
6
9
30
15
30

(*) deux particules discernables de meme


masse.
(**) deux fermions identiques de spin 0.

14

3.3

Cristal paramagn
etique et temp
eratures (absolues) n
egatives

Considerons un syst`eme forme de N spins 1/2, de moment magnetique , fixes aux nuds
~ On suppose que les
dun reseau cristallin et places dans un champ magnetique uniforme B.
energies dinteraction entre spins sont negligeables devant lenergie de couplage entre les moments
magnetiques de spin et le champ exterieur.
~ ou opposes `a B.
~
On note n+ et n le nombre de moments alignes selon B

1/ Etablir
les expressions de n+ et n en fonction de N , B, , et de lenergie totale E du
syst`eme.
~
2/ Calculer le nombre detats qui, pour un nombre de particules N et un champ exterieur B
donnes, ont lenergie E.
3/ En deduire lentropie microcanonique S du syst`eme lorsque n+  1 et n  1. Representer
S en fonction de lenergie E.
4/ Calculer la temperature microcanonique T du syst`eme en fonction de lenergie, et constater
que pour certaines valeurs de lenergie, T < 0. Decrire le syst`eme lorsque T +, T 0+ ,
T 0 et T .
5/ En envisageant un contact entre un syst`eme dont la temperature (absolue) est positive et
un syst`eme dont la temperature (absolue) est negative, montrer que les temperatures negatives
sont plus chaudes que les temperatures positives. Que se passe-t-il si lon met en contact deux
syst`emes identiques ayant lun la temperature T0 > 0 et lautre la temperature T0 ?

Figure 3 Un enregistrement typique de linversion de laimantation nucleaire. Laimantation


de lechantillon est testee toutes les 30 s par une experience de RMN. Les bandes verticales
sur le releve correspondent `
a un intervalle de 1 mn. Sur la gauche un signal caracteristique de
letat dequilibre normal (T 300 K), suivi dune aimantation inversee (T 350 K), qui se
desexcite via un signal nul (avec donc un passage de T = `
a T = ) vers letat dequilibre
initial. La figure est tiree de E. M. Purcell et R. V. Pound, Phys. Rev. 81, 279 (1951).
Des inversions de population correspondant `a des temperatures negatives ont ete observees
dans un cristal de fluorure de lithium. Dans ce syst`eme, le temps de relaxation pour linteraction
mutuelle entre les spins nucleaires (t1 105 s) est tr`es court devant le temps de relaxation
pour linteraction entre les spins et le reseau (t2 5 mn). On peut donc rapidement arriver (sur
une echelle t1 ) `
a un equilibre thermodynamique du syst`eme de spins avant que ce syst`eme ne se
thermalise avec les vibrations du reseau. Lexperience consiste alors `a placer le cristal dans un
champ magnetique et `
a tr`es brutalement renverser ce champ. On est alors, pendant un temps
15

de lordre de t2 dans un etat de temperature negative.

3.4

Isothermes et isentropes dun gaz parfait

Nous considerons un gaz parfait isol


e de N particules en dimension d. Lhypoth`ese centrale est
que lenergie E des particules a pour origine lenergie cinetique de translation, decrite par le
relation de dispersion
N
X
p~ ||~
p||

E
||~
pi ||
(35)
i=1

Le probl`eme montre qu`


a partir de ces hypoth`eses assez faibles, la physique statistique permet
de predire quelques proprietes interessantes du gaz.
1/ Dilatations. Rappeler comment limpulsion est quantifiee dans une bote cubique de volume V = Ld . En deduire comment lenergie du gaz (isole) est modifiee, E E 0 , lors dune
dilatation V V 0 = V .
2/ Entropie. Si lon effectue une dilatation de mani`ere adiabatique, lentropie du gaz reste
inchangee (la transformation apporte du travail au gaz mais pas de chaleur, i.e. les occupations des etats restent inchangees bien que leurs caracteristiques soient modifiees) : S (E, V )
S (E 0 , V 0 ) = S (E, V ).
a/ Deduire que lentropie du gaz peut secrire sous la forme :
S (E, V ) = f (E V )

(36)

o`
u f (x) est une fonction que lon ne cherchera pas `a determiner ici. est un exposant dont on
donnera lexpression en fonction de d et .
b/ Reintroduire N dans (36) afin de satisfaire les proprietes dextensivite.
3/ Pression et temp
erature. Deduire des expressions pour la temperature T et la pression

p microcanoniques. Montrer que le produit p V est proportionnel `a lenergie.


4/ Gaz parfait classique. Pour un gaz parfait classique on a

T
V

= 0.

a/ En deduire lexpression de f (x). Quelle relation existe-t-il entre temperature et energie ?


b/ On peut encore preciser la forme de la fonction : rappeler comment le nombre de microetats
accessibles depend du volume dans un gaz parfait classique. Consequence sur lentropie microcanonique ?
c/ Isothermes et isentropes. Donner la relation liant p et V lors dune transformation
isotherme (`a T =cste), puis dune transformation isentropique (`a S =cste). Deduire la valeur
du coefficient = Cp /CV (on rappelle que lisentrope a pour equation p V =cste). Dans le cas
d = 3 et = 2, que vaut ce coefficient ?
5/ Gaz parfait de fermions. Nous considerons maintenant le cas dun gaz degenere de
fermions, pour lequel :
s
 
p
E V
f (x) ' a0 b0 x 1
i.e.
S (E, V ) ' a0 N b0
1
(37)
N N

16

o`
u a0 et b0 sont deux param`etres qui dependent des details microscopiques. Notons que cette
expression nest valable que pour b0 x 1  1, lorsque lenergie est proche de sa valeur minimale.
a/ Isotherme. Calculer la temperature microcanonique. En deduire la relation entre p et V
pour V 0 lorsque T =cste. Comparer au cas classique.
b/ Isentrope. Donner la relation liant p et V lorsque S =cste. Comparer au cas classique.
Comment expliquer lorigine de ce resultat ?
6/ Gaz parfait de bosons condens
es. Nous analysons maintenant le cas dun ensemble de
bosons identiques. Si d > le phenom`ene de condensation de Bose-Einstein apparat sous la
temperature TB (N/V )/d : une fraction macroscopique datomes se condensent dans letat
fondamental. Dans ce cas (T 6 TB ) :
f (x) = c0 x

d
d+

i.e.

S (E, V ) = c0 N

Donner lequation de lisotherme pour T 6 TB .

17

E
N

V
N

 

d
d+

(38)

TD 4 : Syst`
eme en contact avec un thermostat Ensemble
canonique
4.1

Le gaz parfait monoatomique

On reprend lanalyse de la thermodynamique du gaz parfait monoatomique (exercice 3.1), dans


le cadre de lensemble canonique.
1/ Calculer la fonction de partition `
a lapproximation de Maxwell-Boltzmann, quon exprimera
en fonction de la longueur donde thermique de Broglie :
s
2~2
def
T =
.
(39)
mkB T
A.N. : Calculer T pour des atomes dHelium `a temperature ambiante.
2/ Deduire lenergie libre du gaz `
a la limite thermodynamique. On ecrira le resultat pour rendre
explicite les proprietes dextensivite.
3/ Calculer lenergie moyenne du gaz, puis la chaleur specifique dont on rappelle la definition :
C

E (T, V, N )
CV =
T
def

(i.e. CV =

E
T V,N

dans les notations de thermo)


def

Determiner les fluctuations de lenergie du syst`eme Var(E) = E 2 E


fluctuations `
a la valeur moyenne.

C 2

(40)

. Comparer les

4/ Calculer la pression canonique. Commenter.


5/ Calculer lentropie canonique. Comparer `a la formule de Sackur-Tetrode. Discuter le comportement de lentropie `
a haute temperature.
6/ Calculer le potentiel chimique du gaz.

4.2

Gaz : parfaits, confin


es, non parfaits, etc

Recommandation : Reviser lexercice 1.4 pour se rafrachir la memoire sur les notions de loi jointe
et loi marginale.
On consid`ere un gaz constitue de N particules indiscernables, sans degre de liberte interne,
contenues dans une enceinte de volume V en contact avec un thermostat `a la temperature T .
1/ Distribution canonique classique
a) Rappeler comment sont decrits les microetats classiquement. La dynamique des N particules
est controlee par lhamiltonien
H({~ri , p~i }) =

N
X
p~i 2
i=1

2m

+ U ({~ri }) .

(41)

Donner lexpression de la distribution canonique, que nous noterons C ({~ri , p~i }).
b) Comment obtenir la fonction de distribution f caracterisant la position et limpulsion dune
unique particule : f (~r, p~)d~rd~
p est la probabilite pour quune particule ait une position ~r dans le
volume d~r et une impulsion p~ dans le volume d~
p.

18

2/ Gaz parfait classique monoatomique


a) Justifier (rapidement) que la fonction de partition du gaz se factorise comme
Z=

1 N
z
N!

(42)

o`
u z est la fonction de partition dune particule (on rappelle que z = V /3T ).
b) Donner lexpression explicite de la fonction de distribution f (~r, p~). Deduire la loi de Maxwell
pour la distribution des vitesses dans le gaz.
3/ Autres gaz. Dans cette question on veut etudier la robustesse des resultats obtenus pour le
gaz parfait classique monoatomique. Pour chacun des cas suivant, repondre aux deux questions :
La factorisation (42) est-elle encore valable ?
Quelle est la distribution des vitesses ?
a) Gaz de particules confinees par un potentiel exterieur Uext (~r).
Application : un gaz datomes de rubidium est piege dans un potentiel harmonique cree par la
lumi`ere de plusieurs lasers. Discuter le profil de densite du gaz.
b) Gaz de particules en interaction (gaz non parfait), i.e. U 6= 0.
p
c) Gaz de particules relativistes, i.e. E = p~ 2 c2 + m2 c4 .
d) Gaz de particules ultrarelativistes, i.e. E = ||~
p||c.
Calculer explicitement z dans ce cas (quon ecrira aussi sous la forme z = V /3r o`
u r est une
longueur thermique relativiste). Deduire lenergie du gaz, puis son equation detat.
4/ Quelle est la limitation de lapproximation classique, i.e. de lequation (42) ? Quand vont se
manifester les effets quantiques (si T % ou & ? n = N/V % ou & ?)

4.3

Gaz de particules indiscernables dans un puits harmonique

Lobjet de lexercice est detudier leffet de lindiscernabilite (i.e. du postulat de symetrisation


de la mecanique quantique) sur les proprietes thermodynamiques du syst`eme. En particulier
on souhaite analyser en detail la validite du traitement semi-classique `a lapproximation de
Maxwell-Boltzmann, en particulier didentifier sur quelle echelle de temperature ce traitement
est valable, dans un cas o`
u le calcul exact de la fonction de partition des particules identiques
est possible.
On consid`ere N particules se deplacant le long dun axe, en presence dun confinement
harmonique :

N  2
X
pi
1
2 2
H=
+ m xi
(43)
2m 2
i=1

A. Particules discernables.
1/ Calculer la fonction de partition (quantique) Zdisc du gaz de particules. Deduire lenergie
moyenne.
C

2/ Discuter lapproximation de haute temperature (pour Zdisc puis E ).


B. Approximation de Maxwell-Boltzmann. Donner lexpression de la fonction de partition
pour des particules identiques (donc indiscernables) `a lapproximation de Maxwell-Boltzmann.
La nature bosonique/fermionique importe-t-elle ? Donner lexpression du potentiel chimique
MB (T, N ).
19

C. Bosons. On consid`ere maintenant la situation o`


u les particules sont des bosons identiques.
1/ Quels sont les etats quantiques ? Discuter la difference avec le cas des particules discernables.
Calculer explicitement la fonction de partition Zbosons . Quelle forme prend-t-elle dans la limite
de haute temperature ? Montrer que lon retrouve lexpression donnee par lapproximation de
Maxwell-Boltzmann. Identifier lechelle de temperature, notee T , qui delimite les deux regimes
(classique/quantique). Discuter physiquement lorigine de la dependance de T en N .
2/ Montrer que lenergie libre est :
Fbosons (T, N ) = N

N


X
~
ln 1 en~/kB T .
+ kB T
2

(44)

n=1

Interpreter le premier terme.


3/ Exprimer lenergie moyenne du gaz de bosons.
def

4/ On definit le potentiel chimique canonique comme (T, N ) = F (T, N )F (T, N 1). Analyser
les limites de haute et basse temperature. Tracer soigneusement lallure du en fonction de T .
Comparer au potentiel chimique MB (T, N ) obtenu au B.

4.4

Fonction de partition dune particule dans une bote r


ole des conditions
aux limites

On consid`ere une particule libre de masse m se deplacant sur un axe et confinee dans un intervalle
de taille L.
1/ Calcul semi-classique. Rappeler le calcul semi-classique de la fonction de partition. On
exprimera le resultat en fonction de la longueur donde thermique de Broglie T (exercice 4.1).
2/ Conditions aux limites de Dirichlet. Donner le spectre des energies dune particule libre
confinee dans une bote de taille L pour des conditions aux limites de Dirichlet, (0) = (L) = 0.
Deduire lexpression de la fonction de partition z (exprimee comme une serie en fonction de
T /L). En utilisant la formule de Poisson, exprimer les premiers termes dun developpement de
z `a haute temperature.
3/ Conditions aux limites p
eriodiques. Memes questions pour des conditions aux limites
periodiques, (0) = (L) et 0 (0) = 0 (L).
4/ Comparaison. Comparer les fonctions de partition `a haute temperature pour les deux
types de conditions aux limites. Conclusion ? Quel type de conditions aux limites parat le plus
commode (en particulier en relation avec lanalyse semi-classique) ?
Annexe : formule de Poisson. Soit f (x) une fonction (ou une distribution) definie sur R et
def R
f(k) = R dx f (x) eikx sa transformee de Fourier. On peut montrer que
X
nZ

4.5

f (n) =

f(2n)

(45)

nZ

Gaz parfait diatomique

On etudie la thermodynamique dun gaz de molecules diatomiques. Chaque molecule poss`ede


trois degres de liberte de translation, deux degres de liberte de rotation et un degre de liberte

20

de vibration. Lhamiltonien dune molecule est de la forme :


H'

~` 2
1
P~ 2
p2
+
+ r + mr 2 (r r )2
2M
2I
2mr
2

(46)

o`
u P~ est limpulsion totale, ~` le moment orbital caracterisant la rotation de la molecule. (r, pr )
est un couple de variables canoniquement conjuguees decrivant la vibration de la molecule (coordonnees relatives).
1/ Donner les spectres (quantiques) des energies de translation, de rotation et de vibration. Montrer que la fonction de partition pour une molecule peut se factoriser comme : z = ztrans zrot zvib .
Donner lexpression explicite des fonctions de partition. Rappeler comment la fonction de partition du gaz sexprime en fonction de z dans lapproximation de Maxwell-Boltzmann.
2/ R
egime classique de haute temp
erature. Calculer la fonction de partition du gaz Z
dans lapproximation semi-classique (~ 0), lorsque tous les degres de liberte sont traites classiquement (discuter la validite du resultat). Deduire lenergie moyenne, puis la chaleur specifique
du gaz dans cette limite.
3/ Aux plus basses temperatures les differents degres de liberte ne peuvent pas toujours etre
traites classiquement. Que devient lenergie moyenne de vibration dans la limite kB T  ~ ?
Meme question pour lenergie moyenne de rotation lorque kB T  ~2 /I. Discuter lallure de la
chaleur specifique en fonction de la temperature (on admettra que ~2 /I  ~). Commenter la
figure.

CV /Nk B

experiment
theory

3
2
1
0

Tvib

Trot

T (K)
5

10

50 100

500 1000

5000
def

Figure 4 Chaleur specifique dun gaz dhydrog`ene HD (deuterium-hydrog`ene). Trot = ~2 /2kB I


def
et Trot = ~/kB . Donnees tirees de : R. Balian, From microscopic to macroscopic I.

4.6
4.6.1

Paramagn
etisme
Traitement classique : paramagn
etisme de Langevin

On se propose de determiner lequation detat dune substance paramagnetique, i.e. la relation


~ de la substance, sa temperature T et linduction
existant entre le moment magnetique total M
~
magnetique B dans laquelle le solide est plonge. On consid`ere N atomes independants, fixes aux
nuds dun reseau cristallin, possedant chacun un moment magnetique
~ de module constant,
que nous allons traiter, dans ce premier exercice, comme un vecteur classique.

21

Considerons un atome en particulier. En labsence de champ, son moment magnetique peut


sorienter dans une direction quelconque, reperee par ses angles et . En presence du champ
~ dirige suivant Oz, le moment magnetique acquiert une energie :
magnetique B
~ = B cos .
Hpot = ~
B

(47)

En assimilant le moment magnetique `


a un baton rigide de moment dinertie I, sa dynamique
1
est regie par lhamiltonien
!
2
p
1

p2 +
+ Hpot .
(48)
H=
2I
sin2
1. Calculer la fonction de partition canonique associee `a H. On ecrira le resultat sous la forme
e 2 o`
e
z = zcin zpot o`
u zpot = 1 pour B = 0. Montrer que zcin = Vol/
T u T est une longueur
thermique et Vol un volume accessible. Exprimer zpot en fonction de x = B.
2. Donner lexpression de la densite de probabilite w(, ) pour que le moment pointe dans
la direction (, ). Verifier la normalisation. Tracer lallure de w(, ) en fonction de .
3. Calculer le moment magnetique moyen par atome, hz i. On appellera aimantation du
milieu la quantite M = N hz i [on pourra utiliser lannexe, i.e. considerer z/B].
4. Discuter le comportement de laimantation du milieu paramagnetique en fonction du
champ B et de la temperature. Retrouver `a haute temperature la loi de Curie : M B/T
4.6.2

Traitement quantique : paramagn


etisme de Brillouin

Nous allons maintenant decrire le syst`eme des N moments magnetiques dans le cadre de la
mecanique quantique, comme etant regi par le seul hamiltonien Hpot [Eq. (47)]. Ceci est possible en considerant lorigine quantique du moment magnetique
~ de ces atomes. Soit J~ le
moment cinetique total, somme des moments cinetiques orbitaux et des spins des electrons dun
atome dans son etat fondamental, et soit J le nombre quantique qui lui est associe. Le moment
magnetique
~ dun atome est relie `
a J~ par :
~ ,

~ = gB J/~

(49)

qe ~
o`
u B = 2m
' 9, 27.1024 A.m2 est le magneton de Bohr. Le facteur de Lande g est une
e
constante sans dimension, typiquement de lordre de lunite. 2 .

1. Quels sont les etats propres et les energies propres de W (on rapelle que la projection Jz
du spin de latome peut prendre les valeurs m~ avec m {J, J + 1, .., J}) ?
2. Calculer la fonction de partition canonique Z dun atome en fonction de J et de y =
g |B | JB. Calculer Z dans le cas particulier J = 1/2.
3. Quelle est la probabilite pour quun atome soit dans un etat denergie caracterise par m ?
1

On retrouve facilement ce resultat en considerant un pendule de longueur l et de masse m : dans ce cas I = ml2
et lenergie cinetique secrit Hcin = I2 [2 + 2 sin2 ]. Alors p = Hcin / = I et p = Hcin / = I sin2 .
2
Si le moment angulaire du dip
ole est seulement cause par le spin electronique, alors g = 2. Si il est seulement
cause par le mouvement orbital, alors g = 1. Si son origine est mixte on a g = 3/2+[S(S +1)L(L+1)]/[2J(J +1)]
o`
u S et L sont les nombres quantiques angulaires intrins`eque et orbital. J est le nombre quantique associe au
~ + S,
~ i.e. les trois nombres satisfont la r`egle du triangle.
moment cinetique total J~ = L

22

SPIN PARAMAGNETISM

OF Cr+++, Fe+++, AND

netic moments for our analysis. This analysis consists


of normalizing the calculated and experimental values
at chosen values of H /T. Although space quantization
and the quenching of orbital angular momentum are unmistakably indicated by the good agreement of simple
heory and experiment for the Pg2 state of the free
chromium ion, there appears to be a small, secondorder departure of the experimental results from the
Brillouin function. In searching for the source of the
small systematic deviation, one must consider the
ollowing: (1) experiznental error in the measurement
of M, II, and T, (2) dipole-dipole interaction, (3) exchange interaction, (4) incomplete quenching, and (5)
he eGect of the crystalline field splitting on the magnetic energy levels. The diamagnetic contribution is,
of course, too small to affect the results.
It is felt that since the moment can be reproduced
o 0.2 percent and the magnitude of II/T is known to
ess than 1 percent, especially for 4.21'K, experimental
error as a complete explanation must be discarded.
It is true that the field seen by the ion is the applied

oo:

=-:o.

llo

I
~

90
80
70

30

1.

'K

200 oK
~ 5.00 'K
~ 4.21 'K
BRILLOUIN

oo(

20

10

x 10

40

GAUSS /OEG

FiG. 3. Plot of average magnetic moment per ion, p 2fs H/T for
(I) potassium chromium alum (J=$=3/2), (II) iron ammonium
alum (J=S=5/2}, and (III) gadolinium
sulfate octahydrate
(J=S=7/2). g=2 in all cases, the normalizing point is at the
highest value of H/T.

120

ZITI

B.OO

"/T

80

56i

~iii

140

l00

Gd+++

Geld with corrections due

to the demagnetization

factor'

Figure 5 Moment magn


etique
moyenpolarization"
par ion (en
unit
e duof magn
eton de Bohr) en fonction
and
the Lorentz
(effect
of field
neigh3+
3+
the 3+
ions). eHowever,
sample
spherical,et (III) Gd . Dans tous les
de B/T pour certains sels boring
paramagn
tiques : since
(I) Cr
, (II)is Fe
these two opposing corrections cancel" each other in
cas g = 2 (car ` = 0). Les points
sont les donnees experimentales et les courbes en traits pleins
erst approximation. Therefore, any error thus introcorrespondent aux resultats duced
obtenus
utilisantcorrection
des fonctions
de Brillouin [tire de W. E. Henry,
second-order
is a en
to a second-order
Phys. Rev. 88, 559 (1952)].eGect which is negligible. For potassium chromium

alum, the chromium ions are greatly separated, practically eliminating dipole-dipole and exchange interactions (ignoring the possibility of superexchange
4. Calculer <x > et <based
quelconque
et states
pourofJ normally
= 1/2. En deduire laimantation
on the Jexistence
of excited
z > pour
I QQ
diamagnetic atoms) .
M
.
On
pourra
faire
intervenir
la
fonction
de
Brillouin
40
Experiments which were carried out with iron amin sS@s state
monium alum"
) for the free ion) and
( (iron
J state for free ion) sulfate
1
1
X
gadolinium
(ssrfs
1octahydrate
+ 2J
d
2J
show (Fig.
departures =from the Brillouin

ln 3) slight emy/J
BJ (y) =

.
20
y
1
dy for free spins. Since L is zero th
th ( 2J
)
(1 +
)y
functions
for both
free2Jions,
m=J
10
these slight departures which remain for the two ions
are not attributable to incomplete quenching. Energy
3 . Montrer qu`
On
au52voisinage
de lorigine
= J+1
a haute temperature
taken fromBKittel
Luttinger"
levels
and )based
on
J (y) and
4
l2
8
l6
20 donne
24
28
M
3J y+O(y
the effect of a crystalline cubic 6eld through spin-orbit
on
retrouve
a
`
nouveau
la
loi
de
Curie,
mais
qu`
a
faible
temp
e
rature
on
est loin du resultat
& IO
GAUSS DEG
/T
interaction, ' have been used to calculate magnetic
classique obtenu dansmoments
la partie
(sauffordans
la limite alum
des ingrandes valeurs de J).
few points
at a4.6.1
iron ammonium
pzo. 2. Plot of relative magnetic moment, Mvs II/T fo r
potassium chromium alum. The heavy solid line is for a Brillouin
' C. Breit, Amsterdam Acad. Sci. 25, 293 (1922).
curve for g= 2 (complete quenching of orbital angular momentum}
Dans les
eatsultats
e'oH.
rimentaux
determiner
pour
A. Lorentz, ci-dessous,
Theory of Electrons
the highestexp
(G. E. Stechert
and chaque ion la valeur de J.
datar
and J=S=3/2, fitted to the5.experimental
Company, New York, 1909}.
value of II/T. The thin solid line is a Brillouin curve for g=2/5,
"C. J. Gorter, Arch. du Musee Teyler 7, 183 (1932).
J=3/2 and L=3 (no quenching). The broken lines are for a
i2 Contamination
and decomposition were carefully avoided.
Langevin curve fitted at the highest value of II/T to obtain the
"C. Kittel and J. M. Luttinger, Phys. Rev. 73, 162 (1948).
ower curve and fitted at a low value (slope fitting) of fI/2' to
Vleck
Van
and W, Q. Penney, Phil. Mag. 17, 961 (1934).
H,
obtain the upper curve

"J.

23

Annexe 4.A : R`
egle semi-classique de sommation dans lespace des phases
Dans le cadre de lensemble canonique, la r`egle de sommation discutee dans lannexe 2.A
prend la forme suivante : pour un syst`eme `a D degres de liberte dont la dynamique est
controlee par lhamiltonien H({qi , pi }), la fonction de partition est donnee par
1
Z = D
h

Z Y
D

dqi dpi eH({qi ,pi })

(50)

i=1

Si les particules sont indiscernables, la fonction de partition recoit un facteur 1/N !


supplementaire :
Zindisc =

1 disc
Z
N!

(approximation de Maxwell-Boltzmann).

(51)

Annexe 4.B : Moyenne canonique dune quantit


e physique
Soit X une grandeur physique couplee au param`etre conjugue , i.e. lenergie contient un
terme dE = Xd. La moyenne canonique de X est obtenue en derivant le potentiel thermodynamique F (T, N, , , ) par rapport `a la  force conjuguee  :
c

X =

(52)

Exemple : X M est laimantation, B le champ magnetique. Laimantation


c
F
moyenne est donnee par M = B
.

24

TD 5 : Thermodynamique dun ensemble doscillateurs


harmoniques
5.1

Energie
de vibration dun solide

A. Pr
eliminaire : un oscillateur harmonique quantique. On rappelle que le spectre des
energies dun oscillateur harmonique de pulsation est donne par


1
pour n N .
(53)
n = ~ n +
2
1/ Calculer la fonction de partition canonique de loscillateur harmonique.
2/ En deduire lenergie moyenne C de loscillateur harmonique. Deduire lexpression de loccupation moyenne nC . Analyser la limite classique (~ 0) de C . Interpreter ce resultat ?
3/ Donner lexpression de la chaleur specifique de loscillateur, que lon ecrira sous la forme
cV (T ) = kB f (~/kB T ), o`
u f (x) est une fonction adimensionnee. Expliquer lorigine des comportements `
a T 0 et T .
B. Mod`
ele dEinstein (1907). On consid`ere un solide compose de N atomes. Les 3N degres
de liberte de vibration du solide sont representes par 3N oscillateurs harmoniques (quantiques)
`a une dimension, independants et discernables (en effet, chaque atome est place au nud du
reseau cristallin, ce qui rend les oscillateurs discernables). Tous les oscillateurs ont la meme
pulsation .
1/ En utilisant les resultats du A, donner (sans calculs supplementaires) lexpression de la
fonction de partition des oscillateurs.
2/ Deduire lenergie totale des 3N oscillateurs (on precisera lorigine du resultat `a T ) puis
(Einst.)
de la capacite calorifique (de vibration) du solide CV
(T ).
(Einst.)

3/ Quels sont les comportements de CV


predits par le mod`ele `a haute et basse temperatures ?
Comparer avec les resultats experimentaux suivants (figure 6) :
` haute temperature (T ) : CV 3N kB (loi de Dulong et Petit).
A
` basse temperature (T 0) : CV ' a T + b T 3 avec a 6= 0 pour un solide conducteur
A
(electrique) et a = 0 pour un solide isolant.

C. Mod`
ele de Debye (1912). La faiblesse du mod`ele dEinstein, `a lorigine de la prediction
(Einst.)
incorrecte du comportement de CV
(T 0), vient de lhypoth`ese que les degres de liberte
de vibration sont decrits comme des oscillateurs de meme pulsation. Dans la pratique les atomes
sont lies les uns aux autres, ce quon modelise en ecrivant une energie de vibration de 3N
oscillateurs, eventuellement identiques, mais evidemment coupl
es. Puisque lenergie est une
forme quadratique, il est toutefois possible de la diagonaliser, ce qui conduit `a :
H=


3N  2
X
pi
1
+ mi2 qi2
2m 2

(54)

i=1

decrivant des oscillateurs ind


ependants (les modes propres) mais de frequences distinctes {i }.
Lensemble des frequencesPpropres forme un continuum de frequences, ce qui est encode dans la
densite spectrale () = i ( i ).
25

1/ Chaleur sp
ecifique. Exprimer formellement la chaleur specifique reliee `a lenergie de
vibration du solide sous la forme dune somme sur les frequences propres.
2/ Densit
e spectrale du mod`
ele de Debye. La densite spectrale a pour support un intervalle fini [0, D ], o`
u D est appelee la frequence de Debye.
a) Quelle est lordre de grandeur de la longueur donde associee `a D ?
R
b) Donner une r`egle de somme pour 0 D ()d.
c) Dans le mod`ele de Debye, on suppose que la densite spectrale a la forme simple
() =

3V
2
2 2 c3s

pour [0, D ]

(55)

(et nulle ailleurs). Expliquer lorigine du comportement () 2 . En appliquant la r`egle de


somme, trouver une expression de D en fonction de la densite atomique N/V et de la vitesse
du son cs (comparer au resultat de la question a).
3/ Comportements limites de CV (T ).
a) Justifier quon peut ecrire CV (T ) = kB
de haute temperature. Comparer `
a

R D

(Einst.)
CV
.

d () f (~/kB T ). Deduire le comportement

b) Justifier que la limite T 0 selectionne le comportement de basse frequence de (). Deduire


(Einst.)
le comportement de basse temperature de CV (T ). Comparer `a CV
. Quelle est lorigine de
la difference ? Comparer aux donnees experimentales (figure 6).
300

C [ mJ.mol .K ]

20

10

200

100

T [K ]
0

20

40

60

80

Figure 6 Gauche : Capacite calorifique du diamant (en cal.mol1 .K 1 ). Les points


experimentaux sont compares avec la courbe calculee par le mod`ele dEinstein en utilisant la
temperature caracteristique E = ~/kB = 1320 K (dapr`es A. Einstein, Ann. Physik 22, 180
(1907)). Droite : Capacite calorifique de largon solide representee en fonction de T 3 (dapr`es L.
Finegold et N.E. Phillips, Phys. Rev. 177, 1383 (1969)). La ligne droite est un fit des donnees
experimentales. Linsert est un agrandissement de la figure aux basses temperatures.

5.2

Thermodynamique du rayonnement
electromagn
etique

Nous considerons une bote cubique de volume V , contenant de lenergie electromagnetique `


a
lequilibre thermodynamique.
A. G
en
eralit
es.
1/ Rappeler comment sont classifies les modes propres du champ electromagnetique dans le
vide.

2/ Energie

electromagn
etique. En utilisant les resultats de la partie A de lexercice 5.1,
exprimer lenergie moyenne electromagnetique sous la forme dun somme (discr`ete dans un

26

premier temps) de contributions des modes : E em =


C
limT 0 E em ).

C
modes mode .

Identifier la contribution

du vide Evide (=

3/ Energie
du rayonnement. Le rayonnement correspond aux excitations du champ elecC
C
tromagnetique : E rayon = E em Evide . Identifier la contribution dun mode.
4/ Densit
e de modes. Calculer la densite de modes () dans la bote.
5/ Loi de Planck. En ecrivant la densite denergie sous la forme dune integrale sur les pulR
C
sations, V1 E rayon = 0 d u(; T ), retrouver la loi de Planck pour la densite spectrale denergie
du rayonnement u(; T ). Tracer son allure pour deux temperatures. Interpreter lexpression
de u(; T ) en terme de nombre dexcitation dans le mode de pulsation (i.e. du nombre de
photons).
6/ Loi de Stefan-Boltzmann. Donner lexpression
de la densite de photons n (T ) et de la
R
densite denergie du rayonnement utot (T ) = 0 d u(; T ), o`
u u(; T ) est la densite spectrale
denergie.
B. Fond diffus cosmologique. Vers 380 000 ans apr`es le big bang, les atomes dhydrog`ene
se sont formes et la lumi`ere sest decouplee de la mati`ere, devenue essentiellement electriquement
neutre : lunivers est devenu  transparent  pour le rayonnement. On parle de  dark ages  pour
designer cette periode allant jusqu`
a la formation des premi`eres etoiles et galaxies, vers 100
200 millions dannees. Par la suite le rayonnement, le  fond diffus cosmologique  (CMB ou
CMBR, i.e. Cosmic Microwave Background Radiation), a maintenu sa distribution dequilibre
tout en se refroidissant `
a cause de lexpansion.
1/ Aujourdhui, `
a t0 14 109 ans, la temperature du fond diffus cosmologique est T = 2.725 K.
Calculer la densite de photons n (T ) (en mm3 ) et la densite denergie utot (T ) (en eV.cm3 )
correspondantes.
2/  Dark ages . Lexpansion de lunivers entre tc 380 000 ans et aujourdhui a ete essentiellement dominee par lenergie de la mati`ere non relativiste, ce qui conduit `a la dependance de
la temperature du fond diffus cosmologique :3 T (t) t2/3 . Deduire n (T ) (en m3 ) et utot (T )
(en eV.m3 ) au temps tc .
(On pourra comparer avec le rayonnement `a la surface du soleil, T = 5700 K).

5.3

Equilibre
mati`
ere-rayonnement et
emission spontan
ee

Dans un cel`ebre article, quelques annees avant la naissance de la mecanique quantique, 4 Einstein
montra que la coherence entre physique statistique et mecanique quantique implique quil existe
un desequilibre entre les probabilites dabsorption et demission de lumi`ere entre deux niveaux
dun atome (ou dune molecule). La probabilite demission dun photon est leg`erement superieure
`a la probabilite dabsorption, `
a cause du phenom`ene d
emission spontan
ee. Ce dernier a pour
origine la nature quantique du champ electromagnetique.

1/ Emission
et absorption. On consid`ere un atome, dont on decrira la dynamique `a laide
de deux etats quantiques | g i, letat fondamental, et | e i, un etat excite. Les deux energies correspondantes sont separees de ~0 . On note Pg (t), resp. Pe (t), la probabilite pour que le niveau
| g i, resp. | e i, soit occupe `
a linstant t.
Avant tc , lexpansion f
ut plut
ot dominee par lenergie du rayonnement, ce qui conduit a
` T (t) t1/2 .
Albert Einstein,  Zur Quantentheorie der Strahlung , Physilakische Zeitschrift 18, 121128 (1917).
On trouvera larticle reproduit dans : A. Einstein, uvres choisies. 1. Quanta, Seuil (1989), textes choisis et
presentes par F. Balibar, O. Darrigol & B. Jech.
3

27

Sil est dans le vide, latome se desexcite avec un taux de probabilite Aeg (emission
spontanee).
Si latome est soumis `
a un rayonnement monochromatique, il se desexcite avec un taux
de probabilite Aeg + Beg I(0 ) (emission spontanee+emission stimulee), o`
u I(0 ) est
lintensite du rayonnement `
a pulsation 0 .
Latome dans son etat fondamental est excite avec un taux de probabilite Bge I(0 )
(absorption).

a) Ecrire
un couple dequations differentielles pour Pg (t) et Pe (t).
b) Deduire une equation decrivant lequilibre.

2/ Equilibre
thermodynamique pour la mati`
ere. Les multiples processus dabsorptionemission sont responsables de letablissement de lequilibre thermique entre atomes et rayon(eq)
(eq)
nement. Dans ce cas les probabilites dequilibre Pg
et Pe
correspondent `a la distribution
(eq)
(eq)
canonique. Donner Pg /Pe .

3/ Equilibre
thermodynamique pour le rayonnement. En supposant le rayonnement
`a lequilibre thermodynamique, rappeler lexpression de la densite spectrale u(; T ) (i.e. Vol
u(; T )d est lenergie du rayonnement de pulsation [, + d]). Par la suite on consid`erera
que lintensite du champ est donnee par la loi de Planck : I(0 ) = u(0 ; T ).
4/ Une relation entre
emission spontan
ee et absorption/
emission stimul
ee.
a) En analysant le comportement de haute temperature de lequation obtenue `a la question 1.b,
montrer que Beg = Bge .
Dorenavant on notera simplement A Aeg et B Beg = Bge decrivant respectivement
lemission spontanee et labsorption/emission-stimulee.
b) Montrer que A/B 03 .
c) Pourquoi est il plus facile de fabriquer un MASER

quun LASER ?

Cette premi`ere prediction de 1917 sur le taux demission spontanee A ne sera confirmee que
plus tard, avec le developpement de lelectrodynamique quantique, `a partir de la fin des annees
1920, capable de predire construire une theorie microscopique de lemission spontanee. 6

Annexe :

dx
0

x1
= () ()
ex 1

dx
0

x4
4
=
30
sh2 x

(on peut deduire la seconde integrale de la premi`ere pour = 4). On a (3) ' 1.202 et (4) =

(56)
4
90 .

5
Microwave Amplification by Stimulated Emmission of Radiation ; le premier MASER a
` ammoniac a ete invente
en 1953 par Charles H. Townes, qui adaptera la technique aux longueurs donde visibles premier LASER en
1962 et se verra recompenser du prix Nobel en 1964.
6
P. A. M. Dirac, The quantum theory of the emission and absorption of radiation, Proc. Roy. Soc. London
A114, 243 (1927).

28

TD 6 : Transitions de phases
6.1

Sublimation

Dans cet exercice on etudie un mod`ele simple de sublimation dun solide (passage de la phase
solide `a la phase gazeuse). Nous allons voir que la physique statistique permet de faire une
prediction precise sur la ligne decrivant lequilibre entre phases solide et gazeuse dans le diagramme P T .
Le mod`ele est base sur lidee de decrire separemment le gaz, considere parfait, et le solide,
puis decrire une condition dequilibre entre phases.
A. Gaz. Le gaz a ete etudie en detail dans lexerice 4.1. Justifier (rapidement) que la fonction
N
de partition du gaz est donnee par Zgaz = N1 ! V3
o`
u T est la longueur thermique. Deduire
T
lexpression du potentiel chimique du gaz, puis de son entropie.
B. Mod`
ele de solide. Nous nous placons dans le cadre du mod`ele dEinstein : le solide (de N
atomes) est assimile `
a un ensemble de 3N oscillateurs harmoniques de meme pulsation . Pour
tenir compte du fait que la phase cristalline est plus favorable energetiquement que la phase
gazeuse, lenergie minimale pour chaque atome est prise egale `a E0 < 0 :

N  2
X
1
p~i
2 2
+ m ~ri E0
(57)
Hsolide =
2m 2
i=1

1/ Quelle condition doivent satisfaire T , et E0 pour que notre mod`ele soit raisonnable ?
2/ Calculer la fonction de partition du solide Zsolide dans lapproximation semi-classique. Deduire
son energie libre.
3/ Calculer lenergie moyenne puis la chaleur specifique. Calculer le potentiel chimique du cristal.
4/ Calculer lentropie du solide.

C. Equilibre
entre phases.
1/ Discuter la condition dequilibre entre les phases gazeuse et solide, supposant connues les
energies libres des deux phases (i.e. dans le cadre de lensemble canonique).
2/ Deduire lequation decrivant lequilibre entre phases dans le diagramme P T . Tracer soigneusement Ps (T ) (on rappelle quune condition de validite du mod`ele est kB T  E0 ).
3/ Donner lexpression de la chaleur latente de sublimation.
D. Exp
erience. La courbe de sublimation du zinc mesuree experimentalement dans le domaine
500 K< T < 600 K. Elle est bien fitee par
1.6 104
(unites du SI)
T
Cette expression est-telle en accord avec notre mod`ele ?
Comparer les valeurs du fit avec celles donnees par le mod`ele etudie. On donne :
ln Ps (T ) = 30.3 0.5 ln T

Masse molaire du zinc : M = 65.38 g.mol1


NA E0 = 1.3 105 J.mol1
~/kB = 240 K
29

(58)

6.2

Mod`
ele dIsing f
erromagn
etique et antiferromagn
etisme analyse de
champ moyen

Nous etudions les proprietes de magnetisme sur un reseau hypercubique de N sites, dans le cadre
du mod`ele dIsing. On note z la coordinence du reseau.

A. Interaction FERROmagn
etique. Lhamiltonien dIsing secrit
H = J

i j B

(59)

hi,ji

o`
u i = 1. Linteraction J > 0 favorise un ordre ferromagnetique `a basse temperature. La
premi`ere somme porte sur les couples de sites plus proches voisins, hi, ji, i.e. sur les liens du
reseau. La seconde somme porte en revanche sur les sites du reseau.
1/ Quelles sont les dimensions de J et B dans ce syst`eme dunites ?
2/ Suivant lidee de lapproximation du champ moleculaire de Weiss (aussi appelee approximation de Bragg-Williams), montrer que lon peut ecrire lhamiltonien comme
X
1
(loc) X
H = N qJm2 B
i J
i j
2
i
hi,ji
{z
}
|

(60)

Hcm

o`
u m = i est laimantation moyenne (par site), B
Le champ local est defini comme
(loc)

Bi

def

(loc)

def

le champ local moyen et i = i m.

X
H
=B+J
j
i

(61)

jv(i)

o`
u la somme porte sur les q sites voisins j v(i) du site i.
P
On rappelle quon peut convertir une somme sur les liens en somme sur les sites grace `a hi,ji
1P P
i
jv(i) .
2
3/ Calculer lenergie libre (par site) fcm (m) pour lhamiltonien de champ moyen Hcm . Deduire
lequation auto-coherente permettant de determiner laimantation moyenne m.
4/ Resoudre graphiquement lequation auto-coherente donnant laimantation. Montrer quil
existe une temperature critique Tc en dessous de laquelle m 6= 0 `a B = 0.
5/ Dans la limite de basse temperature, T  Tc , montrer que laimantation spontanee presente
le comportement approche m ' 1 ( ) e/T . Interpreter physiquement la valeur du gap .

B. Interaction ANTIFERROmagn
etique.

Nous considerons maintenant le cas


X
X
H = +J
i j B
i

(62)

hi,ji

o`
u J > 0, i.e. une interaction favorisant lanti-alignement des spins. On admet que la phase
ordonnee `a T = B = 0 correspond `
a lordre de Neel : les spins prennent des valeurs alternees +1
et 1. Autrement dit, si nous divisons le reseau hypercubique en deux sous reseaux imbriques,
notes Ra et Rb , laimantation prend une valeur constante sur chacun des sous-reseaux, ma = +1
et mb = 1 (ou linverse). Laimantation moyenne m = 21 (ma + mb ) est nulle mais il existe un
ordre caracterise par la valeur de laimantation alternee mstag = 12 (ma mb ) = 1 (ou 1). Cette
derni`ere joue donc le r
ole de param`etre dordre dans la phase antiferromagnetique.
7

Une critique de lapproche de champ moyen telle que nous la presentons se trouve `
a la fin du dernier exercice.

30

P
P
P
a/ En decomposant la somme sur les sites sur les deux sous reseaux i = iRa + iRb ,
donner lexpression de lhamiltonien de champ moyen Hcm analogue `a (60). Il sera commode
pour la suite dintroduire deux champs magnetiques distincts Ba et Bb sur les deux sous reseaux.
b/ Calculer lenergie libre associee `
a lhamiltonien de champ moyen Hcm . Deduire deux equations
auto-coherentes permettant de determiner ma et mb .
c/ On admet que ma = mb . Deduire une equation pour mstag . Comparer au cas ferromagnetique. Resoudre cette equation graphiquement lorsque B = 0. Identifier la temperature
critique Tc . Analyser mstag dans les limites T . Tc et T  Tc .

6.3

M
ethode variationnelle

On veut fonder lapproche de champ moyen sur un principe variationnel, i.e. construire une
energie libre approchee, que nous noterons fvar (m), `a partir dun crit`ere de minimisation clair.
On souhaite etudier les proprietes dun syst`eme decrit par le Hamiltonien H, que lon ne
sait pas traiter exactement. Lidee de la methode variationnelle est de proposer un ansatz H0 ,
dependant dun(des) param`etre(s) variationnel(s), dont on sait etudier les proprietes. On cherchera alors quelle(s) valeur(s) du(des) param`etre(s) minimise(nt) un crit`ere que nous definissons
maintenant.
1/ In
egalit
e de Bogoliubov. Soit x une variable aleatoire ; on donne linegalite de convexite
hex i > ehxi . Montrer que lenergie libre pour H est bornee superieurement par :
F 6 F0 + hH H0 i0

(63)

o`
u h i0 est la moyenne canonique par rapport `a lhamiltonien H0 .
Cette inegalite, appelee inegalite de Bogoliubov, nous permet de definir un crit`ere pour approcher les proprietes de H : on cherche les param`etres variationnels qui minimisent le membre
de droite F0 + hH H0 i0 .
2/ Hamiltonien dIsing. Nous considerons lHamilonien
PdIsing ferromagnetique (59) (lhamiltonien H). Proposons lhamiltonien dessai H0 = Beff i i .
a/ Quelle est la valeur de laimantation moyenne m par site associee `a H0 ?
b/ Calculer hHi0 puis deduire une equation pour la valeur du param`etre variationnel Beff qui
def
minimise Fvar = F0 + hH H0 i0 .
c/ Dans lequation obtenue `
a la question precedente, eliminer Beff au profit de m pour obtenir une
equation auto-coherente pour cette derni`ere. Calculer lenergie variationnel par site fvar (m) =
Fvar /N en fonction de m. Comparer `
a la fonction fcm (m) obtenue dans lexercice precedent.
Commentaire (sur la methode de champ moyen) : Si on applique la methode variationnelle au mod`ele
dIsing anti-ferromagnetique (AF) on peut verifier que les deux energies libres approchees fcm (ma , mb )
(exercice 6.2) et fvar (ma , mb ) (exercice 6.3) ne concident pas ! Le probl`eme pose par lapproche champ
moyen (dans la version presentee dans lexercice 6.2) est de ne pas reposer sur un principe variationnel, i.e.
sur un crit`ere de minimisation bien defini. En particulier, elle fournit une energie libre de champ moyen
fcm (ma , mb ) qui nest pas minimale pour la phase AF (i.e. correspond `a un point col). Autrement
dit, bien que les equations auto-coherentes que nous avons obtenues pour determiner ma et mb soient
correctes, fcm (ma , mb ) na pas de sens hors de la ligne ma = mb . En revanche lapproche variationnelle
fournit une energie libre variationnelle fvar (ma , mb ) minimale dans la phase AF.
Cette observation est inspiree de larticle : Raphael Agra, Frederic van Wijland & Emmanuel Trizac,
On the free energy within the mean-field approximation, European Journal of Physics 77, 407 (2006),
arXiv:cond-mat/06 01 125.

31

TD 7 : Syst`
eme en contact avec un thermostat r
eservoir de
particules Ensemble grand-canonique
7.1

Gaz parfait

Nous considerons un gaz parfait `


a lequilibre thermodynamique, occupant un volume V . La
temperature T et le potentiel chimique sont fixes.
1/ Extensivit
e. Montrer que le grand potentiel peut secrire sous la forme
J(T, , V ) = V j(T, ) .
Preciser le sens physique de la

(64)

densite volumique de grand potentiel  j.

2/ Gaz parfait classique. On consid`ere un gaz dilue de particules, tel que lapproximation de Maxwell-Boltzmann est justifiee (dans cette question nous ne faisons aucune hypoth`ese
supplementaire sur les particules : le nombre de degres de liberte, la nature relativiste ou non
de leur dynamique, etc). On note z la fonction de partition `a une particule ; justifier que z V .
Montrer que la grande fonction de partition est
h
i
= exp e z .
(65)
Montrer que ces hypoth`eses minimales sont suffisantes pour retrouver lequation detat du gaz
parfait pV = N kB T .
3/ Gaz parfait classique monoatomique. Donner explicitement lexpression de et J
G
pour le gaz parfait monoatomique dans le regime de Maxwell-Boltzmann. Calculer N (T, , V ),
G
E (T, , V ) puis la pression pG (T, ).

7.2

Adsorption dun gaz `


a la surface dun solide

Un recipient de volume V contient un gaz parfait de molecules monoatomiques indiscernables.


Ce gaz est en contact avec un solide dont la surface peut pieger des atomes du gaz. On suppose que cette surface se comporte comme un
ensemble de A pi`eges (ou sites dadsorption).
Chaque site peut adsorber un seul atome, dans
un etat unique, denergie 0 .
Le tout est en equilibre `
a la temperature T et on peut considerer que lensemble des atomes
adsorbes (phase adsorbee) constitue un syst`eme dont le nombre de particules nest pas fixe,
mais dont le potentiel chimique et la temperature T sont fixes (par le gaz qui joue le role de
reservoir).
1/ Calculer la fonction de partition grand-canonique piege associe `a un pi`ege de la surface.
Deduire la fonction de partition grand canonique (T, A, ) decrivant les atomes adsorbes `a la
surface.
2/ On souhaite retrouver le resultat autrement : calculer la fonction de partition canonique
Z(T, A, N ) dun ensemble de N atomes adsorbes (le nombre datomes adsorbes N est evidemment
inferieur au nombre de sites dadsorption A). Retrouver lexpression de (T, A, ) obtenue `a la
question precedente.
32

3/ Calculer le nombre moyen datomes adsorbes N en fonction de 0 , , A, et T . En deduire la


probabilite doccupation dun site = N /A.
4/ Le potentiel chimique est fixe par le gaz parfait. En deduire une expression pour la probabilite doccupation dun site en fonction de la pression du gaz P et de la temperature T
(le nombre N datomes adsorbes est negligeable devant le nombre Ngaz datomes du gaz). On
posera :




0
2mkB T 3/2
exp

,
P0 (T ) = kB T
h2
kB T
et on exprimera en fonction de P et P0 (T ).
5/ Isothermes de Langmuir. Quelle est lallure des courbes (P ) pour differentes temperatures ?
6/ (Question pour les courageux) Calculer lecart type N caracterisant les fluctuations de N
2 = (N N )2 = N 2 N 2 . Commenter.
autour de sa valeur moyenne : N

7.3

Fluctuations de densit
e dans un fluide Compressibilit
e

Nous considerons un fluide contenu dans une enceinte thermostatee, `a temperature T . Nous
isolons par la pensee un petit volume V `a linterieur de lenceinte de volume Vtot (figure). Le
nombre de particules N contenues dans ce volume fluctue donc au cours du temps.

Ntot , Vtot

N, V

Figure 7 On consid`ere les N particules contenues dans un petit volume V dun gaz.
1/ Ordres de grandeur dans un gaz.
a) Si le gaz se trouve dans les conditions normales de temperature et de pression, calculer le
nombre moyen N de particules contenues dans un volume V = 1 cm3 .
b) Les particules ont une vitesse typique v 500m/s ; le temps de libre parcours moyen elastique
(temps typique entre deux collisions successives) est 2ns (exercice 1.1). Quel est typiquement
le temps passe par une particule dans le volume V (on rappelle que la constante de diffusion
est D = `2 /3 o`
u ` = v ) ? Combien de collisions la particule aura-t-elle typiquement effectuees
pendant ce temps ?
c) On cherche `
a estimer le renouvellement des particules du volume V : donner lexpression
du nombre N de particules entrant/sortant du volume pendant un temps . Montrer que
N /N `/L.
d) Justifier que dans la situation consideree, le gaz contenu dans le volume V peut etre decrit
dans le cadre de lensemble grand canonique.
G

def

2/ Rappeler comment obtenir la moyenne N et la variance N 2 = Var(N ) `a partir de la


grande fonction de partition. Deduire la relation :
G

N
N = kB T
.

33

(66)

3/ Une relation de thermodynamique. Dans cette question, on identifie N avec sa moyenne


pour retrouver une identite de thermodynamique. En ecrivant que = f (N/V, T ) et p =
g(N/V, T ) o`
u f et g sont deux fonctions (justifier ces formes), montrer que








p

V
p
V
=
et
=
.
(67)
N T,V
N V T,N
N T,V
N V T,N
Justifier la relation de Maxwell


p
N


=
T,V


(68)
T,N

Indication : Utiliser la differentielle de lenergie libre dF = S dT p dV + dN .


4/ Compressibilit
e. Deduire la relation entre les fluctuations et la compressibilite isotherme
 
def
1
V
T = V p
:
T,N

N 2
N

= n kB T T

(69)

o`
u n = N /V .
Remarque : cest un exemple de relation entre une fonction de reponse (la compressibilite) et
des fluctuations. Nous avons discute precedemment un autre exemple : CV = kB1T 2 E 2 (exercice 4.1).
5/ Gaz parfait classique. Donner lexpression de la compressibilite du gaz parfait classique.
Deduire lexpression des fluctuations dans ce cas.
6/ (Facultatif ) Fonction de corr
elation de paires. Lobjet de la question est detablir
le
lien
entre
la
relation
(69)
et
les
corr
elations dans le fluide. On introduit la densite n(~r) =
PN
r ~ri ) o`
u ~ri est la position de la particule i.
i=1 (~
R
a) Justifier que N = V d~r n(~r) et deduire que la variance sexprime comme une integrale de la
fonction de correlation de densite
Z


2
N =
d~rd~r 0 n(~r)n(~r 0 ) n(~r) n(~r 0 ) .
(70)
V

Dans un fluide homog`ene, on peut ecrire la fonction `a deux points sous la forme
n(~r)n(~r 0 ) = n (~r ~r 0 ) + n2 g(~r ~r 0 ) ,

(71)

o`
u g(~r) est la fonction de correlation de paires, caracterisant la distribution des distances entre
particules.
b) Si les correlations disparaissent `
a grande distance, quelle est la valeur de g(~r) pour ||~r|| ?
c) Deduire de (69) la relation dOrnstein-Zernike
Z
n kB T T = 1 + n
4r2 dr [g(r) 1]

(72)

o`
u lon a utilise linvariance par rotation. Dessiner qualitativement lallure attendue pour g(r)
dans un fluide.

34

TD 8 : Statistiques quantiques (1) Statistique de Fermi-Dirac


8.1

Gaz de fermions libres

On consid`ere un gaz delectrons libres (cest-`a-dire sans interaction mutuelle), place dans une
enceinte de volume V (gaz parfait de fermions pouvant representer les electrons de conduction
dans un metal par exemple).
1/ Rappeler lexpression de la densite detats () dune des particules du gaz. Quel est le nombre
moyen de particules dans un etat dont lenergie est  ?
2/ En deduire lequation (implicite) permettant de calculer le potentiel chimique puis lenergie
totale du gaz. On pourra introduire les integrales de Fermi :
Z +
x dx
I () =
exp(x ) + 1
0
3/ On se place `
a temperature nulle (gaz de Fermi degenere). Calculer le potentiel chimique
(energie de Fermi) du gaz, son energie. Comparer le comportement dun GP de fermions `
a
temperature nulle `
a celui dun GP classique. Application numerique : pour le Cuivre on a
n ' 1029 electrons de conduction par m3 . Calculer lenergie de Fermi EF et lordre de grandeur
de la vitesse dun electron `
a T = 0 K.
A1872
W. H. LI EN AN 0 N. E. PH ILL I PS
r

0.5
1

1.0
~

TmLE IV. The heat capacity of rubidium; measurem


the liquid-helium temperature cryostat. The units of
pacity are mJ mole ' deg '. Temperatures are based on
He4 scale.

IS
I

Potassium

cu
'Cl

'

I
E

3,0

o 25
2.0

O.I

PK)

0.2

Pro. 1. C/T versus T' for potassium. Q: liquid-helium


o: adiabatic demagnetization cryostat.

2.0

03

cryostat;

III. EXPERIMENTAL RESULTS

1.1991
1.3249
1.4630
1.6163
1.7867
1.9718

24.07
32.22
43.46
59.22
81.31
111.4
149.7
200.3
269.1

3.1428
3.4535
3.7762

486.5
644.5
827.6

2. 1610
2.3660
2.5961
2.8521

361.7

4.0713
1.1952
1.3076
1.4365
1.5882
1.7523
1.9314
2.1287
2.3342
2.5471
2.7886

1009.
23.83
30.99

41.12

56.00
76.35
104.3
142.6
191.4
251.8
336.9
445. 1
581.4

3.0530
3.3361

3.6579

4.0081
1.5881
1.7361
1.9055

2.0910
2.2887
2.5015
2.7254
2.9798

3.2642
3.5784
3.9231

See Ref. 10.

Figure 8 Capacite calorifique du potassium (W.H. Lien et N.E. Phillips, Phys. Rev. 133,
The heat capacity
obtained
experi-lin
cesium
taken in the adiabatic dem
A1370 (1964)) dans un diagramme
C/T enpoints
fonction
de Tin2 .theLasixpartie
etassium
aire de and
la d
ependance
ments are presented in Tables I to VI.

zation
those taken in the liquidand
cryostatdo`
de C selon T correspond `
aIfune
masse
effective

e
lectronique
m
=
1,
25
m.
Savez-vous
u
vient
the experimental heat capacity points were all
cryostat do not join smoothly in the region of
le terme cubique ?
of equal accuracy the best method of analysis of the
In each case the

points obtained in the adiaba


data would be to plot C/T versus T' and to find y and
magnetization cryostat are high. The discrepa
A of`
from thefaible
at heat
intercept
limiting
(4)erature
1.2'K, after the heat capacity
capacity at
4/ On se place maintenant
a Eq.
temp
maisand
non
nulle.slope
Calculer
le potentiel
chimique
T'=0. In this work the measurements above 1'K are empty calorimeter is subtracted, is 1.3/0 for po
du gaz, puis son energie.expected
En deduire
capacite calorifique `a basse temperature. Commenter.
to be la
appreciably more accurate than those
and 3% for cesium, as will be seen in Figs. 1
On utilisera les approximations
au second
ordre
en 1/
:
below 1'K,
therefore
and it is
to give This discrepancy has not been observed in ot
appropriate
some weight to the points
above 1'K even in the
periments in this apparatus, and is apparently

determination of
This can
the re- ated with the fact that in these experiments
be2 done through
2 y.3/2
4
= Eq.
(5)1represents
O(data) at , temI 1 () that
+ 2 + the
quirement
introduced to the surface of the calorimeter
2
3
8
peratures at which deviations from Eq. (4) first became
of directly to the sample. This produces a superh
can have an appreciable
important. This requirement


of the calorimeter during the heating periods, w
2
2 5/2 of values
5 of y and4A.
aAect on the assignment
consequence that the heat loss from the calorim
I

1
+
+
O(
)
.
3 () =
There
is a further
complication
2
5
82 in, the analysis of the surroundings during the heating period is
these experiments. The experimental points for pothan that estimated from the drift rates befo
after the heating period. This effect is not impor
TABLE III. The heat capacity of rubidium: measurements in
the adiabatic demagnetization
35cryostat. The units of heat capacity are mJ mole ' deg '. Temperatures are based on the 1958
He4 scale a

0.5
20

1.

l.5

8.2

Paramagn
etisme de Pauli

On consid`ere un gaz parfait delectrons plonge dans un champ magnetique uniforme et constant
~ = B~uz . On note m
~ o`
~ le moment magnetique dun electron et on rappelle que m
~ = ge mB S/~
B
u
qe ~
mB = 2me < 0 est le magneton de Bohr et ge ' 2 pour un electron libre.
1/ Montrer que la densite detats en energie () des electrons de spin up et down (Sz =
~/2) est
1
() = ( mB) avec  > mB ,
2
o`
u m = |ge mB /2| et (E) est la densite detats en energie calculee dans lexercice 1.
2/ a. Calculer le niveau de Fermi F et le nombre delectrons de spin up (resp. down) N
`a temperature nulle.
b. Donner la valeur du magneton de Bohr mB en eV/Tesla. Justifier la validite de lapproximation
mB  F (B = 0).
c. Montrer en particulier que, dans cette limite, F est independant de B.
3/ En deduire que laimantation M `
a temperature nulle se met sous la forme
M=

3
mB
Nm
.
2
F

Comparer avec le resultat equivalent pour des particules discernables, expliquer en particulier
lorigine de lenorme reduction de laimantation.

4/ Ecrire
(formellement) les expressions de N pour T quelconque puis celle de laimantation
M . Discuter le comportement de M si T (plus presisement T  TF ). Montrer que dans
cette limite le potentiel chimique ch est donne par
4( F )3/2
exp{ ch } =
,
3 ch( m B)
et que laimantation secrit M = N m th ( m B) comme on sy attend (cf. exercices 4.6.2 et 6.2).
Il est `a noter que dans cette question, le spin des electrons est traite quantiquement (on na pas
fait dhypoth`ese sur les valeurs relatives de kB T et m B), mais le principe de Pauli nest pas pris
en compte (T  TF ).
Rappel : On donne lintegrale suivante :

Z +

x exp(x) dx =
.
2
0

8.3

Semi-conducteur intrins`
eque

Le spectre des energies individuelles dun crital est constitue dun ensemble de bandes separees
de gaps (theorie de Bloch). 8 Dans certaines cristaux, le remplissage des etats individuels est tel
que la derni`ere bande est compl`etement occupee (bande de valence) alors que la bande suivante
reste vide (bande de conduction) : de tels cristaux sont appeles des isolants car la conduction
electrique nest possible que lorsque des electrons de valence sont promus dans la bande de
conduction, Eg au dessus, sous leffet des fluctuations thermiques. Si le gap Eg nest pas trop
grand (nexc`ede pas 1 eV) on parle de semi-conducteur car la conduction electrique devient
(moderement) efficace `
a temperature ambiante.
8

cf. cours de mecanique quantique (par exemple : chapitre 6 de C. Texier, Mecanique quantique, Dunod, 2011)
ou de physique du solide.

36

Si lon sinteresse `
a la physique de basse energie du semiconducteur, seuls les etats du haut
de la bande pleine (valence) et du bas de la bande vide suivante (conduction) entrent en jeu.
Nous modelisons le spectre des energies comme deux bandes semi-infinies :
~cond
= Eg +
k
o`
u les courbures font intervenir les

vide

~2~k 2
~2~k 2
val
et

=

~k
2me
2mt

masses effectives  mt et me .

etats
quantiques
etats
quantiques

BC
Eg

occupee

BV
metal

isolant

Figure 9 Le spectre des energies dun cristal est un continuum detats avec des gaps. La nature
metallique ou isolante est determinee par le remplissage de ce spectre denergies individuelles par
les electrons.
1/ Donner un encadrement rapide de lenergie de Fermi F .

2/ Ecrire
les densites detats associees aux etats de la BC, cond (), et aux etats de la BV,
val ().
3/ Donner lexpression du nombre moyen delectrons : separer les contributions des electrons
de valence et des electrons de conduction N (T ) = N val (T ) + N cond (T ). Montrer que le nombre
delectrons de valence peut secrire sous la forme
Z
N val (T ) = N val (0)
d val () nt (; T, )
0
|
{z
}
Nt

Donner lexpression de nt (; T, ) (etablir la relation avec le facteur doccupation pour les
electrons). Justifier que nt () mesure un nombre moyen de trous (des  anti-electrons ).
4/ La notion de trou permet de ne considerer que des  particules  (electrons ou trous)
denergies positives : en introduisant la notation t () val (), donner les expressions generales
du nombre delectrons Ne N cond (T ) et du nombre de trous Nt N val (0) N val (T ).
5/ Si  1 et (Eg )  1, determiner explicitement Ne et Nt .
6/ Dans un conducteur intrins`eque (sans impuretes donneurs ou accepteurs), la neutralite
electrique impose que Ne = Nt . En deduire la densite n = Ne /V des porteurs de charges
dans la BC puis le potentiel chimique (T ). Dans les conditions de temperature considerees
(approximations du 5), o`
u se situe (T ) precisement ?
riques : On donne pour le Silicium : Eg ' 1.12eV, me ' 1.13me et
7/ Applications nume

mt ' 0.55me et pour le Germanium : Eg ' 0.67eV, me ' 0.55me et mt ' 0.29me . On se place
`a T = 300K. Calculer le potentiel chimique (T ) puis n pour chacun des materiaux. Comparer
nSi et nGe entre eux et `
a la densite delectrons libres dans le Cuivre par exemple. Verifier que
les approximations du 5 sont bien justifiees.

37

8.4

Gaz de fermions relativistes

On consid`ere un gaz de fermions de spin 1/2 relativistes, denergie p~ =


totalement degenere (T = 0 K).

p
p~ 2 c2 + m2 c4 , et

1/ Evaluer
le moment de Fermi pF du gaz sous lapproximation semi-classique (cf. TD2). Quel
est le domaine de validite de cette expression ? Retrouver lenergie de Fermi F dans le cas non
relativiste et dans le cas ultrarelativiste.
2/ Calculer lenergie du gaz dans le cas relativiste. Quelle est la limite dans le cas non relativiste
(pF  mc) et dans le cas ultrarelativiste ? On rappelle :
3
5
X

Z X p
+ X10 + ... X  1

o
n
p
p
3
1
x2 1 + x2 dx =
X(2X 2 + 1) 1 + X 2 ln(X + 1 + X 2 ) =

8
0
X 4 + X 2 + ... X  1
4
4
3/ Determiner la pression du gaz, puis determiner lequation detat dans le cas ultrarelativiste
et dans le cas non relativiste.

8.5

Etoile
`
a neutrons

Une etoile `a neutrons est le residu du phenom`ene de supernova, effondrement du cur de Fer
dune etoile massive ayant epuise tout son carburant nucleaire. Si letoile initiale nest pas
trop massive, leffondrement sarrete quand la pression du gaz de neutrons formes par captures electroniques peut compenser lattraction gravitationnelle. On consid`ere donc une etoile `
a
30
neutrons, etoile de masse M ' 1.4M , o`
u M ' 2 10 kg est la masse du soleil, et de rayon
de lordre de 10km. La temperature de letoile est au plus de lordre de 108 K `a lequilibre. On
supposera tout dabord que letoile est effectivement constituee exclusivement de neutrons. On
rappelle : masse dun neutron ' 940 MeV/c2 , masse dun electron ' 0.5 MeV/c2 et ~c ' 200
MeV.fm.
1/ Calculer le nombre de neutrons N dans letoile.
2/ En utilisant les resultats de lexercice precedent, deduire que lon peut considerer le gaz de
neutrons comme un gaz de Fermi non relativiste et compl`etement degenere.
3/ Calculer lenergie puis le grand potentiel de letoile. En deduire la pression du gaz de neutrons.
4/ Le neutron est en fait une particule instable qui se desint`egre selon la reaction n p+e + e .
Cette reaction est exothermique et lib`ere environ 0.8 MeV.
-a- Si tous les neutrons etaient desintegres, on aurait donc un gaz de N electrons dans letoile.
Quelle serait alors lenergie de Fermi de ce gaz et lenergie moyenne par electron ?
-b- En deduire que tous les neutrons ne peuvent pas se desintegrer.

-c- Evaluer
le nombre maximal delectrons presents dans letoile `a neutrons et en deduire le
taux de desintegration des neutrons. Conclusion ?

38

TD 9 : Statistiques quantiques (2) Statistique de


Bose-Einstein
9.1

Condensation de Bose-Einstein dans un pi`


ege harmoniquse

Un gaz parfait quantique de bosons est compose de N particules ponctuelles de masse m,


de spin nul, confinees dans un potentiel harmonique. Le hamiltonien du syst`eme est Htot =
P
N
ri , p~i ), o`
u H(~r, p~ ) = p~ 2 /(2m) + m 2 ~r 2 /2 3 ~ /2 est appele hamiltonien `a un
i=1 H(~
corps (on a choisi le zero des energies de sorte que le fondamental de H a une energie nulle).
1/ Calculer la densite detat () du hamiltonien H `a partir de la r`egle semi-classique (cf. TD2).
On se placera dans la limite  ~ qui correspond `a la limite classique (dont on verra quelle
est pertinente `
a la limite thermodynamique).
2/ Rappeler sans demonstration lexpression du nombre moyen doccupation n BE dun etat
propre denergie 9 . Montrer que le potentiel chimique est necessairement negatif.
3/ On se place `
a temperature elevee, de telle sorte quon imagine que la condition < 0 est
bien verifiee (comme dans le cas classique `a haute temperature). On travaille dans lensemble
grand canonique, `
a la limite thermodynamique.

(a) Ecrire
la relation implicite qui permet de calculer (T, N ).
(b) Pour [0, 1], on definit :
1
g3 () =
2

Z
0

x2
dx .
ex / 1

(73)

Reecrire lequation precedente en faisant apparatre g3 (e ). Pourquoi se limite-t-on `


a
[0, 1] ?
(c) On admettra (ou on demontrera) que :
g3 () =

X
n
n=1

n3

et

n3 = (3) = 1, 202.. .

(74)

n=1

Tracer lallure de g3 () pour [0, 1]. Proposer une determination graphique de =


e (T,N ) .
(d) Montrer qu`
a haute temperature le developpement (74) permet de retrouver le resultat du
gaz classique sans interaction contenu dans un puits harmonique : class (T ) = 3 kB T ln(T /T ).
Le potentiel chimique exact se situe-t-il au-dessus ou au-dessous de la valeur classique ?
Tracer son allure.
(e) Montrer que lorsque la temperature diminue, on arrive `a une temperature TBE o`
u = 0.
Commenter. Donner lexpression de TBE . Calculer sa valeur pour les donnees experimentales
typiques10 : N = 106 et = 2 100 Hz. Comparer la valeur de TBE `a celle que lon
obtient pour la temperature en-dessous de laquelle des particules discernables (et sans
interaction) se placent toutes dans le fondamental.
9
10

est une notation abregee pour (1 , 2 , 3 ) o`


u i N.
On rappelle que ~ = 1, 05 1034 J.s et que kB = 1, 38 1023 J/K.

39

VOLUME 77, NUMBER 25

PHYSICAL REVIEW LETTERS

(dotted line, Fig. 1). Mean-field [21,23] and many-body


[24] interaction effects may also shift Tc N a few percent.
The second result we present is a measurement of the
energy and specific heat. Ballistic expansion, which facili4/ Aux temperatures inferieures `
a TBE on fait les deux
esesimaging,
ad hocalso
suivantes
tates hypoth`
quantitative
provides a: way to measure the energy of a Bose gas [6,7,18]. The total
(i) (T, N ) reste fixe `
a 0.
energy of the trapped cloud consists of harmonic potential,
kinetic, and interaction potential energy contributions, or
(ii) le nombre moyen de particules dans letat fondamental
<nE0int>, respectively.
ne pouvantAsplus
etre evalu
the trapping
field eis
Epot , Ekin , and
nonadiabatically
turned-off
to initiate
expansion,
Epot
en utilisant lexpression habituelle (determinee `a la question
2/) qui
diverge,
on ethe
crit
:
suddenly vanishes. During the ensuing expansion, the
X remaining
1 components of the energy, Ekin and Eint , are
N = N0 (T ) +
, into purely kinetic energy E of the
(75)

then
transformed
ex
e
1
6=(0,0,0)panding cloud: Ekin 1 Eint ! E, where E is the quantity
we actually measure. According to the virial theorem,
o`
u N0 (T ) est le nombre de particules dans letat fondamental.
Il est
linstant)
ind
etermin
e.
0), E will
equal
half the
if the particles
are (pour
ideal (Eint
1 ideal
. However, for a system
total energy, i.e., E 2 Etot
with interparticle interactions the energy per particle due
can (75)
be non-negligible
and then
E aEtot , where
to Eint de
(a) Justifier que le second terme du membre de gauche
peut
secrire
comme
1
a is not necessarily 2 .
Z +
The scaled
1 energy per particle, ENkB To , is plotted
0
versus the scaled
d ()
. temperature T To in Fig. 2. EN
(76)is
N (T ) =
e by1 the characteristic energy of the transition
normalized
0
kB To N just as the temperature is normalized by To . The
Que represente N 0 (T ) ?
data shown are extracted from the same cloud images as
those analyzed for the ground-state fraction. Above To ,
(b) Montrer que N 0 (T )/N = (T /TBE )3 . Donner alors
N0 (T
). Tracer
son
allure.
the lexpression
data tend to the de
straight
solid
line which
corresponds
to
the
classical
MB
limit
for
the
kinetic
energy.
Most
Comparer avec les resultats experimentaux representes sur la figure.
interesting is the behavior of the gas at the transition. By

FIG. 2.

The scaled energy per particle ENkB To of the Bose

gas is plotted vs scaled


T To . The straight, solid
87 temperature
Figure 10 Resultats du groupe de JILA pour 40000
Rb : Phys.
Rev.
Lett.
77,
line isatomes
the energyde
for a classical,
ideal gas,
and the
dashed
line
is
the
predicted
energy
for
a
finite
number
of
noninteracting
4984 (1996).

bosons [22]. The solid, curved lines are separate polynomial


fits to the data above and below the empirical transition
temperature of 0.94To . (inset) The difference D between the
data and the classical energy emphasizes the change in slope
of the measured energy-temperature curve near 0.94To (vertical
dashed line).
4

5/ On admettra (ou on demontrera) que :


Z

X
1 x3 dx
=
n4 = (4) =
= 1, 082.. .
6 0 ex 1
4986 90

(77)

n=1

Montrer alors que, pour T TBE , lenergie moyenne par particule est donnee par lexpression :

4
E
3 (4)
T
=
.
(78)
N kB TBE
(3)
TBE
Comparer avec les resultats experimentaux montres sur la figure 10 11 . Calculer la capacite
calorifique `a volume constant du gaz en fonction de N , T et TBE . Comparer ce resultat `a la
capacite calorifique dun gaz classique.
11

Dans la figure, les cercles sont les resultats experimentaux du groupe de JILA. La ligne droite est le resultat

40

examining the devi


line we see (Fig. 2
changes slope near
0.94To obtained fr
discussed above.
The specific heat
derivative of the e
pressure or volum
derivative is the slo
plot (Fig. 2), with
rather confining po
measurement in co
expected behavior o
plots (Fig. 3). The
(MB statistics), disp
of temperature all
bosons confined in
heat at the critical
4
He can be modele
behavior is quite dif
by the specific he
critical (or lambda)
ideal gas cusp is r
We can compare o
heat of ideal bosons
oscillator (SHO) p
because we do no
SHO theory values
expansion energies.
discontinuous and fi
In order to extrac
we assume that, as p

FIG. 3. Specific hea


temperature T To is
ment: theoretical cur
monic oscillator and
curve for liquid 4 He
heat for a classical id
of the polynomial fit
predicted specific hea
bosons in a harmonic

TD 10 : Cin
etique
10.1

Effet thermo-ionique

On cherche ici `
a modeliser lemission delectrons par une cathode metallique chauffee. On
consid`ere N electrons sans interaction mutuelle, occupant un volume V `a une temperature
T.
1/ Montrer que le nombre moyen delectrons dans le volume elementaire de lespace des phases
est donne par :
 2
 3 3
p~
d rd p
3 3
w(~r ; p~ )d rd p = 2f

2m
h3
o`
u lon definit le facteur de Fermi par la fonction f () =

1
. Comment est normalisee la
+1

densite de probabilite w(~r ; p~ ) ?


2/ On consid`ere les electrons sortant `
a travers une surface elementaire dS pendant un intervalle
de temps dt, tout en ayant une impulsion p~ `a d3 p pr`es. Dans quel volume se trouvaient-ils
necessairement ?
djz
3/ Calculer la densite de courant emis
en fonction
dpz
de limpulsion normale pz et des autres param`etres (on
pourra passer en coordonn`ees polaires pour le vecteur p~
pour effectuer lintegrale sur px et py ).
4/ On fait lhypoth`ese que les seuls electrons pouvant
sechapper ont une energie cinetique z selon Oz telle que
z > W > F avec F lenergie de Fermi. On suppose la
temperature T bien inferieure `
a la temperature de Fermi
TF et le travail dextraction W = W F tel que W 
kB T . En deduire la loi de Richardson pour le courant J :
J = A T 2 exp(B/T )
Commenter les hypoth`eses faites par rapport aux observations experimentales ci-contre.

10.2

Effusion

Un gaz (monoatomique pour simplifier) est contenu dans un recipient de volume V . Un petit trou
de surface S est fait dans une paroi, par lequel les atomes du gaz peuvent sechapper. Le trou
est suffisamment petit pour que lon puisse supposer que le gaz se trouve dans un etat dequilibre
thermodynamique qui evolue lentement (on discutera cette hypoth`ese `a la fin des questions 2
et 4). Cette hypoth`ese permet en particulier de definir une temperature et une pression, qui
pourront dependre lentement du temps.
classique. La ligne pointillee correspond a
` la formule (78) et a
` la formule qui la prolonge pour T > TBE . La courbe
en trait plein est un fit des resultats experimentaux. Lencart represente lecart entre le resultat classique et les
donnees experimentales. Lexperience semble indiquer une temperature de transition 0, 94 TBE . Quelles sont les
causes possibles du phenom`ene ? [il est explique pour une bonne partie par un argument avance par Ketterle et
van Druten, Phys. Rev. A 54, 656 (1996), cf. la discussion dans larticle du groupe de JILA].

41

1/ On suppose que le gaz est `


a temperature T . Les vitesses des atomes sont distribuees selon la
loi de Maxwell. Quel est alors le nombre datomes sortant du recipient pendant un intervalle de
temps dt ? Discuter la dependance de dN/dt en fonction de la densite N/V et de la temperature.
2/ Effusion depuis une enceinte thermostat
ee. Une enceinte se trouvant en contact avec
un thermostat `
a temperature T est percee dun trou. Les atomes sechappent dans le vide.
(a) Comment le nombre N datomes contenus dans le recipient varie-t-il au cours du temps ?
(b) Considerons un gaz dHelium dans un recipient de 1 litre `a temperature ambiante et
initialement `
a 1 atm. Le trou a une surface de S = 1 m2 . Au bout de combien de temps
le recipient aura-t-il perdu la moitie de ses atomes ?
3/ Enrichissement de lUranium. On consid`ere un gaz de molecules dhexafluorure dUranium U F6 contenu dans un recipent de volume V perce dun petit trou. Les deux isotopes de
luranium, 238 U et 235 U , sont naturellement dans des proportions 99.3% et 0.7%. On appelle N1
(resp. N2 ) le nombre de molecules contenant lisotope 238 U (resp. 235 U ).
(a) Montrer que la proportion des isotopes nest pas la meme dans le gaz ayant quitte le
recipient par effusion.
(b) Comment faut-il proceder pour obtenir une proportion de 2.5% d235 U ? (sachant que la
masse molaire du fluor est de 19 g).
4/ Effusion depuis une enceinte adiabatique. On souhaite reprendre la question 2 lorsque
lenceinte a des parois adiabatiques. On va voir quen perdant des atomes, le gaz perd egalement
de lenergie et sa temperature decrot.
(a) Calculer lenergie perdue par le gaz pendant un intervalle de temps dt. On note dE/dt le
taux denergie perdue par le gaz par unite de temps. Que vaut lenergie perdue par atome,
(dE/dt)/(dN/dt) ? Commenter ce resultat.
p
(b) On pose = S
kB /(2m). Montrer que les evolutions de la temperature et du nombre
V
de particules sont gouvernees par le syst`eme dequations differentielles suivant :
dT

= T 3/2 ,
dt
3

dN
= N T 1/2 .
dt

(c) Resoudre ces equations differentielles. Comparer le comportement `a grand temps de N


avec celui trouve `
a la question 2.
5/ Effusion entre deux enceintes thermostat
ees. Deux enceintes (1 et 2) contenant un
gaz monoatomique de meme nature sont separees par une paroi adiabatique percee dun petit
trou. Lenceinte 1 (resp. 2) est en contact avec un thermostat `a temperature T1 (resp. T2 ). Les
pressions dans les enceintes sont notees P1 et P2 .
` quelle condition sur les temperatures et les pressions le syst`eme se trouve-t-il dans un
(a) A
etat stationnaire ?
(b) On se place dans la configuration stationnaire. On note IN la valeur commune du courant de
particules de lenceinte 1 vers lenceinte 2 et de lenceinte 2 vers lenceinte 1. Justifier quil
existe alors un courant denergie IE de la source chaude (disons lenceinte `a la temperature
T2 ) vers la source froide (lenceinte `a la temperature T1 ). Exprimer IE en fonction de IN
et T2 T1 .

42

A
A.1

Annexe du TD 5 (ou du TD 9)
Rayonnement fossile

Apr`es le big-bang, la chaleur etait si intense que les photons interagissaient continuellement avec
la mati`ere, empechant la formation datomes et de molecules. Avec lexpansion de lUnivers, la
temperature a diminue et les photons nont plus ete suffisamment energetiques pour ioniser
la mati`ere. Le rayonnement, qui jusque-l`a etait en equilibre thermique avec la mati`ere, cessa
pratiquement dinteragir avec elle et devint independant (on parle de decouplage de la mati`ere
et du rayonnement). Lobjet de ce probl`eme est detudier levolution ulterieure de ce rayonnement
que lon qualifie de fossile.
1/ On consid`ere un gaz de photons occupant un cube darete L.
(a) Chaque photon a une impulsion p~, une energie c|~
p | (c est la vitesse de la lumi`ere), une
pulsation = c|~
p |/~ et deux etats possibles de polarisation. Determiner la densite detats
() correspondante en fonction de , L et c.
(b) On se place `
a la temperature T . Soit dN le nombre de photons dont la pulsation est
comprise entre et + d. Montrer que
dN (L, ) =

L3
2 d
,
2
3
c exp { ~ } 1

(79)

2/ Lexpansion de lUnivers induit une dilatation de toutes les distances. Ainsi, on a une loi
dechelle avec L L0 = L ( > 1) et les longueurs donde evoluant selon la meme loi, on a
0 = /. Le nombre dN de photons qui etait contenu dans le volume L3 avec une pulsation
comprise entre et d est alors contenu dans un volume L03 avec une pulsation comprise entre
0 et 0 +d 0 (dN ne change plus, car apr`es le decouplage il ny a plus dabsorption ou demission
de photons par la mati`ere). La vitesse de la lumi`ere reste egalement constante. Montrer alors
que dN (L0 , 0 ) obeit toujours `
a la loi (79) avec une temperature T 0 = T /.
On peut donc considerer (ce que lon fera desormais) que le rayonnement, bien quisole,
evolue en restant dans des conditions dequilibre thermique, avec une temperature qui decrot.
3/ Donner lexpression formelle de la grande fonction de partition des photons contenus dans le
volume L3 . En deduire que leur grand potentiel J se met sous la forme [utiliser (81)]
J =

2 3 (kB T )4
L
.
45
(~ c)3

(80)

En deduire lentropie des photons et montrer que cette entropie reste constante lors de lexpansion de lUnivers (c.a.d. lors dune evolution L L0 = L, T T 0 = T /).
4/ Soit u() la densite denergie par unite de volume et de pulsation du gaz de photons (c.a.d.
que u()L3 d est lenergie des dN photons consideres precedemment).
(a) Donner lexpression de u() en fonction de T et .
(b) Tracer lallure de u en fonction de .
5/ On sait actuellement mesurer avec une grande precision la distribution u() du rayonnement
fossile (cf. figure ci-contre). On peut donc en deduire sa temperature comme suit.
(a) Soit le reel solution de : e = 1 /3 ( = 2, 82144...). Donner lexpression de la
pulsation m qui rend u() maximale en fonction de kB T et .
43

(b) Les mesures donnent m = 1, 01 1012 rad.s1 . En deduire la temperature actuelle du


rayonnement fossile.

Annexe :

Z
0

x3 dx
4
=
.
exp(x) 1
15

(81)

Planck
T=2.728 K

Bi x 10 [W.m .Hz ]

COBE data
3

18

10

i / c [cm ]

20

Temperature (K)

Figure 11 Donnees du satellite cobe pour la quantite B =


frequence .

c
4 u()

en fonction de la

100

10
Rsoleil/D

Figure 12 Temperatures des plan`etes en fonction de la distance au soleil.

A.2

Temp
erature des plan`
etes

Determiner la temperature externe Ts du soleil, en admettant quil rayonne comme un corps


noir, sachant que la puissance recue sur terre est de 1.2 kW/m2 , que la distance D terre-soleil
est de 8 minutes-lumi`ere et que le rayon du soleil=109 rayons terrestres. On donne egalement la
4 /(60 ~3 c2 ) = 5.67 108 W.m2 .K4 caract
valeur de la constante de Stefan = 2 kB
erisant la
puissance emise par une surface A du corps noir : P = A T 4 .
En admettant que les plan`etes se comportent comme des corps noirs exposes au rayonnement
du soleil, et que la puissance quelles rayonnent est exactement egale `a celle quelles recoivent
du soleil, calculer leur temperature. Comparer aux resultats observes suivants :

44

Mercure

Venus

Terre

Lune

Mars

Jupiter

Saturne

Uranus

Neptune

600

740

295

400

250

120

90

65

50

0.4

0.7

1.5

5.2

9.5

19.2

30

Temperature [K]
(cote eclaire)
Distance relative
au Soleil

Annexe :

dx
0

x1
= () ()
ex 1

dx
0

4
x4
=
30
sh2 x

(82)

(on peut deduire la seconde integrale de la premi`ere pour = 4). On a (3) ' 1.202 et (4) =

B
B.1

4
90 .

Annexe du TD 7

Equilibre
chimique

Dans un recipient de volume V se trouvent, `a lequilibre `a une temperature T , des atomes de


deux gaz parfaits B et C. Les potentiels chimiques des deux gaz sont respectivement B et C .
Les masses des atomes sont mB et mC . Lenergie interne dun atome B dans le recipient est
nulle, lenergie interne dun atome C est  > 0 (pour une raison qui deviendra claire ci-dessous).
On suppose que le recipient est mis en contact avec deux reservoirs de particules : lun datomes
de type B, lautre datomes de type C.
1/ Trouver lexpression pour la fonction de partition grand canonique (B , C , V, T ) et les
nombres moyens N B et N C datomes des deux esp`eces.
2/ On admet desormais que dans le recipient la reaction
B
C

(83)

peut avoir lieu. Les deux reservoirs de particules peuvent donc echanger des particules par
lintermediaire du recipient o`
u se produit la reaction. Cette reaction a pour consequence que
B = C . Expliquer bri`evement pourquoi.
3/ On se rend compte maintenant que lequilibre :
A0
A ,

(84)

o`
u A est un etat excite et A0 letat fondamental du meme atome A, est un cas particulier de
N0
la reaction (83). Pour le cas de la reaction (84), exprimer N = N 0 + N ainsi que le rapport N

en fonction des donnees.


4/ On peut obtenir le meme resultat par un raisonnement dans lensemble canonique en etudiant
un syst`eme de N atomes dun gaz parfait A, dont chacun peut se trouver dans deux etats, |0i et
|i, denergies respectives 0 et  . Montrer que la fonction de partition canonique de ce syst`eme
se met sous la forme Ztr (N, T, V ) (N, T ) o`
u Ztr decrit les degres de liberte de translation et
les degres de liberte internes.
5/ Donner lexpression de puis des fractions f 0 et f datomes non excites et excites. Comparer
au resultat trouve `
a la question 3.
6/ Trouver le potentiel chimique et montrer que le resultat concide avec celui de la question 3.
7/ Calculer lenergie interne moyenne par atome (autre que lenergie cinetique).
45

Annexe du TD 9

C.1
C.1.1

Helium liquide
Rappel : mod`
ele de Debye pour la chaleur sp
ecifique des solides

Le hamiltonien decrivant les vibrations dun solide peut etre ecrit comme une somme doscillateurs harmoniques correspondants aux modes normaux de vibration du reseau cristallin. Chaque
mode normal est une onde de deformation harmonique ; une fois quantifies, ces modes normaux
donnent lieu `
a des quanta que lon appelle phonons.
Comme un phonon est le quantum dun certain oscillateur harmonique, il a une frequence
caracteristique et une energie ~ . Letat du reseau o`
u un phonon est present correspond, dans
la limite classique, `
a une onde de deplacement des atomes par rapport `a leur position dequilibre
~ exp{i(~k.~r .t)} avec k = /c (c etant la vitesse du son).
qui est de la forme : ~u(~r, t) = U
1/ Determiner la densite detats n() correspondante. Attention : il y a un facteur 3 qui vient
~ du vecteur deplacement peut prendre 3 directions.
de la polarisation, car lamplitude U
2/ Le mod`ele de Debye fixe une frequence de coupure D telle que la densite detats devienne :
nD () = n()(D ) (o`
u est la fonction de Heavyside). D est fixee par la contrainte
Z D
n() d = 3N .
(85)
0

Discuter cette contrainte, calculer la valeur de D correspondante et montrer que lon obtient
(`a des facteurs numeriques sans dimension pr`es) la meme valeur en demandant que la longueur
donde de vibration minimale des ondes sonores soit la distance interparticules.
3/ En deduire lenergie E du solide et sa chaleur specifique CV en fonction de sa temperature.
On tracera la courbe CV (T ) et on fera apparatre la temperature de Debye D = ~D /kB (dont
on donnera lordre de grandeur) et la fonction de Debye D(x) :

Z x
3
t4 et
1 x2 /20 + ...
(x  1)
D(x) = 3
(86)
dt
=
4
3
x
2
4 /(5x ) + O(e ) (x  1)
x 0
[exp(t) 1]

Figure 13 Resultats experimentaux pour quelques materiaux ayant une structure cristalline
assez simple pour que le spectre des phonons soit bien decrit par lapproximation de Debye.
Les valeurs de D qui permettent le meilleur ajustement entre theorie et experience sont
egales, `a quelques % pr`es, `
a celles que lon calcule `a partir des vitesses du son. Voici quelques
resultats :
46

cristal
D [K] a
` partir de CV
D [K] `
a partir de c
C.1.2

Pb
88
73

Ag
215
214

Zn
308
305

Cu
345
332

Al
398
402

NaCl
308
320

KCl
233
240

H
elium liquide

Le mod`ele des phonons utilise ci-dessus pour les solides est egalement valable pour lhelium
liquide. Cette substance est la seule qui reste liquide `a basse temperature et cest le seul liquide
pour lequel le comportement en T 3 de CV (T 0) peut etre teste.
1/ Determiner cV , la chaleur specifique par unite de masse de lhelium `a basse temperature. On
prendra garde que dans un liquide il nexiste que des phonons longitudinaux, et pas donde de
cisaillement : do`
u un facteur 1/3 dans n() par rapport au cas des solides. En outre, on se place
`a basse temperature et la notion de coupure de Debye est inutile dans ce cas.
On donne la masse volumique de lhelium liquide = 0.1455 g/cm3 et la vitesse du son
c = 238 m/s. Comparer avec les resultats experimentaux de Wiebes et al. (1957) pour 0 < T <
0.6 K : cV = (0.0204 0.0004) T 3 J.g1 .K1 (o`
u T est exprimee en K).
Estimer grossi`erement la temperature de Debye pour lhelium sachant que sa densite est
2.18 102 atome.
A3 . Sur quelle plage de temperature sattend-on `a ce que la loi en T 3 reste
valable ?
2/ Contrairement `
a ce qui a ete suppose dans la question precedente, lhelium liquide na pas
une relation de dispersion exactement lineaire, elle a lallure suivante :

t =ck

rotons

phonons

Figure 14 Relation de dispersion des excitations dans lhelium liquide. Les cercles blancs relies
par une ligne continue sont les resultats des experiences de diffusion de neutrons de Henshaw et
Woods (1961). Les courbes phonons et rotons correspondent au mod`ele schematique presente
dans le texte.
Le mod`ele `
a la Debye ne pourra pas sappliquer pour toutes les gammes de temperature :
bien que la relation de dispersion corresponde bien `a grande longueur donde `a un spectre de
phonons (avec la pente correcte), elle est tr`es alteree pour des longueurs dondes de lordre de
lespacement inter-atomique (cf. fig. 2), et une partie du spectre correspond `a ce que lon appelle
des rotons avec localement :

/kB = 8.65 0.04 K ,


~2 (k k0 )2
1
~ = +
avec
(87)
k = 1.92 0.01
A
,
0
2 m
m /m = 0.16 0.01 .
47

On remplace donc le spectre exact par un spectre schematique ayant deux branches, une
branche de phonons et une branche de rotons (cf. figure 2).
On se se place `
a des temperatures T suffisamment faibles pour que kB T  et ~2 k02 /(2 m ).
630
j . WIEBES, C. G. NIELS-HAKKENBERG AND H. C. KRAMERS
Montrer alors que la contribution
des rotons `a lenergie interne est :
therefore, be proportional
to tile amount of the
 latter employed.
 This,
Z +
proved to be untrue.
In fig. 3 Cr is shown as a function
~2 qof2 temperaVhowever,
2 q 2 /(2 m )
2
/(kB T )
scale
of different
amounts
of
+
(qfor+three
k0 )runs
Erot (T ) ' ture
eon a double-logarithmicdq
e~
.
(88)
2

2 liquid. In this plot below


2 mrepresented
0.6K the three runs are approximately
b y straight lines b u t their slopes are not equal, varying from 2.4 for a 37%

filled calorimeter
to 2.6 and des
2.7 forrotons
the calorimeter
up to 76%
and 93%
En deduire que la contribution
dominante
`a la filled
capacit
e calorifique
se comporte comme
respectively.
3/2
T
exp{/(kB T )}. This difference indicates clearly that there is yet another contribution
to the heat capacity,
other bien
than that
the liquid.
If this
Le mod`ele phonons+rotons
explique
leofcart
`a la loi
encontribution
T 3 : `a partir des valeurs de ,
is not dependent on the amount of liquid the specific heat of the latter can
k0 et m determinees sur
la figure
ci-contre
on ofobtient
pour
CV amounts
(T ) laof courbe en traits pleins
be deduced
b y subtracting
the results
two runs with
different
In fig. 4 the specific heat per gram of the liquid is shown as evaluated
ci-contre qui decrit bien helium.
les
donn
e
es
exp
e
rimentales.
in this way. Again a double-logarithmic plot is employed.
5O
#_J.
109= K
20

//

'tO

5
2

t
O

O.5

.l2
O.1

0.2

Ox

0.3

0.4

.f

0.5

0.6

0.7

O.8=K

Fig. 4. Specific h e a t of liquid h e l i u m b e t w e e n 0.2 a n d 0.8K.


x d e r i v e d f r o m 1.573 g a n d 0.643 g liquid h e l i u m .
(D d e r i v e d f r o m 1.288 g a n d 0.643 g l i q u i d h e l i u m .
a c c o r d i n g to K r a m e r s ,
Wasscher
a n d G o r t e r 1).

The slope of the straight line of fig. 4 is now found to be equal to 3 within
the
experimental
and,
therefore,
a T3 e
dependence
the specific, heat
Figure 15 Chaleur sp
ecifique
deerror
lH
elium
4. Tir
de J. ofWiebes
C.G. Niels-Hakkenberg &
of liquid helium below 0.6K is very well confirmed.
H.C. Kramers, Physica 23,
(1957).
One625
finds in
this way
Cs = 0.0204 (-4- 0.0004) ! T3 J/g deg.

(5)

This result agrees very well with the theoretical expectations of section 1.
, The heat capacity of 0.643 g of liquid helium m a y now be evaluated'in

48