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Universit dOrlans 1

er
Semestre Novembre 2006
Licence
L3-CI-O2 Contrle continu



Examen 3CI-02
Module de Chimie Organique

Dure : 1h30

AUCUN DOCUMENT N'E5T AUTORI5E

Qucstinn n1 :

Voici Ia slruclure deveIoee d'un haIogenoaIcane cycIique

Cl



a- Donner Ia nomencIalure de celle moIecuIe.
b- Celle moIecuIe esl-eIIe chiraIe `
c- Combien de slereoisomeres exisle-l-iI our celle moIecuIe `
d- Reresenler Ie slereoisomere Ie Ius slabIe sous sa conformalion
Ia Ius slabIe.
e- Donner Ia configuralion des carbones asymelriques sur Ia
moIecuIe que vous reresenlez (d).

Qucstinn n2 :

Une reaclion de monochIoralion radicaIaire esl reaIisee sur Ie cycIohexane suivanl el conduil a un
meIange de roduils.
Cl
2
HCl
+
chauffage
mlange de produits
+

a- Donner Ie nom de celle reaclion.
b- Reresenler en formuIe deveIoee Ies differenls roduils formes.
c- II exisle une difference de vilesse de reaclion seIon Ia nalure du carbone orlanl
I'hydrogene subslilue : Crimaire, v 1 , C secondaire, v 4 el C , lerliaire, v 5.
Donner Ies roorlions (sous forme de fraclions) des 3 differenls lyes de roduils
oblenus.
d- QueIIe arlicuIarile slrucluraIe resenle Ie roduil de dearl ` Qu'induil celle
arlicuIarile sur Ie nombre de slereoisomeres `
e- A volre avis qu'en serail-iI de Ia seIeclivile de Ia reaclion si du dibrome elail uliIise.

Qucstinn n3 :

CIasser Ia serie de moIecuIes suivanles seIon Ieur acidile
OH OH
F
OH
F
OH
Br



JustiIicr prcismcnt vntrc chnix.

Universit dOrlans 1
er
Semestre Novembre 2006
Licence
L3-CI-O2 Contrle continu

Corrections - Examen 3CI-02
Module de Chimie Organique

Dure : 1h30

AUCUN DOCUMENT N'E5T AUTORI5E

Qucstinn n1 :

Voici Ia slruclure deveIoee d'un haIogenoaIcane cycIique

Cl


a- Donner Ia nomencIalure de celle
moIecuIe.
1-chIoromethI-2-methIccIohexune
b- Celle moIecuIe esl-eIIe chiraIe `
Cette moIecuIe est chlruIe cur eIIe possede
deux curbones usmetrlques et ne presente
uucun pIun ou uxe de smetrle
c- Combien de slereoisomeres exisle-l-
iI our celle moIecuIe `
Lu moIecuIe possede deux curbones
usmetrlques, lI u donc 2
2
stereolsomeres
posslbIes
d- Reresenler Ie slereoisomere Ie Ius
slabIe sous sa conformalion Ia Ius
slabIe.
Lu conformutlon Iu pIus stubIe dun ccIohexune est Iu
conformutlon chulse. Le stereolsomere Ie pIus stubIe cest ceIul
dont Ies substltuunts (methIe et chIoromethIe) sont en
posltlon equutorluIe.

Cl
Cl


e- Donner Ia configuralion des carbones asymelriques sur Ia
moIecuIe que vous reresenlez (d).

Cl
b
Cl
a
1
2
3
1
2
3
sens des ulgulIIes dune montre
H u Iurrlere du pIun
Lecture dlrecte . R
sens lnterse des ulgulIIes dune montre
H u Iutunt du pIun
lnterser Iu Iecture dlrecte . R


Qucstinn n2 :

Une reaclion de monochIoralion radicaIaire esl reaIisee sur Ie cycIohexane suivanl el conduil a un meIange
de roduils.
Cl
2
HCl
+
chauffage
mlange de produits
+

a- Donner Ie nom de celle reaclion.
Cette reuctlon est une substltutlon rudlcuIulre.
b- Reresenler en formuIe deveIoee Ies differenls roduils formes.
Cl
Cl
Cl
Cl

Lu monochIorutlon condult u Iu flxutlon dun chIore sur IensembIe des dlfferents tpes de curbones
(l
ulre
, ll
ulre
et lll
ulre
). lI exlste deux curbones ll
ulres
dlstlncts sur Iu moIecuIe de depurt, condulsunt
ulnsl u deux chIorouIcunes dlstlncts eguIement. Au totuI, 4 moIecuIes sont posslbIes.

Qucstinn n4 :

Suile a Ia reaclion de chIoralion radicaIaire recedenle, Ies reaclions de Subslilulion NucIeohiIe
(S.N.) sonl engagees Ies chIorocycIoaIcanes suivanls.

Cl
Cl
Cl
+ CH
3
SH
+ CH
3
SH
+ CH
3
SH
A
B
C


a- Delerminer Ies slruclures A, B el C
b- Indiquer Ie mecanisme robabIe de formalion des roduils A el .
c- Decrivez ces deux mecanismes Ie Ius recisemenl ossibIe.
d- QueIs soIvanls uliIiser our ameIiorer I'orienlalion des reaclions de Subslilulion NucIeohiIe
donnanl A el B.
e- CIasser seIon Ia vilesse de reaclion Ies lrois reaclions recedenles.
f- QueIIes lransformalions imIiquenl, dans Ia formalion de C :
a. Ie changemenl de CH3SH en CH3SNa `
b. Ie assage d'un soIvanl comme Ie melhanoI a un soIvanl comme I'acelone `



Qucstinn 5 :

QueIIe(s) reaclion(s) el condilion(s) uliIiser our lransformer cel isomere en lhioelher `

Cl
SCH
2
CH
3




--IIN--

c- II exisle une difference de vilesse de reaclion seIon Ia nalure du carbone orlanl I'hydrogene subslilue :
Crimaire, v 1 , C secondaire, v 4 el C , lerliaire, v 5. Donner Ies roorlions (sous forme de fraclions)
des 3 differenls lyes de roduils oblenus.
2 carbones primaires =
6 hydrognes primaires, 6 possibilits
2 carbones tertiaires =
2 hydrognes tertiaires, 2 possibilits
4 carbones secondaires =
8 hydrognes secondaires , 8 possibilits

Suns lmpIlquer Iu tltesse de reuctlon, nous utons .
C prlmulre . 6/16 C secondulre . 8/16 et C tertlulre . 2/16
Ln lmpIlquunt Iu dlfference de tltesse de reuctlon, ceIu condult u une reuctltlte de
C prlmulre . 1 x 6/16 = 6/16 C secondulre . 4 x 8/16 = 32/16 et C tertlulre . 5 x 2/16 = 10/16
Atec donc une somme gIobuIe de reuctltlte donne pur . 6/16 + 32/16 + 10/16 = 48/16

Lu proportlon flnuIe de chuque tpe de prodult est
C prlmulre . 6/48 C secondulre . 32/48 et C tertlulre . 10/48

d- QueIIe arlicuIarile slrucluraIe resenle Ie roduil de dearl ` Qu'induil celle arlicuIarile sur Ie nombre de
slereoisomeres `
Le prodult de depurt presente un pIun de smetrle et deux curbones usmetrlques donc purml Ies
stereolsomeres, lI exlste une forme meso. Ce qul condult cette formuIe deteIoppee u representer
trols stereolsomeres dont une forme meso.
e- A volre avis qu'en serail-iI de Ia seIeclivile de Ia reaclion si du dibrome elail uliIise.

Lu reuctltlte du dlbrome est molns lmportunte et de ce fult pIus seIectlte que Ie dlchIore. Cette
seIectltlte tu ters Ilntermedlulre reuctlonneI Ie pIus stubIe, Ie curbone rudlcuI tertlulre. Les mme
derltes huIogenes seront retroutes duns des proportlons nettement dlfferentes, utec Ie bromouIcune
tertlulre mu]orltulre.
Br
Br
Br
Br
majoritaire


Qucstinn n3 :

CIasser Ia serie de moIecuIes suivanles seIon Ieur acidile
JustiIicr prcismcnt vntrc chnix.

Lu cIusslflcutlon se feru sur Iu fonctlon uclde.
Duns cette gumme de moIecuIe, cest Iu fonctlon uIcooI.
O
H
O
H


Deux turlutlons sont presentes pour ces moIecuIes, Iu presence dun huIogene et Iu dlstunce de ceIul pur
rupport u Iu fonctlon uIcooI. Duns ces cus, IhuIogene lntertlent pur son effet lnductlf uttructeur. Le fIuor
etunt pIus eIectronegutlf que Ie brome, son effet lnductlf est pIus lmportunt. Lu proxlmlte de cet effet
uugmente Iu poIurlte de Iu Ilulson O-H (eIIe est pIus fruglIe) et donc uugmente son ucldlte.

OH
OH
F
OH
F
OH
Br
proximit de l'effet
d'lectrongativit
aucun effet
le plus acide le moins acide



Qucstinn n4 :

Suile a Ia reaclion de chIoralion radicaIaire recedenle, Ies reaclions de Subslilulion NucIeohiIe (S.N.)
sonl engagees sur Ies chIorocycIoaIcanes suivanls.

Cl
Cl
Cl
+
+
+
CH
3
SH
CH
3
SH
CH
3
SH
A
B
C
SMe
SMe
SMe


a- Delerminer Ies slruclures A, B el C
b- Indiquer Ie mecanisme robabIe de formalion des roduils A el .
LhuIogenouIcune condulsunt u A est prlmulre, donc Ie mecunlsme est de tpe Substltutlon NucIeophlIe
dordre 2. (encombrement fulbIe, lntermedlulre curbocutlon lmposslbIe)
LhuIogenouIcune condulsunt u B est tertlulre, donc Ie mecunlsme est de tpe Substltutlon NucIeophlIe
dordre 1. (encombrement lmportunt, lntermedlulre curbocutlon stublIlse)

c- Decrivez ces deux mecanismes Ie Ius recisemenl ossibIe.
Mecanisme de Ia synlhese de A : SN2
Cl
+
S
S
CH
3
H
H
Substitution Nuclophile 2
Cl
raction acide-base
A
S
HCl

Mcanisme de la synthse de B : SN1
Cl
B S
Cl
S
CH
3
H
H
premire tape
intermdiaire carbocation
seconde tape
Cl
S


d- QueIs soIvanls uliIiser our ameIiorer I'orienlalion des reaclions de Subslilulion NucIeohiIe donnanl
A el B.
Pour umeIlorer Iu snthese de A, une reuctlon de SN2, lI fuut un soItunt uprotlque (poIulre) tpe ucetone
Pour umeIlorer Iu snthese de B, une reuctlon de SN1, lI fuut un soItunt protlque (poIulre) de tpe
uIcooI, euu.
e- CIasser seIon Ia vilesse de reaclion Ies lrois reaclions recedenles.

Lu tltesse de reuctlon dependru unlquement de Iencombrement de IhuIogenouIcune de depurt. Molns
Iencombrement est lmportunt, duutunt pIus fuclIe seru Iupproche du nucIeophlIe et su reuctlon utec Ie
curbone eIectrophlIe ( +). Donc Iu snthese de A seru Iu pIus ruplde, sultl de C et flnuIement de B.

f- QueIIes lransformalions imIiquenl, dans Ia formalion de C :
a. Ie changemenl de CH3SH en CH3SNa `

On pusse de IutlIlsutlon dune moIecuIe neutre u une moIecuIe unlonlque CH3S(-) Nu(+). Les moIecuIes
churgees sont pIus reuctltes cur melIIeurs nucIeophlIes. Donc Iu reuctlon seru pIus rupldes.

b. Ie assage d'un soIvanl comme Ie melhanoI a un soIvanl comme I'acelone `

lcl on pusse dun soItunt protlque (futorlsunt Iu SN1) u un soItunt uprotlque (futorlsunt Iu SN2). On
modlfle Ies foncdltlons pour reuIlser une SN2.


Qucstinn 5 :

QueIIe(s) reaclion(s) el condilion(s) uliIiser our lransformer cel isomere en lhioelher `

Le schemu presente une trunsformutlon chlmlque utec retentlon de conflgurutlon en purtunt dune
moIecuIe dont Iu stereochlmle est deflnle. Donc Ie processus de trunsformutlon est contrIee (
lmpIlcutlon de reuctlons dordre 2). Le blIun est une substltutlon du chIore pur un soufre. lcl on peut
suttendre u Ienchulnement de deux reuctlons de substltutlons nucIeophlIes dordre 2
Proposltlon .
Cl
SCH
2
CH
3
Na
I
actone
I
S K
DMSO



--IIN--