(Partie 2 du cours de la chimie verte)

Les apports de la chimie verte

Paul Anastase, connu comme le père de la chimie verte, a donné le terme de chimie verte en
1991. Les chercheurs en chimie verte mettent principalement l'accent sur la conception de
produits chimiques et de procédés chimiques plus sûrs afin de remplacer l'utilisation et la
génération de substances dangereuses L’un des objectifs fondamentaux de la chimie et de
l’ingénierie vertes pour aborder des problèmes plus tôt dans la vie d’un projet, idéalement
jusqu’au développement des réactions chimiques importante. La chimie verte est définie
comme une chimie respectueuse de l'environnement, et l'un des sujets les plus explorés de nos
jours. Les principales recherches sur la chimie verte visent à minimiser ou éliminer la
formation de sous-produits nocifs et à maximiser les produits souhaités d'une manière
respectueuse de l'environnement.
L'agence de protection de l'environnement (EPA) définit la chimie verte comme la conception
de produits chimiques et de processus qui réduisent ou éliminent complètement l'utilisation ou
la génération de substances dangereuses
Les apports de la chimie verte
1-Biocoagulants
Conventionnellement, les eaux usées municipales et industrielles sont clarifiées par
l'utilisation de coagulant à base d'Aluminium. Cependant son utilisation augmente les ions
toxiques dans l’eau traitée, ce qui provoque la maladie d’Alzheimer. La poudre de noyau de
graine de tamarin s'est avérée un agent efficace et économique pour rendre les eaux usées
claires.

2-Biocarburants
Il peut être obtenu à partir de la biomasse qui peut être obtenue à partir de la canne à sucre, du
maïs, du colza, de la paille, du bois, des résidus animaux et agricoles. Par exemple: le biodiesel
qui est produit à partir d'huile ou de graisse par un processus appelé trans-estérification lorsqu'il
est brûlé dans un moteur diesel avec des hydrocarbures se révèle réduire la consommation de
carburant pétrolier ainsi que la génération de substances gazeuses toxiques.

3-Synthèse organique
Dans la plupart des réactions organiques, des solvants liquides sont utilisés tels que les
hydrocarbures, les hydrocarbures chlorés, les esters, les alcools, les éthers, l'ammoniac, le sulfure
de carbone, l'eau…etc, en fonction de ses propriétés physiques et chimiques, de son aptitude à la
réaction chimique. Mais la tentative de développer des procédures synthétiques respectueuses de
l'environnement a projeté la nécessité de minimiser l'utilisation de solvants (COV) qui sont la
principale cause de pollution. Certaines des réactions sans solvant telles que la réaction de
Tishchenko , la réaction Reformatsky et Luche , la réaction de couplage oxydatif de phénols avec
FeCl3 , la synthèse sans solvant de chalcones. La conversion a lieu en une demi-heure en
chauffant le contenu au bain-marie, alors que la même réaction ne se produit qu'en une minute en
chauffant aux micro-ondes.
L'une des zones cruciales de la chimie verte est l'élimination des solvants dans les systèmes
chimiques ou le remplacement des solvants nocifs par des solvants inoffensifs pour
l'environnement. L'utilisation d'autres solvants tels que l'eau, les liquides ioniques, les milieux
supercritiques et leurs différents mélanges se développe rapidement. La technique d'irradiation
par micro-ondes est une autre forme de chauffage, basée sur la capacité des analogues à convertir
l'énergie électromagnétique en chaleur. Cette approche aidera à augmenter les taux de réactions
chimiques, les rendements et les matériaux plus sûrs. La synthèse organique sans solvant assistée
par micro-ondes est une technique qui ne nécessite pas de solvants et est considérée comme plus
verte que les méthodes conventionnelles. L'irradiation par micro-ondes est aussi une méthode
utilisée pour affecter rapidement les transformations chimiques contrairement à celles qui ont été
classiquement conduites dans des solutions liquides. Les réactions sans solvant assistées par
micro-ondes peuvent être effectuées dans des récipients ouverts qui évitent le risque de
développement de haute pression à l'intérieur du récipient et provoquent une explosion. Les
réactions sans solvant réduisent également les rejets de déchets. Par exemple, préparation sans
solvant assistée par micro-ondes de dérivés de quinoléine par condensation de couplage de
Friedlander entre une acétophénone et une 2-aminoacétophénone en présence de
diphénylphosphate (0,1–0,5 équiv.) En 4 min. a été décrit par Kwon . Ce mode opératoire a
donné des rendements en produit allant jusqu'à 85%, alors que le rendement obtenu avec un
chauffage classique dans des conditions similaires ne dépassait pas 24%.
La synthèse des dérivés dufluoroquinolone un composant organique connu pour ces propriétés
anti-infectieux puissantes ont été préparés via une approche verte et respectueuse de
l'environnement à l'aide de l'irradiation MW en utilisant les catalyseurs et solvants nouveaux,
recyclables et respectueux de l’environnement .
Un solvant supercritique est un liquide/gaz à une température et une pression supérieure à son
point critique, où les phases liquides et gazeuse distinctes n'existent pas, son utilisation est
importante car peut se répandre à travers des solides comme un gaz et dissoudre des matériaux
comme un liquide. De plus, à proximité du point critique, de petits changements de pression ou
de température entraînent de grands changements de densité permettant d'ajuster avec précision
de nombreuses propriétés d'un liquide supercritique.
Les liquides supercritiques conviennent comme substitut aux solvants organiques dans une
gamme de procédés industriels et de laboratoire. Le dioxyde de carbone et l'eau sont les fluides
supercritiques les plus couramment utilisés. Ils sont connus sous le nom de solvants verts dans de
nombreux procédés industriels, fournissant des rendements élevés dans de nombreuses réactions.
Le CO 2 supercritique a été testé dans diverses réactions importantes sur le plan industriel, telles
que les alkylations, les hydroformylations et l'hydrogénation, en tant que milieu réactionnel
alternatif. Des applications du CO 2 supercritique dans les polymères ont été trouvées dans la
polymérisation, la production de composites polymères, le mélange de polymères, la production
de particules de faible taille, mais aussi dans l'application la plus large du CO 2 supercritique a été
observée dans les procédés d'extraction.

4-Plastiques biodégradable
Les plastiques non biodégradables produisent un énorme tas de déchets sur terre. Le Minnesota
fabrique des contenants alimentaires à partir d'acide polylactique appelé ingeo. Un scientifique
travaillant dans la nature a converti l'amidon de maïs en une résine qui est tout aussi résistante
que le plastique rigide à base de pétrole et est actuellement utilisée pour fabriquer des récipients
tels que des bouteilles d'eau, des pots de yaourt, etc. fabrication de sacs entièrement
biodégradables fabriqués à partir de ce film avec de l'amidon de manioc et du carbonate de
calcium. Ces sacs se décomposent complètement en eau, CO 2 et biomasse dans les systèmes de
compostage industriels. L'utilisation de ces sacs à la place des sacs en plastique classiques,
permettent de réduire grandement la pollution engendrée par le plastique.

5-Valorisation biologique (Valorisation organique) : c’est le mode de traitement des déchets

organiques ou fermentescibles par compostage ou méthanisation. Il existe deux principaux
modes de dégradation naturelle de la matière organique par des micro-organismes : en présence
d’oxygène (aérobiose), c’est le compostage suivant deux procédés : le compostage individuel et
le compostage effectué par l’intermédiaire des plateformes de broyage et de compostage. En
l’absence d’oxygène (anaérobiose), c’est la méthanisation. Le compostage aboutit à la
fabrication du compost, matière organique servant à la régénération des sols. La valorisation des
composts en amendements et fertilisants organiques améliore la qualité des sols tout en
participant à la réduction des émissions de gaz à effet de serre et constitue une solution
alternative au traitement des bio-déchets. L’utilisation du compost en agriculture aide à la
protection des sols par une diminution d’utilisation d’engrais chimique. Déchets biodégradables
et boues de stations d’épuration sont soumis à une fermentation accélérée, pour être transformés
en compost de qualité. Une tonne de déchets valorisée fournit ainsi 400 kg de compost. La
méthanisation est comme le compostage, un procédé de fermentation mais aboutissant à la
création de méthane. Le méthane est ensuite utilisé pour les mêmes applications que le gaz
naturel. Il existe plusieurs flux de déchets organiques : Les boues (fumier, lisier, boues
d'épuration) ; La fraction fermentescible des ordures ménagères (épluchures, etc.) ; Les déchets
fermentescibles de l’industrie agro-alimentaire ; Les déchets verts et sous-produits de
l’agriculture (marcs, rafles de vendanges…).

6- Des microbes qui détruisent le pesticide : Une équipe de l’Institut de génomique s’est
intéressée à la chlordécone, un pesticide organochloré aujourd’hui interdit dans le Monde
(convention internationale de Stockholm sur les polluants organiques persistants, mai 2001).
Massivement utilisé contre le charançon du bananier aux Antilles, ce pesticide est très toxique et
persistant dans les sols et les eaux. Des échantillons de sol prélevés aux Antilles ont été mis en
culture plusieurs années en présence de ce produit. Leur analyse chimique a révélé que certaines
communautés microbiennes peuvent dégrader notablement la chlordécone. Le métagénome de
ces communautés a alors été séquencé dans le but d’élucider les mécanismes de biodégradation
de ce pesticide.

7- transformations des déchets dangereuses en produits utiles

 -Peinture non toxique

Les peintures alkydes à base d’huile dégagent une grande quantité de composés organiques
volatils (COV) à mesure qu’elles sèchent et durcissent. Ces COV ont de nombreux effets sur
l'environnement. Les composites et polymères Procter et Gamble et Cork ont établi un mélange
d'huile de soja et de sucre à utiliser à la place des résines et solvants de peintures dérivées de
produits pétrochimiques du pétrole, ce qui a réduit les volatils dangereux de 50%. La formulation
de peinture utilisant l’huile de seposebiosourcées pour remplacer les solvants à base de pétrole à
créer une peinture plus sûre à utiliser. Sherwin William a créé des peintures acryliques alkyde à
base d'eau à partir de plastique recyclé de bouteilles de soda (PET), d'acryliques et d'huile de
soja. Ces peintures offrent des avantages de performance des alkydes et une faible teneur en
COV des acryliques. Rien qu’en 2010, une quantité suffisante de ces peintures a été fabriquée
pour éliminer 362 874 kg de COV.

8-Les agro-ressources

Ce sont les seules matières premières renouvelables pouvant se substituer à la plupart des
produits issus du pétrole. En effet, ils peuvent fournir les trois grandes catégories de
molécules carbonées utilisées en chimie : les carbohydrates, les acides gras, et les protéines.
Même si leur transformation est plus complexe que celles issues de la pétrochimie, ces
molécules peuvent servir à fabriquer à de nombreuses productions.

Leur utilisation contribue à réduire les émissions du gaz à effet de serre par stockage ou
réduction des émissions de CO 2 atmosphérique, et à améliorer l’éco-compatibilité et
bienveillance des produits tant dans les applications énergétiques que chimiques.

Exemple : La production d’alcool à partir du glucose ouvre des perspectives de

développement pour une filière industrielle basée sur la biomasse en lieu et place du pétrole.
La première étape de la pétrochimie correspondant au vapocraquage du pétrole en éthylène est
alors remplacée par la fermentation alcoolique. Il s’agit là d’une parfaite illustration du
principe 7 « utilisation de matières premières renouvelables » de la chimie verte.

A-Biofixation du CO2 par microalgues

Grâce à leur activité photosynthétique, les algues peuvent être utilisées dans le but de capter et
valoriser le CO 2 . La biomasse générée par ce processus est de grand intérêt pour les filières
alimentaire, pharmaceutique… mais aussi potentiellement pour celle des algocarburants. Les
produits à forte valeur ajoutée issus de la photosynthèse sont par exemple des protéines, des
lipides et de la cellulose.

B-Biomatériaux : Composites à partir de fibres de plantes de grande culture et biopolymères.

Exemple : Les travaux réalisés par les chercheurs de l’unité mixte “ Ingénierie des agro-
polymères et technologies innovantes ”, à Montpellier, ayant permis la mise au point d’un
matériau d’emballage composite constitué d’un papier imprégné de gluten de blé,
biodégradable, sélectif et perméable. Un emballage qui permet notamment le conditionnement
 des champignons de Paris pour une conservation à 20°C pendant quatre jours, contre un jour
avec un film conventionnel.

C-Les bioraffineries

Le concept de bioraffinerie reprend la philosophie du raffinage des produits pétroliers :

extraire d’un produit brut toutes les molécules valorisables et minimiser les résidus. A partir
d’une source biomasse il est en effet théoriquement possible de produire simultanément des
produits chimiques à haute valeur ajoutée (HVA), des carburants et de l’énergie, chaleur ou
électricité.

Exemple : La 1 ère génération de bioraffineries est fondée sur l’utilisation de la biomasse

sucrière (canne à sucre), amidonnière (maïs), ou oléagineuse (huile végétale). Elle représente
aujourd’hui près de 95 % du parc des bioraffineries et environ 1400 installations, mais avec un
bilan environnemental aujourd’hui critiqué du fait de la concurrence de l’usage des sols, par
exemple avec l’alimentation.

9- La chimie sous ultrasons

Actuellement les techniques ultrasonores connaissent un développement important des divers
domaines, en industrie, en alimentaire, en médecine, en géologie ainsi en chimie, sachant que
le domaine d’application le plus répondu est celui de la chimie, appelé aussi la sonochimie.

Cette dernière est utilisée pour étudie les effets des ondes ultrasonores sur les réactions
chimiques, ces effets sont reliés au phénomène de cavitation acoustique qui est à l’origine des
transformations chimiques observées lors de la sonication. En effet, lorsqu’une onde de
pression périodique est appliquée à un liquide, il y a création et évolution de bulles de
cavitation. Soumises aux fluctuations de pression, ces bulles vont croître puis s’effondrer
brutalement. La durée de l’effondrement de ces cavités est de l’ordre de 1 µs. Au stade final
de l’implosion de la bulle, la température atteint des milliers de degrés et la pression atteint
des centaines d’atmosphères; la bulle se comporte alors comme un réacteur multifonctions.

À l'heure actuelle, les procédés utilisant les ultrasons donnent lieu à de nombreux débouchés
en matière de chimie propre (ou chimie verte), notamment utilisés en matière de dépollution
des sols ou des eaux usées.
Exemple : Cette innovation technique proposée par Sita Remediation va permettre de traiter
des nappes polluées par des composés organiques autrement que par des moyens longs et
coûteux comme le traitement sur charbon actif.