Chimie organique

Chimie organique

Dfinition
domaine de la chimie consacr ltude du carbone et de
ses composs

Caractres
carbone associ
le plus souvent lui-mme
quelques lments, essentiellement l'hydrogne, l'oxygne,
l'azote,
un moindre degr le soufre et le phosphore.

ttravalence
structures gomtriques rgulire
solidit de ses liaisons
base des molcules constituant les organismes vivants.

Conventions

Diverses critures possibles

Formule brute
C3H8O
Formule condense ou semi-dveloppe
CH3 CH2 CH2OH
Formule dveloppe
H H H

OH

Formule abrge
OH

Reprsentation plane
Comment passer de structures tridimensionnelle une
reprsentation plane

Exemple

A
A
P

structure ne comportant qu'un seul carbone ttradrique

substitu par quatre groupements diffrents : P, Q, R et T.

B
B
T

Reprsentation de Cram

Chacune des liaisons est affecte dun symbole conventionnel

signifiant sa situation par rapport un plan dtermin : plan de la feuille
- lignes en traits pleins : liaisons dans le plan.
- triangle allong plein : liaison oriente vers lavant du plan.
- triangle hachur : liaison oriente vers larrire du plan.

R
Q
T

Reprsentation de Fischer

Rotation du carbone ttradrique dans l'espace de faon faire

apparatre deux plans perpendiculaires contenant chacun 2 liaisons,
avec pour convention que les liaisons du plan horizontal pointent
vers lobservateur
Projection de la structure sur la feuille postrieure

T
T

Reprsentation de Newman

Regarder la structure ttradrique selon l'axe d'une des

liaisons, et projeter sur le plan frontal la structure observe :
l'axe de la liaison choisie ( T) n'apparat pas sur la
projection. Il passe par le carbone central symbolis
par un cercle et est perpendiculaire au plan de la feuille.

D
D
R

C
Q

T
Q
R

Organisation des molcules

Chanes carbones
Classification des chanes carbones
Premier niveau de classification
enchanements homognes : uniquement des atomes de carbone
et dhydrogne
enchanements htrognes : impliquant d'autres atomes ou
htroatomes

Second niveau de classification

chanes ouvertes
structures cycliques

Remarques gnrales
pour chacun de ces deux groupes, les classements sont
superposables.
structures cycliques les plus stables : 5 ou 6 atomes ;
laromaticit augmente la stabilit.

Ces chanes peuvent

tre satures ou
insatures et dans
ce dernier cas,
conjugues ou non

linaire
Chane
ouverte

ramifie
Satur ou insatur non conjugu : srie alicyclique
monocyclique

Chane
ferme
= cycle

polycycliques

0 atome
commun

1 atome
commun

2 atomes
communs

Insatur conjugu : cycles (4 n + 2) lectrons = srie aromatique

monocyclique

polycyclique

0 atome
commun

Enchanements homognes

2 atomes
communs

linaire
Chane
ouverte

Ces chanes peuvent

tre satures ou
insatures et dans
ce dernier cas,
conjugues ou non

ramifie

Satur ou insatur non conjugu

H
N

monocyclique

Chane
ferme
= cycle

polycycliques

1 atome
commun

0 atome
commun

O
N
O

Insatur conjugu : cycles (4 n + 2) lectrons

monocyclique

2 atomes
communs

N
H

polycyclique
N

Enchanements htrognes

suite

Chanes carbones (suite)

Notion de radical
Dfinition
Radical = structure carbone homogne ou htrogne sur
laquelle une valence de l'un ou l'autre des atomes de
carbone ou htroatome constitutif at libre
H3C

H3C

CH2

CH3

H3C

CH2

Radical
phnyle

Radical
thyle

Radical
mthyle

CH3

Radical
CH3 mthyle

Radical = assemblage d'atomes de structure dtermine

pouvant tre ventuellement transfr en bloc au cours de
ractions chimiques
R : radicaux aliphatiques
Ar : radicaux aromatiques

suite

Groupement fonctionnel
Dans compos organique, les atomes de carbone comportent :
valences, liaison C C ou C htroatome, qui forment la chane
carbone
autres valences portant groupement fonctionnel ou fonction = atome
ou groupe d'atomes, comportant au moins un htroatome, auquel
sont rattaches certaines possibilits ractionnelles ou proprits
chimiques propres

groupement fonctionnel dtermine ractivit de la molcule

chane carbone conditionne certaines caractristiques
physiques de la molcule.

Classification des groupements fonctionnels

en fonction du nombre de valences occupes sur le carbone
monovalentes
divalentes
trivalentes

Fonctions

oxygnes

azotes

soufres

halognes
avec
X = F, Cl, Br ou I

OH

alcool
phnol

monovalentes

amine

SH
thiol

ther

ammonium

divalentes

OR

O
H

aldhyde

O
trivalentes

azotes
OR

C
C

C OH
acide
carboxylique

ctone

OH
hmi actal

C OR
ester

halogno

thiother

oxygnes
O

OR'
actal

imine

O
O

C N
nitrile

anhydride
dacide

O
C NH
amide

suite
Remarque
Fonction hydrocarbures, composs uniquement constitus de
carbone et d'hydrogne nest une fonction au sens strict
insaturations doubles et/ou triples prsentes dans
hydrocarbures insaturs pourraient constituer des
groupements fonctionnels (ractivit vis--vis des ractifs
lectrophiles)

suite

Notions de nomenclature

nomenclature des composs organiques suit un certain

nombre de rgles.
Principe et mise en uvre de la nomenclature substitutive
1. identification de chane carbone de base
la plus longue
constitue le compos fondamental identifi par sa dnomination
courante (jusqu C4) ou latine ( partir de C5)

2. identification des groupements fonctionnels

de leur position
3. choix de lorientation de la chane
groupe fonctionnel prioritaire affect de lindice de position
le plus petit
4. tablissement du nom compos de la faon suivante :
Prfixe(s) des
+
groupes non
prioritaires

compos
fondamental

suffixe de chanes
saturation ou
insaturation

suffixe du
groupe
prioritaire

suite
suffixes de chanes :
ane chanes satures
ne insatures une ou des doubles liaisons
yne insatures une ou des triples liaisons.

indication du nombre de fonctions identiques ou

dinsaturations par le prfixe di, tri
dsignation des prfixes non prioritaires classs par
ordre alphabtique
certains groupes ne sont dsigns que par des prfixes

Fonction

Formule

Acide

Prfixe

Suffixe
oque

Exemples
Acide thanoque CH3 COOH

carboxylique COOH

carboxy

P
R
I
O
R
I
T
E

Halogne

halogno

Chloromthane CH3Cl

Ester

CO O

oxycarbonyl oate

Ethanoate dthyle CH3 COOC2H5

Amide

CO NH carbamoyl -

Nitrile

CN

Aldhyde

C
R
O
I
S
S
A
N
T
E

amide

Ethanamide CH3 CO NH2

cyano

nitrile

Ethanenitrile CH3 C N

CHO

oxo

al

Propanal CH3 CH2 CHO

Ctone

CO

oxo

one

Propanone CH3 CO CH3

Alcool

C OH

hydroxy

ol

Mthanol CH3OH

Amine

CN

amino

amine

Mthanamine CH3NH2

Imine

C=N

imino

imine

Iminopropane (CH3) 2C = NH

Ether

C O C alkyloxy

Thiol

C SH

Thiother

mercapto -

C S C alkylthio -

Mthoxymthane CH3 O CH3

- thiol

Ethanethiol C2H5SH

Mthylthiomthane CH3 S CH3

suite

Exemple
Cl2CH

H3C

OH

CH

COOH

CH3

la chane du compos fondamental comporte 5 carbones : pent

elle est sature : pentane
le groupe prioritaire est le groupe carboxylique : suffixe
oque acide pentanoque
la numrotation se fait partir du carbone de la fonction
carboxylique
les groupes non prioritaires (chloro, mthyl, hydroxy et oxo)
sont classs par ordre alphabtique comme prfixes (sans
tenir compte du nombre di ou tri pour cet ordre alphabtique,
do la dnomination :
Acide 5,5 dichloro-2-hydroxy-4,4-dimthyl-3-oxopentanoque

Conformation

Dfinition
molcule comportant liaisons simples C C
diffrentes conformations en raison de libre rotation des
atomes autour des liaisons simples.
chaque conformation correspond une "forme"
particulire de la molcule dans l'espace ou conformre
Exemple du butane
CH3 CH2 CH2 CH3
H

Principe de libre rotation

CH 3

H
C
H3C

C
HH

Disposition
spatiale

H
H

H3C

H
H

CH3

Conformation
dcale

H
H3C
H H

H
CH3

Conformation
clipse

conformation dcale : loignement maximal des substituants des carbones C2 et C3

conformation clipse : masquage des substituants du deuxime carbone par ceux du premier

suite

Caractres

conformations ne correspondent pas des composs

chimiques diffrents

passage de l'une l'autre ncessite trs peu d'nergie (10

20 kJ x mol-1), facilement trouve dans les chocs entre
molcules
temprature ordinaire, liaisons simples C C sont en tat
permanent de rotation aucune conformation dtermine
ne peut leur tre assigne

chaque molcule possde une ou deux conformations

privilgies en raison de

encombrement strique des groupes d'atomes

phnomnes de rpulsion ou d'attraction lectrostatique
entre eux

possibilit de changer de conformation aux molcules

une flexibilit permettant adaptation les unes aux autres
dans l'espace = conformations induites

suite
Exemple du butane CH3 CH2 CH2 CH3

clips

dcal

clips

dcal

clips

dcal

clips

rotation complte de 360 permet de passer par la suite des

conformations dcales et clipses

suite

Application
Cas des alcanes linaires
conformations privilgies
conformations dcales, correspondant un arrangement
dans lequel la distance entre les paires dlectrons des
liaisons est maximale.
conformations clipses sont moins stables.

Cas des cycloalcanes

cyclopropane et cyclobutane : tensions angulaires
importantes en raison des valeurs des angles entre les
liaisons des carbones trs loignes de 109
cyclopentane et cyclohexane, il est possible de respecter
des angles de 109 en plaant des atomes hors du plan
structures non planes flexibles
Energie de tension des
cycloalacanes (en kJ x mol-1)

C3

C4

118

110

C5
31

C6
5,9

C7
32

C8

C9

C10

49,8

64,9

68,6

suite
Cas particulier du cyclohexane
2 conformations plus stables, exemptes de tensions angulaires
conformations chaise totalement sous forme dcale
conformation bateau prsentant certaines dispositions
clipses, donc moins favorable.

Chaise

Bateau

Chaise

dcal

clips

dcal

suite
dans conformation chaise du cyclohexane, 2 orientations
possibles des substituants
dans plan moyen du cycle : disposition quatoriale (liaison parallle
au plan contenant la majorit, ou passant au plus prs des atomes du
cycle)

perpendiculaires au plan moyen du cycle : disposition axiale

(liaison perpendiculaire ce mme plan et parallles entre elles)

en raison de la diminution des interactions striques entre

substituants, structures avec des groupes disposs sur les
positions quatoriales sont favorises
demi chaise

demi chaise
bateau

Orientations axiales et quatoriales

chaise

chaise

suite

Exemple
glucose :
hexose substitu sur toutes les positions quatoriales
dans sa forme la plus stable en solution. Lors de la
dissolution, lquilibre conscutif la cyclisation aboutit
une rpartition entre les 2 formes et :
forme (OH axial) : 37%
forme (OH quatorial) : 63%