‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 1 of 10‬‬

‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺮﺍﺑﻊ‬
‫ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ‬

‫‪ -1-4‬ﻤﻘﺩﻤﺔ ‪:‬‬
‫ﺍﻟﺒﻨﺯﻴﻥ ﻫﻭ ﺍﻟﻤﺭﻜﺏ ﺍﻷﺴﺎﺴﻲ ﻟﻌﺎﺌﻠﺔ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﻜﺭﺒﻭﻨﻴﺔ ‪ .‬ﻭﺍﻟﺤﻠﻘﺔ ﺍﻟﺒﻨﺯﻴﻨﻴﺔ ﻤﻜﻭﻨﺔ ﻤﻥ ‪6‬‬
‫ﺫﺭﺍﺕ ﻜﺭﺒﻭﻥ ﻤﺭﺘﺒﺔ ﺒﺸﻜل ﺴﻁﺤﻲ ﻋﻠﻰ ﺴﺘﺔ ﺯﻭﺍﻴﺎ ﻟﺸﻜل ﺴﺩﺍﺴﻲ ﻤﻨﺘﻅﻡ ‪ ،‬ﻭﻜل ﺫﺭﺓ ﻜﺭﺒﻭﻥ ﻤﺘﺼﻠﺔ ﺒﺫﺭﺓ‬
‫ﻫﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ‪ .‬ﻭﻤﺭﻜﺏ ﺍﻟﺒﻨﺯﻴﻥ ﻟﻪ ﺭﻨﻴﻥ ﻟﻤﺭﻜﺒﻴﻥ ﻤﻥ ﺃﺸﻜﺎل ﻜﻴﻜﻭﻟﻲ ‪.‬‬

‫ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﻨﺯﻴﻥ‬

‫ﺒﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﻨﺠﺩ ﺍﻥ ﻜل ﺫﺭﺓ ﻜﺭﺒﻭﻥ ﺘﻜﻭﻥ ﺘﻬﺠﻴﻥ ﻨﻭﻋﻪ ‪ sp2‬ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﻤﻬﺠﻨﺔ ﺘﻌﻤل ﺭﻭﺍﺒﻁ )‬
‫‪ ( σ‬ﻤﻊ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﺫﺭﺘﻲ ﻜﺭﺒﻭﻥ ﻤﺠﺎﻭﺭﺘﻴﻥ ‪ .‬ﻭﻴﺘﺒﻘﻰ ﻋﻠﻰ ﻜل ﺫﺭﺓ ﻜﺭﺒﻭﻥ ﻓﻠﻙ ) ‪ ( p‬ﻋﻤﻭﺩﻱ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺴﻁﺢ ﺍﻟﺤﻠﻘﺔ ﺤﻴﺙ ﺘﻜﻭﻥ ‪ 3‬ﺭﻭﺍﺒﻁ ﻤﻥ ﻨﻭﻉ ) ‪. ( π‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫ﻓﻠﻚ‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫ﺍﻟﺯﻭﺍﻴﺎ ﺒﻴﻥ ﺫﺭﺍﺕ ﺍﻟﻜﺭﺒﻭﻥ = ْ‪ . 120‬ﻭﻤﻥ ﺨﻼل ﻭﺠﻭﺩ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺭﻨﻴﻥ ﻓﺈﻨﻪ ﻤﺭﻜﺏ ﻤﺴﺘﻘﺭ ﺃﻜﺜﺭ ﻤﻥ ﻏﻴﺭﻩ ﻤﺴﺎﻭ ﻟﻪ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﺸﻜل ‪ .‬ﻤﺭﻜﺏ ﺍﻟﺒﻨﺯﻴﻥ ﻴﺘﻔﺎﻋل ﺒﻨﻭﻉ ﺍﻹﺤﻼل ﻤﺤل ﺤﻴﺙ ﻴﺘﻡ ﺍﻹﺤﻼل ﻤﺤل ﻤﻭﻗﻊ ﻭﺍﺤﺩ ﻓﻘﻁ‬
‫ﻜل ﺫﺭﺍﺕ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﺍﻟﺴﺘﺔ ﻤﺘﺴﺎﻭﻴﺔ ﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﹰﺎ ‪.‬‬

‫‪C6H6 + Br2‬‬ ‫‪C6H5Br +‬‬ ‫‪HBr‬‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 2 of 10‬‬

‫‪ -2-4‬ﺍﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪:‬‬
‫‪ - 1‬ﺃﺴﻤﺎﺀ ﺸﺎﺌﻌﺔ ﺘﺎﺭﻴﺨﻴﹰﺎ ﻭﻗﺩ ﺃﺠﻴﺯﺕ ﻤﻥ ﻗﺒل ﺍﻟﻨﻅﺎﻡ ﺍﻟﻤﻭﺤﺩ )‪ (IUPAC‬ﻭﻫﻲ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3CHCH3‬‬ ‫‪CH=CH2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫ﺑﻨﺰﻳﻦ‬ ‫ﺗﻮﻝﻮﻳﻦ‬ ‫آﻴﻮﻣﻴﻦ‬ ‫ﺳﺘﺎﻳﺮﻳﻦ‬ ‫ﻓﻴﻨﻮل‬

‫‪OCH3‬‬ ‫‪CH=O‬‬ ‫‪CH3C=O‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫أﻥﻴﺰول‬ ‫ﺑﻨﺰاﻝﺪهﻴﺪ‬ ‫أﺳﻴﺘﻮﻓﻴﻨﻮن‬ ‫ﺣﻤﺾ ﺑﻨﺰوﻳﻚ‬ ‫أﻥﻴﻠﻴﻦ‬

‫‪ -1-2-4‬ﺍﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ﻓﻲ ﻨﻅﺎﻡ )‪ : (IUPAC‬ﺘﻌﺘﻤﺩ ﺍﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﺒﺩﺍﺌل ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﺤﻠﻘﺔ ﺍﻟﺒﻨﺯﻴﻨﻴﺔ ) ﺒﺩﻴل ‪ ,‬ﺒﺩﻴﻠﻴﻥ ‪3 ,‬ﺒﺩﺍﺌل ( ‪.‬‬
‫ﺃ ‪ -‬ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﻭﺠﻭﺩ ﺘﻔﺭﻉ ﻭﺍﺤﺩ ) ﺒﺩﻴل ( ‪.‬‬
‫ﻓﺎﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ﻫﻨﺎ ﺒﺄﻥ ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻻﺴﻡ ﻤﺸﺘﻘﹰﺎ ﻤﻥ ﻜﻠﻤﺔ ) ﺒﻨﺯﻴﻥ ( ‪.‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NO 2‬‬

‫ﺑﺮوﻣﻮ ﺑﻨﺰﻳﻦ‬ ‫آﻠﻮرو ﺑﻨﺰﻳﻦ‬ ‫ﻥﻴﺘﺮو ﺑﻨﺰﻳﻦ‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 3 of 10‬‬

‫‪X‬‬ ‫ﺏ ‪ -‬ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﻭﺠﻭﺩ ﺘﻔﺭﻋﻴﻥ ) ﺒﺩﻴﻠﻴﻥ ( ‪:‬‬

‫أورﺛﻮ ‪Ortho‬‬ ‫ﻓﻬﻨﺎﻙ ﺜﻼﺜﺔ ﺍﺤﺘﻤﺎﻻﺕ ﻓﻲ ﺍﻷﻭﻀﺎﻉ‬
‫‪Meta‬‬ ‫ﻣﻴﺘﺎ‬ ‫ﺍﻟﺘﻔﺭﻋﻴﺔ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪.‬ﻜﻤﺎ ﻓﻲ ﺍﻷﻤﺜﻠﺔ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ‬
‫‪Para‬‬
‫ﺑﺎرا‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬
‫أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ آﻠﻮرو‬ ‫ﻣﻴﺘﺎ ﺛﻨﺎﺋﻲ آﻠﻮرو ﺑﻨﺰﻳﻦ‬
‫ﺑﺎرا ﺛﻨﺎﺋﻲ آﻠﻮرو ﺑﻨﺰﻳﻦ‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪SO 3H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬

‫‪Cl‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫ﺑﺎرا آﻠﻮرو ﺗﻮﻝﻮﻳﻦ‬ ‫ﺑﺎرا آﻠﻮرو ﺑﻨﺰﻳﻦ‬ ‫ﺑﺎرا اآﺴﺎﻳﻠﻴﻦ‬ ‫أورﺛﻮ آﻠﻮرو ﺑﺮوﻣﻮ ﺑﻨﺰﻳﻦ‬
‫ﺣﻤﺾ اﻝﺒﻨﺰوﻳﻚ‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH=CH2‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪CH2CH3‬‬

‫‪NO 2‬‬
‫‪Cl‬‬
‫ﻣﻴﺘﺎ ﻥﻴﺘﺮو ﺗﻮﻝﻮﻳﻦ‬ ‫ﺑﺎرا آﻠﻮرو ﺳﺘﺎﻳﺮﻳﻦ‬ ‫أورﺛﻮ اﻳﺜﺎﻳﻞ اﻥﻴﻠﻴﻦ‬

‫ﺠـ – ﻭﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺜﻼﺜﺔ ﺒﺩﺍﺌل ﺃﻭ ﺃﻜﺜﺭ ‪:‬‬

‫ﺘﺘﻡ ﺍﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ﻫﻨﺎ ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل ﺍﻟﺘﺭﻗﻴﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﻠﻘﺔ ‪ .‬ﺤﻴﺙ ﺘﻌﺘﺒﺭ ﺇﺤﺩﻯ ﺍﻟﻤﺠﻤﻭﻋﺎﺕ ﺍﻟﺭﺌﻴﺴﺔ ﻭﻴﺘﻡ ﺍﻟﺘﺭﻗﻴﻡ ﻤﻨﻬﺎ ﺒﺭﻗﻡ )‬
‫‪ (1‬ﻭﻏﺎﻟﺒﺎ ﻤﺎ ﻴﺘﻡ ﺍﺨﺘﻴﺎﺭ ﺍﻟﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﺍﻟﺭﺌﻴﺴﺔ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺠﻤﻭﻋﺎﺕ ﺴﺎﻟﻔﺔ ﺍﻟﺫﻜﺭ ﻓﻲ ﺼﻔﺤﺔ ‪. 54‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫) ‪ ( 4 , 2 , 1‬ﺛﻼﺛﻲ ﻣﻴﺜﺎﻳﻞ ﺑﻨﺰﻳﻦ‬ ‫) ‪ ( 5 , 3‬ﺛﻨﺎﺋﻲ آﻠﻮرو ﺗﻮﻝﻮﻳﻦ‬ ‫) ‪ (6, 4 , 2‬ﺛﻼﺛﻲ ﻥﻴﺘﺮو ﺗﻮﻝﻮﻳﻦ‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 4 of 10‬‬

‫ﻤﺴﺄﻟﺔ ‪:1-4‬‬
‫ﺍﺭﺴﻡ ﺍﻟﺼﻴﻐﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻟﻠﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪:‬‬
‫‪ - ( b‬ﺍﻭﺭﺜﻭ ﺒﺭﻭﻤﻭ ﻓﻴﻨﻭل ‪.‬‬ ‫‪ - ( a‬ﺒﺎﺭﺍﻨﻴﺘﺭﻭ ﺘﻭﻟﻭﻴﻥ ‪.‬‬
‫‪ - ( c‬ﻤﻴﺘﺎ ﺜﻨﺎﺌﻲ ﻨﻴﺘﺭﻭﺒﻨﺯﻴﻥ ‪ - ( d .‬ﺒﺎﺭﺍ ﺜﻨﺎﺌﻲ ﺇﻴﺜﻴﻠﻴﻥ ﺒﻨﺯﻴﻥ ‪.‬‬
‫‪ ( 5 ، 3 ، 1 ) - ( e‬ﺜﻼﺜﻲ ﻤﻴﺜﺎﻴل ﺒﻨﺯﻴﻥ ‪.‬‬
‫‪ ( 6 ، 2 ) - ( f‬ﺜﻨﺎﺌﻲ ﺒﺭﻭﻤﻭ‪ - 4 -‬ﻜﻠﻭﺭﻭﺘﻭﻟﻭﻴﻥ ‪.‬‬

‫ﻼ ﺃﻭ ﺘﻔﺭﻋ ﹰﺎ ‪:‬‬
‫ﺩ‪ -‬ﻋﻨﺩﻤﺎ ﺘﻜﻭﻥ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ﺒﺩﻴ ﹰ‬
‫ﻋﻨﺩﻤﺎ ﺘﻜﻭﻥ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ﻓﻲ ﺤـﺎﻟﺔ ﺘﻔﺭﻉ ﺃﻭ ﺒﺩﻴـل ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻨﺴﻤﻴـﻬﺎ ) ﻓﻴﻨﺎﻴل‪ ( Ph ,‬ﺃﻭ ) ﺃﺭﺍﻴل ‪(Ar ,‬‬
‫ﻭﻫﻲ ﻋﺒﺎﺭﺓ ﻋﻥ ﺤﻠﻘﺔ ﺒﻨﺯﻴﻥ ﻴﻨﻘﺼﻬﺎ ﻫﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ) ‪ ( H - C6H6‬ﻭﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﺍﻟﻔﻴﻨﺎﻴل ﺘﻜﺘﺏ‬
‫ﺒﻨﺯﺍﻴل ( ‪.‬‬
‫) ‪. (C6H5-‬ﻭﺇﺫﺍ ﻜﺎﻨﺕ ﺤﻠﻘﺔ ﺍﻟﺒﻨﺯﻴﻥ ﻤﺭﺘﺒﻁﺔ ﺒـ ‪ CH2‬ﻭﺍﻟﺘﻔﺭﻉ ﻤﻨﻬﺎ ﻓﻴﺴﻤﻰ ‪CH)2‬‬

‫ﻭﻴﺴﺘﻌﻤل ﺍﻻﺨﺘﺼﺎﺭ ) ‪ (Ph‬ﻟﻴﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺤﻠﻘﺔ ﺒﻨﺯﻴﻨﻴﺔ ﻤﺘﻔﺭﻋﺔ ‪.‬‬

‫ﺃﻤﺜﻠﺔ ‪:‬‬
‫‪CH3CHCH2CH2CH3‬‬

‫ﺑﺎي ﻓﻴﻨﺎﻳﻞ‬ ‫ﻓﻴﻨﺎﻳﻞ ﺳﺎﻳﻜﻠﻮ ﺑﺮوﺑﺎن‬ ‫‪ - 2‬ﻓﻴﻨﺎﻳﻞ ﺑﻨﺘﺎن‬

‫‪Ph‬‬

‫‪CH2 Cl‬‬
‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph‬‬

‫)‪ ( 5 , 3 , 1‬ﺛﻼﺛﻲ ﻓﻴﻨﺎﻳﻞ ﺑﻨﺰﻳﻦ‬ ‫ﺑﻨﺰاﻳﻞ آﻠﻮراﻳﺪ‬

‫ﻤﺴﺄﻟﺔ ‪:2-4‬‬

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‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 5 of 10‬‬

‫ﺍﺭﺴﻡ ﺍﻟﺼﻴﻐﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻟﻜل ﻤﻥ ‪:‬‬

‫ﺏ ( ‪ -‬ﺒﻨﺯﺍﻴل ﺍﻟﻜﺤﻭﻟﻲ ‪.‬‬ ‫ﺃ ( ‪ -‬ﻓﻴﻨﺎﻴل ﺴﺎﻴﻜﻠﻭﻫﻜﺴﺎﻥ ‪.‬‬
‫ﺠـ ( – ﺒﺎﺭﺍ ﻓﻴﻨﺎﻴل ﺴﺘﺎﻴﺭﻴﻥ ‪ .‬ﺀ ( – ﺜﻨﺎﺌﻲ ﺒﻨﺯﺍﻴل ‪.‬‬

‫ﻤﺴﺄﻟﺔ ‪:3-4‬‬
‫ﺴﻡ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺒﻨﻅﺎﻡ ) ‪: (IUPAC‬‬

‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬

‫‪NH2‬‬

‫‪ -3-4‬ﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ‪:‬‬

‫ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ﻋﻨﺩ ﺘﻔﺎﻋﻠﻬﺎ ﺘﺴﺘﺨﺩﻡ ﻨﻭﻉ ﺘﻔﺎﻋل ﻫﻭ ﺍﻹﺤﻼل ﻤﺤل ﺤﻴﺙ ﻴﺘﻡ ﺍﻹﺤﻼل ﻤﺤل ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻓﻲ‬
‫ﺍﻟﺤﻠﻘﺔ ‪.‬‬

‫‪ -1-3-4‬ﻫﻠﺠﻨﺔ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ‪:‬‬

‫‪ - 1‬ﺍﻟﻜﻠﻭﺭﺓ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﻤﻊ ﺍﻟﻜﻠﻭﺭﻴﻥ‬

‫‪Cl‬‬

‫‪FeCl3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪Cl2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HCl‬‬

‫‪ - 2‬ﺍﻟﺒﺭﻤﻨﺔ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﻤﻊ ﺍﻟﺒﺭﻭﻤﻴﻥ‬

‫‪Br‬‬

‫‪FeBr3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HBr‬‬

‫‪ -2-3-4‬ﻨﺘﺭﺘﺔ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﻤﻊ ﺤﻤﺽ ﺍﻟﻨﻴﺘﺭﻴﻙ ‪.‬‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 6 of 10‬‬

‫‪NO 2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪HNO 3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪H2SO 4‬‬

‫‪ -3-–3 4‬ﻜﺒﺭﺘﺔ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﻤﻊ ﺤﻤﺽ ﺍﻟﻜﺒﺭﻴﺘﻴﻙ‬

‫‪SO3H‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪H2SO 4‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪ - 4-3-4‬ﺃﻟﻜﻠﺔ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﻤﻊ ﻫﺎﻟﻴﺩﺍﻟﻜﺎﻥ ﺃﻭ ﺍﻹﻴﺜﻴﻠﻴﻥ‬

‫‪R‬‬

‫‪AlCl3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪R Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HCl‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H‬‬
‫‪CH2=CH2‬‬

‫‪ - 5-3-4‬ﺃﺴﻴﻠﺔ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﻤﻊ ﺃﺴﺎﻴل ﺍﻟﻜﻠﻭﺭﺍﻴﺩ ‪.‬‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 7 of 10‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C R‬‬
‫‪O‬‬
‫‪AlCl 3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪R C Cl‬‬

‫‪ -4-4‬ﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ‪:‬‬

‫ﻭﻴﺴﻤﻰ ﺘﻔﺎﻋل ﺍﻹﺤﻼل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻓﻴﻠﻲ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻲ ‪:‬‬
‫ﻴﺤﺘﺎﺝ ﻫﻨﺎ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﺇﻟﻰ ﻋﺎﻤل ﻤﺴﺎﻋﺩ ﺤﻴﺙ ﻴﻌﻤل ﻜﺤﻤﺽ ﻟﻭﻴﺱ ﻭﺍﻟﺫﻱ ﻴﻌﻤل ﻋﻠﻰ ﺘﺤﻭﻴل ﺍﻟﻤﺎﺩﺓ ﺍﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻠﺔ ﻤﻊ‬
‫ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻲ ﺒﺈﻟﻜﺘﺭﻭﻓﺎﻴل ﻗﻭﻱ ﻭﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻓﺎﻴل ‪ :‬ﻤﺭﻜﺏ ﻤﻭﺠﺏ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ‪.‬‬

‫ﻤﺜﺎل ‪ :‬ﺘﻔﺎﻋل ﺍﻟﻜﻠﻭﺭﺓ ‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪Cl Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Fe Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Fe Cl‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫ﺍﻟﻌﺎﻤل ﺍﻟﻤﺴﺎﻋﺩ ﻴﻌﻤل ﻋﻠﻰ ﺠﻌل ) ‪ ( Cl2‬ﻤﺭﻜﺒ ﹰﺎ ﺍﻟﻜﺘﺭﻭﻓﻴﻠﻴ ﹰﺎ ) ﻗﻁﺒﻴﹰﺎ ( ﻗﻭﻴﹰﺎ ‪.‬‬

‫‪Cl‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Fe Cl‬‬
‫‪H‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪FeCl4‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬

‫ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺒﻨﺯﻭﻨﻴﻭﻡ ) ﻜﺎﺭﺒﻭﻜﺎﻴﺘﻭﻥ ( ‪.‬‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 8 of 10‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺒﻨﺯﻭﻨﻴﻭﻡ ﺍﻟﻤﻭﺠﺏ ) ﻜﺎﺭﺒﻭﻜﺎﻴﺘﻭﻥ ( ‪.‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫ﻫﺫﻩ ﻫﻲ ﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﻟﺠﻤﻴﻊ ﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ‪.‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪E‬‬ ‫‪E‬‬

‫‪Step 1‬‬ ‫‪Step 2‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪E‬‬
‫‪Slow step‬‬

‫ﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺴﺎﺒﻘﺔ ‪.‬‬

‫ﺍﻟﻨﺘﺭﺘﺔ ‪ :‬ﻴﺴﺘﻌﻤل ﺤﻤﺽ ﺍﻟﻜﺒﺭﻴﺘﻴﻙ ﻜﻌﺎﻤل ﻤﺴﺎﻋﺩ ﻭ ﺍﻟﺫﻱ ﻴﻜﻭﻥ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﻨﻴﺘﺭﻭﻨﻴﻭﻡ ‪.‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 9 of 10‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪ -2‬ﺍﻟﻜﺒﺭﺘﺔ ‪ :‬ﺍﻷﻴﻭﻥ ﺍﻟﻤﻭﺠﺏ ﻫﻭ ﺍﻻﻟﻜﺘﺭﻭﻓﻴل )ﺜﻼﺜﻲ ﺃﻜﺴﻴﺩ ﺍﻟﻜﺒﺭﻴﺕ( ‪HSO3+‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪H2SO 4‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪SO 3‬‬ ‫‪SO 3H + HSO 4‬‬
‫‪SO3H‬‬

‫‪+‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪SO3H‬‬

‫ﺣﻤﺾ ﺳﻠﻔﻮآﺴﻴﺪ اﻝﺒﻨﺰﻳﻦ‬

‫‪SO3H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪NaOH‬‬

‫ﺍﻷﻜﻠﺔ ﻭﺍﻷﺴﻴﻠﺔ ‪:‬‬ ‫‪-3‬‬

‫ﻴﺠﺭﻱ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﻫﻨﺎ ﺒﻁﺭﻴﻘﺔ ) ﻓﺭﻴﺩل ‪ -‬ﻜﺭﺍﻓﺕ ( ﺒﺘﻜﻭﻴﻥ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﻜﺎﺭﺒﻭﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺒﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺤﻤﺽ ﻟﻭﻴﺱ ﻜﻌﺎﻤل‬
‫ﻤﺴﺎﻋﺩ ) ‪( AlCl3‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Al Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Cl CH2CH3‬‬ ‫‪Cl Al Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬
‫آﺎرﺑﻮآﺎﺗﻴﻮن‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪CH2CH3‬‬

‫‪+‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫آﺎرﺑﻮآﺎﺗﻴﻮن‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ‬ ‫‪Page 10 of 10‬‬

‫‪ -5-4‬ﺤﺩﻭﺩ ﻭﻀﻭﺍﺒﻁ ﺘﻔﺎﻋل ﻓﺭﻴﺩل ﻜﺭﺍﻓﺕ ﻓﻰ ﺘﻔﺎﻋل ﺍﻷﻜﻠﺔ ﻭﺍﻷﺴﻴﻠﺔ ‪.‬‬

‫ﻻ ﻴﻘﻭﻡ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﺒﻬﺫﻩ ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺔ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻻ ﻴﻭﺠﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺭﻜﺏ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻲ ﻤﺠﻤﻭﻋﺔ‬
‫)‪ ( -SO3H ) (- C≡N‬ﺃﻭ ) ‪ ( -COR‬ﻜﻤﺠﻤﻭﻋﺎﺕ ﺒﺩﻴﻠﺔ ) ﻤﺘﻔﺭﻋﺔ ( ‪.‬‬
‫ﺃﻤﺎ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻷﺴﻴﻠﺔ ﻓﻬﻲ ﻜﺘﻔﺎﻋل ﺍﻷﻜﻠﺔ ﻭﺘﻌﻁﻴﻨﺎ ﻁﺭﻴﻘﻪ ﻋﺎﻤﺔ ﻟﺘﺤﻀﻴﺭ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ﺍﻷﺭﻭﻤﺎﺘﻴﺔ ﺍﻟﻜﻴﺘﻭﻨﻴﺔ ‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH3C Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪CH3C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪AlC‬‬

‫‪O‬‬
‫‪CCH3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪CH3C‬‬

‫أﺳﻴﺘﻮﻓﻴﻨﻮن‬

‫‪file://D:\MYWEBP~1\organic_book_web\CHAPTER44.HTM‬‬ ‫‪6/15/02‬‬