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Introduction : se rfre au version papier.
Partie exprimentale :
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cela, une couche de 1cm de sable dOttaw a t ajoute au bas de la colonne. Par la
suite, le gel de silice fait ltape prcdente a t ajout la colonne. Par la suite,
un tube daire a t plac au-dessous de la colonne afin dappliquer une pression
celle-ci. Ceci enlevait les bulles dair et rendait la silice plus compacte. Par la suite,
une autre couche de sable a t ajoute la colonne. Par la suite la prparation de
lchantillon a t faite. Pour ce faire, le produit a t dissous dabord dans du
dichloromthane. Par la suite, ce mlange-l a t transfr la silice. Suivant cela,
l luant de bon pourcentage a t ajout la colonne. Par la suite, lluant
commenc migrer travers la colonne. Suivant cela 10 20 fractions de 15 ml
ont t recueille. Par la suite, des CCM de toutes ces fractions ont t faites. Une
fois que les CCM ont t faites, les fractions issues du mme produit ont t
combines. Par la suite, un ballon de 100 ml a t pes pour ltape suivante. Une
fois que le ballon a t mesur les fractions combines ont t transfres dans le
ballon. Par la suite, il y a eu vaporation de solvant restant grce lvaporateur
rotatif. Par la suite, la pompe vide a t utilise pour scher compltement le
produit. Finalement un chantillon a t prlev pour faire un spectre RMN et un
spectre infra-rouge.
Resultats :
Tableau 1: Masse du produit isol
Masse du produit
0.1016g
Figure 1: CCM pour premire fraction avec luant 80% hexane, 20% actate de mthyle
Figure 2: CCM de deuxime fraction avec 80% actate de mthyle , 20% hexane.
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hydroxybenzaldehyde. Ce compos est rduit par la NaBH 4. La NaBH4 se dissocie en
solution en Na+ et BH4-. Cependant, le complexe de BH4- est trs ractive et
cherche perdre un hydrogne. Cet hydrogne qui ne fait plus partie du BH4 est
alors un ion hydrure. En thorie, chaque molcule de BH4 devrait fournir quatre ions
dhydrure. En consquence, le nombre dquivalent thorique qui devrait tre utilis
serait de 0.25. Cependant, il se trouve que le BH3 est un complexe stable. En
dautres mots celui-ci ne veux plus perdre d ion dhydrogne. Pour compenser donc
de ce fait nous mettons un nombre dquivalent suprieur au nombre thorique. Le
nombre dquivalent qui a t utilis dans cette exprience est de 1.25. De cette
faon on est assure davoir assez d ion hydrures pour attaquer le groupement
aldhyde. Dun autre point de vue, on aurait pu utiliser un nombre dquivalent
beaucoup plus suprieur a 1.25. Cependant, si on faisait cela la vitesse de la
raction augmenterait considrablement et la raction sera complte dans
quelques minutes. De la mme manire si on aurait utilis par exemple juste 0.25 d
quivalent, la raction sera extrmement longue. En effet, les ions hydrures
seraient beaucoup moins dans la raction ce qui causerait un ralentissement de
celle-ci.Ainsi nous avons utilis 1.25 d quivalent de BH4 pour cette raction. Donc
le fait dutilis du BH4 fait en sorte que nous retrouvons avec un ion hydrure dans la
solution. Cet ion hydrure est trs ractif dans la solution. Nous voulons donc utiliser
cette proprit ractive de lion hydrure pour attaquer le site carbonyle. Cependant,
il se trouve que le groupement OH de la molcule peut ragir avec cet ion hydrure.
En effet le pka dun groupement phnol est denviron 14. Le pka de laldhyde
rduire est de 17. Les pka reprsente quel point un groupe est prt donner sont
proton un autre groupe. On peut donc voir que ceci cause un problme, car lion
hydrure attaquerait le groupement phnol avant dattaquer laldhyde. Cest pour
cette raison principal que nous ajoutons le NaOH en premier. Le NaOH est une base
forte qui dprotone le groupement OH. Ceci amne donc loxygne avoir une
charge nette ngative. En fait, ceci est la deuxime raison de lutilisation du NaOH.
Cette charge ngative de loxygne fait en sorte que la molcule devient plus
soluble dans le solvant. De plus, le fait quon dprotone molcule lui donne la
couleur jaune. Un autre bnfice de lajout du NaOH en solution est la stabilisation
du complexe BH4- initialement par lion Na+. Aprs donc lajout du NaOH et du BH4
on ajoute du HCl. Lajout de HCl sert principalement deux choses. Dabord, le HCl
protone loxygne ngative. En consquence on se retrouve donc avec notre groupe
de phnol initial. Ceci fait en sorte que la molcule redevint incolore. La deuxime
raison est la neutralisation dions hydrure qui pourraient ne pas avoir ragies. Cette
raction est une raction exothermique qui dgage de la chaleur. Cest pour cela
que nous avons plac lerlenmeyer dans leau glace pour 5 minutes suivant ceci.
De plus, cette raction dgage du gaz. Le gaz est produit par linteraction du H + et
du H- qui donne du H2. Ceci pouvait tre observ dans le labo. Le mcanisme de
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cette premire partie du laboratoire de mme que la deuxime est reprsent ci-
dessous.
2-ethoxy-4-methoxymethyl-phenol
Pour suivre la progression de cette raction nous avons fait une CCM. Une CCM est
trs utile pour savoir quand arrter la raction. La CCM est une plaque de silice trs
polaire sur laquelle trois taches sont dposes. Dabord, la premire tche consiste
du substrat soit le ractif. La deuxime tche consiste du substrat et le mieux
ractionnel. La troisime tache provient du milieu ractionnel. Le but davoir trois
taches sur la plaque est de pouvoir comparer les taches entre elles. Une fois que
ces taches sont faites la plaque est place dans un rcipient ferme ou il y a
prsence de lluant. L luant monte en entraine avec lui la migration des trois
taches. Ces trois taches se dplacent selon leur polarit et selon la composition de
lluant. Cependant, pour suivre une raction la composition de lluant ne joue pas
grand rle. Dans ce cas-ci il sert juste donner une ide de la polarit des compose
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prsent sur la silice. Ainsi, pour cette raction une premire CCM avec un luant
50% actate de mthyle 50% hexane permet de distinguer la polarit des deux
composs. En effet, une premire CCM montre que le produit est plus polaire que le
ractif. De ce point il tait relativement facile de suivre la progression des points
dune CCM. Pour mieux illustrer la progression de celle-ci trois CCM qui montrent la
progression de notre raction sont prsents si dessous.
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les plaques. Pour la chromatographie flash nous mettons notre nouveau
produit synthtis au-dessous de la colonne. Par la suite, l luant est ajoute.
L luant descend donc travers la colonne et a le mme effet quun luant
pour une plaque CCM. Cest--dire, au fur et mesure que celui-ci descend il
attire avec lui les produits. Un luant trop ou pas assez polaire peut faire
tomber les produits de faon rapide ou de faon trs lente respectivement. Il
a donc t dtermine que pour avoir une bonne sparation de produits et
ractif il faut donc avoir une composition d luant qui permet davoir un Rf de
0.3. Pour trouver le bon mlange d luant nous avons fait plusieurs essais
avec la CCM. Pour notre cas nous avons trouv que le mlange de lluant qui
donnait un Rf de 0.3 tait de 80% hexane et 20% actate de mthyle. Une
fois que nous avions dtermine notre luant nous avons fait la
chromatographie flash et nous avons rcuprer 20 fractions. Pour savoir
quelle fraction taient les mme et quelles taient diffrentes nous avons fait
deux grosses CCM des 10 premires fractions. Au dpart, nous navons pas
vu aucune tache prsente sur la CCM pour les 10 premires fractions. Nous
avons donc refait une deuxime CCM do nous avons trouv quil y avait
quelques taches. Cependant, ceux-ci navaient presque pas migre. Nous
avons donc fait lhypothse que le compos que nous avions ntait pas notre
produit, mais quelque chose dautre. Puisque nous avons oubli dajouter la
pyridine, nous avons suggre que le compose sur la silice tait un compose
trs polaire crer par une raction inverse avec l amberlyst. Cest ce
moment que nous avons fait une deuxime chromatographie flash seulement
avec un luant beaucoup plus polaire soit 80% actate de mthyl, 10 %
hexane. Le but de ceci tait de tirer les composs inconnus pris dans la silice.
Une CCM des fractions 31 35 relevait quen effet il y avait une compose
autre que celui recherche. On pouvait dterminer cela par leurs Rf qui taient
de 0.5. De plus, ils avaient tous la mme polarit ce qui veut dire que ctait
une seule impuret pas plusieurs. Cependant, en continuant avec les autres
fractions issues de lluant 80% hexane, 20% actate de mthyle nous
trouvions quils y avaient certaines tches et que ceux-ci avaient des Rf de
0.3. Ces CCM pour les 14 20 correspondaient alors avec le produit de la
raction et non limpuret. Finalement, nous avons utilis lvapeur rotatif
pour extraire notre produit seul. Aprs ceci nous avons eu une masse
vraiment petite soit Par la suite, nous avons mesur la masse de produit
finale. Par la suite nous avons pris un spectre RMN pour notre produit pur.
Pour linfrarouge nous avons dcid de prendre un spectre d infrarouge pour
notre produit pur, mais aussi pour le produit isol des fractions de lluant
80% actate de mthyl, 10 % hexane. Le spectre infrarouge pour notre
produit pur ne dmontrait pas grand-chose. Cependant notre RMN dmontrait
que nous avions quand mme le compos prsent. Le rsultat de notre
spectre est le suivante : RMN 1H (300MHz, CDCl3) : 6.830-6.798(m, 1H, Hi),
6.895 (d, Hc+d, 2H),5.964(s,1H,He) , 4.376 (s, 2H,Hb), 4.137 (q, 2H, Hf),
3.68(s,3H,Ha ),1.455 (t,3H,Hg). Nous pouvons voir qui l y a un problme avec
notre spectre. En effet, nous avons une intgration de deux proton ensemble
lorsque nous devrons avoir deux intgration de 1 proton. Sur le spectre nous
pouvons voir que cette intgration de 1.979 donne un doublet. En fait si nous
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regardons le Hc et Hd de notre molcule sparment nous expectorons en effet
un doublet. Cependant chaque doublet devrait correspondre une
intgration de 1 non de deux. Toutefois, ce nest pas ceci qui se passe dans
notre spectre. Comme mentionn plus haut le spectre intgre pour deux
protons comme si ceux-ci taient chimiquement lis. De plus, nous pouvons
remarquer que nous avons presque un doubl pour lintgration de 0.977.
Cependant, ce He est lhydrogne du phnol et n est pas de voisin. Ceci
ferait donc en sorte quon devrait voir seulement un singlet non un doublet.
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