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molécules
Examen

Production de floculants, adsorbants et


dispersants à partir de lignine
Jiachuan Chen1, Armin Eraghi Kazzaz2, Niloofar Alipoor Mazandarani2,
Zahra Hosseinpour Feizi2et Pedram Fatehi1,2,*
1 Key Laboratory of Pulp and Paper Science and Technology of Ministry of Education, Qilu University of
Technology (Shandong Academy of Sciences), Jinan 250353, Chine; chenjc@qlu.edu.cn
2 Département de génie chimique, Université Lakehead, 955 Oliver Road, Thunder Bay, ON P7B 5E1, Canada ;
aeraghi@lakeheadu.ca (AEK); nalipoor@lakeheadu.ca (Amérique du Nord); zhossein@lakeheadu.ca (ZHF)
* Correspondance : pfatehi@lakeheadu.ca ; Tél. : +807-343-8697 ; Télécopie : +807-346-7943

Rédacteurs académiques : Charles Xu et Michael Paleologou ---- -


Reçu : 11 mars 2018 ; Accepté : 6 avril 2018 ; Publié: 10 avril 2018 ---

Résumé:Actuellement, la lignine est principalement produite dans les procédés de réduction en pâte, mais
elle est considérée comme un produit chimique sous-utilisé puisqu'elle est principalement utilisée comme
source de combustible. La lignine contient de nombreux groupes hydroxyle qui peuvent participer à des
réactions chimiques pour produire des produits à valeur ajoutée. Les floculants, les adsorbants et les
dispersants ont une large gamme d'applications dans l'industrie, mais ce sont principalement des produits
chimiques à base d'huile et coûteux. Cet article passe en revue les voies de production de floculants,
d'adsorbants et de dispersants à base de lignine solubles dans l'eau. Il fournit des informations sur les
progrès récents dans l'utilisation possible de ces floculants, adsorbants et dispersants à base de lignine. Il
examine également de manière critique les avantages et les inconvénients de diverses approches pour
produire de tels produits. Les défis présents dans la production de floculants à base de lignine, d'adsorbants,

Mots clés:lignine; floculants; dispersants; réaction chimique; analyse du produit; bioraffinage

1. Introduction

Les émissions de gaz à effet de serre sont un facteur majeur du réchauffement climatique ; principalement causés par
les activités humaines, telles que la combustion de combustibles fossiles, la déforestation, l'élevage, l'utilisation d'engrais
synthétiques et les processus industriels. La contamination des systèmes mondiaux d'eau douce par des produits chimiques
industriels est un autre problème crucial nécessitant la génération de produits chimiques non toxiques et la transition vers
des processus plus durables [1,2]. Actuellement, de nombreux produits chimiques à base de pétrole sont utilisés dans
l'industrie à diverses fins, et certains seront involontairement rejetés dans l'environnement, causant par conséquent des
problèmes pour la faune et l'environnement. En outre, ces produits chimiques à base d'huile sont largement utilisés dans le
traitement des systèmes d'eau et d'eaux usées [3,4]. Ces matériaux commerciaux sont principalement coûteux, inefficaces et
parfois peu respectueux de l'environnement, ce qui nécessite leur remplacement par des analogues respectueux de
l'environnement, tels que les produits à valeur ajoutée à base de biomasse.
La lignine est le polymère aromatique naturel le plus abondant composé de 18 à 35 % en poids. % en bois [5,6]. Il a été
estimé que (5–36)×dix8tonnes de lignine sont produites annuellement [sept]. Dans les plantes ligneuses, la lignine joue un rôle
essentiel en fournissant de la résistance aux parois des fibres, en contrôlant l'écoulement des fluides et en protégeant contre
la dégradation enzymatique.8]. La lignine contient des unités phénylpropanoïdes provenant de trois précurseurs d'alcools
aromatiques (monolignols), les alcools p-coumaryl, coniferyl et sinapyl [9]. Il a été signalé que 50 millions de tonnes de lignine
sont produites chaque année uniquement par l'industrie de la pâte à papier; cependant, la majorité de la lignine est brûlée et
utilisée comme source de combustible, ce qui implique que la lignine est actuellement sous-utilisée [9,dix].

Molécules2018,23, 868 ; doi:10.3390/molecules23040868 www.mdpi.com/journal/molecules


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Les avantages physico-chimiques de la lignine sont classés comme suit : (a) étant riche en groupes fonctionnels ; (b) ayant une
capacité d'adsorption élevée; et (c) ayant un fort potentiel de production de produits à valeur ajoutée [dix]. Fait intéressant, la
nature renouvelable, non toxique et biodégradable de la lignine permet sa valorisation efficace en produits à valeur ajoutée [
11]. Les efforts pour convertir les dérivés de la lignine en composants de capteurs [12], biocomposites [13], biocarburants [14,
15], et les hydrogels [16,17] sont actuellement en cours de développement.
Le lignosulfonate est un sous-produit du processus de réduction en pâte au sulfite, fournissant jusqu'à 90 % de la lignine
commerciale avec une production annuelle d'environ 1,8 million de tonnes [18–23]. L'hydrophobicité, la solubilité dans l'eau et
la densité de charge négative du lignosulfonate, en plus de sa stabilité thermique, de sa capacité de renouvellement et de son
respect de l'environnement [24], font de ce polymère un candidat prometteur pour une utilisation industrielle [21,24]. La
lignine kraft est produite par réduction en pâte de copeaux de bois à l'aide de sulfite de sodium et d'hydroxyde de sodium,
tandis que la lignine alcaline est produite via la réduction en pâte de copeaux de bois à l'aide d'hydroxyde de sodium.18–23].
La lignine kraft et la lignine alcaline ne sont pas hydrosolubles à pH 7 contrairement aux lignosulfonates [18–23].
L'application de la lignine technique en tant que floculant et dispersant a reçu une attention considérable [25], qui est
l'objet de cet article de synthèse. Dans ce travail, les avantages et les inconvénients de l'utilisation de la lignine pour produire
des floculants, des coagulants et des dispersants sont également examinés de manière critique.

2. Floculant

Les floculants ont été largement utilisés dans le traitement des effluents d'eaux usées dans le but d'éliminer les
particules colloïdales des solutions et des suspensions [4,26]. Les floculants agrègent les particules colloïdales via des
mécanismes de neutralisation de charge, de patch et de pontage, comme le montre la figure1. Dans le mécanisme de
neutralisation de charge, les charges des particules colloïdales sont neutralisées par adsorption de floculants, et ainsi
la force de répulsion existant entre les particules adjacentes est diminuée/réduite, ce qui provoque l'agglomération de
ces particules via le développement de l'interaction de van der Waals, par exemple (Figure1un). Dans le mécanisme de
patching, les floculants s'adsorbent sur une particule colloïdale en raison de leurs charges opposées, et ils neutralisent
une partie de la surface de la particule. En raison de leurs charges opposées, les floculants adsorbés agiront comme
des points d'ancrage pour une autre particule adjacente pour l'agrégation (Figure1b). Dans le mécanisme de pontage,
les floculants de poids moléculaire élevé s'adsorbent sur les particules. En raison de leur grande taille, les floculants
pontent les particules et génèrent ainsi de gros flocs (Figure1c). Bien que les floculants organiques synthétiques aient
été principalement utilisés dans l'industrie [27–29], ils sont non biodégradables, inefficaces et chers [30]. Des
floculants à base de biomasse peuvent être produits pour remplacer les floculants synthétiques. Table1classe
différents types de lignine modifiée utilisée comme floculants dans divers domaines [31]. Dans les sections suivantes,
l'application de floculants à base de lignine dans différents systèmes de traitement des eaux usées est décrite.

Figure 1.Suite.
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Figure 1.Mécanismes de floculation : (un) neutralisation des charges ; (b) patcher ; et (c) pontage.

2.1. Floculants pour systèmes d'eaux usées

Pour éliminer les substances organiques naturelles des eaux usées, la méthode la plus fréquemment
utilisée et économiquement réalisable est la coagulation/floculation [32]. Généralement, les composés
hydrophobes et de haut poids moléculaire peuvent être éliminés par coagulation. Cependant, cette méthode
est inefficace pour éliminer les composés de faible poids moléculaire et hydrophiles des eaux usées [33]. Pour
résoudre ce problème, Li et ses collègues [34] a synthétisé un floculant à base de boues en greffant des
groupes amines sur les matières organiques des boues (Figure2). La boue contenait une grande partie de la
lignine, et donc la structure chimique de la lignine a été prise en compte pour décrire ses mécanismes de
réaction avec d'autres produits chimiques dans la figure2. La réaction a été conduite en faisant réagir la boue
avec de l'épichlorhydrine etN,N-diméthylformamide dans un rapport de 1/1,6/1,6 (w/v/v) boue séchée/
épichlorhydrine/N,N-diméthylformamide à 60–70◦C pendant 1h. Ensuite, de l'éthylènediamine a été ajoutée au
réacteur dans un rapport de 1/0,4 (w/v) boue séchée/éthylènediamine et le mélange a été traité pendant une
heure supplémentaire. Ensuite, la triéthylamine a été mise à réagir avec le produit dans les conditions de 1/1,2 (
w/v) boue de dépulpage séchée/triéthylamine pendant deux heures à 60–70◦C. Le polymère cationique produit
à base de boues réticulées aux amines utilisé comme floculant avec du sulfate d'aluminium (AS) et du
polychlorure d'aluminium (PAC) pour éliminer l'acide humique d'un effluent d'eaux usées. L'AS et le PAC ont été
utilisés pour améliorer l'efficacité de la floculation dans un système double. Les résultats ont montré que le
produit pouvait être utilisé comme floculant dans ce système et son efficacité était supérieure de 25 % dans des
conditions acides [34].
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Figure 2.Schéma réactionnel de production de floculant de boue à base d'amines réticulées [34]. La boue contenait principalement
de la lignine et, par conséquent, la structure de la lignine a été sélectionnée pour représenter la boue comme matière première
dans cette réaction.

Tableau 1.Floculants à base de lignine utilisés dans différents domaines.

Densité de charge MW
Type de lignine Application Modification Références
méq/g (g/mole)

Amination avec
Boues de dépulpage contenant de la lignine Eaux usées N/A 510 000 [34]
triéthylamine
Greffage du triméthyle
Lignine kraft de liqueur noire Décoloration N/A N/A [35]
sel d'ammonium quaternaire

Greffage du triméthyle
sel d'ammonium quaternaire
Lignine alcaline Décoloration N/A N/A [36]
et avec le sodium
alginate
Lignine de réduction en pâte thermomécanique
Décoloration − 3.02 6270 Oxydation de l'acide nitrique [37]
(76 % en poids de lignine)

+ 1,79 2669
Diméthylamine-acétone-
Hydrolyse de la lignine Décoloration + 2,11 2762 copolymère de formaldéhyde [38]
greffage, réaction de Mannich
+ 2,55 6143
Boues de fabrication de papier (45–50 % en poids Greffe d'acrylamide
Eaux usées N/A 1000 [39,40]
lignine et 5–10 wt. % cellulose) copolymérisation
Lignine kraft de résineux Décoloration + 1,10 21 600 Cationisation avec GTMAC [11]
Oxydation et
Lignine kraft de résineux Décoloration − 4.61 18 300 [41]
sulfométhylation

N/A : non disponible.

Dans une autre étude, les boues d'un processus de réduction en pâte contenant 45 à 50 % en poids. % de lignine et 5–10
wt. % de cellulose a été utilisé pour produire des polymères à base d'acrylamide dans un système de polymérisation
radicalaire à pH alcalin (tableau1) [39]. Le produit de cette réaction a été utilisé comme floculant avec du polychlorure
d'aluminium (PAC) pour traiter la solution d'acide humique [40]. Cependant, la mauvaise solubilité des floculants à un pH plus
élevé a été citée comme le principal problème de ce système de floculation.
Le lignosulfonate peut être utilisé dans la production de floculants. Il a été rapporté que le lignosulfonate a le
poids moléculaire le plus élevé parmi tous les produits de lignine [21]. Généralement, il a été suggéré que plus le poids
moléculaire du polymère est élevé, meilleures sont ses performances de floculation.22]. La solubilité dans l'eau du
lignosulfonate a conduit à sa vaste utilisation comme floculant dans les systèmes d'eaux usées [21]. Table2montre les
applications du lignosulfonate comme floculant dans divers domaines. La densité de charge et le poids moléculaire de
ces échantillons n'ont pas été rapportés dans ces rapports.
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Tableau 2.Lignosulfonate comme floculant dans différents domaines.

Application comme floculant Modification Référence

Eaux usées contenant du furfural Radiopolymérisation avec des oléfines monomères [42]
sables bitumineux Aucune modification, mais appliqué avec des polymères à base de polyacrylamide [43]
Eaux usées Greffage avec acrylamide et chitosane [44]
NA : non disponible.

Liu et ses collègues ont greffé des monomères oléfiniques au lignosulfonate en utilisant la polymérisation par
greffage par rayonnement et ont utilisé les polymères naturels résultants comme floculants pour éliminer le furfural
des eaux usées [42]. Dans un autre travail, le lignosulfonate a été utilisé comme floculant avec un polymère à base de
polyacrylamide linéaire de poids moléculaire élevé pour floculer les particules dans un déchet minier. Le système à
double polymère contenant un polymère à base de lignosulfonate et de polyacrylamide à des doses de 1 et 2,5 g/L,
respectivement, s'est avéré efficace car il augmentait la longueur de la corde des particules de 20 à 145µm pour les
flocs, tout en diminuant le nombre de particules en suspension de 100 000 à 80 000 tel que déterminé par l'analyse de
la mesure de la réflectance du faisceau focalisé (FBRM) [43].
Même si le lignosulfonate est soluble dans l'eau [22], il existe certains obstacles à son utilisation : (1) elle est
moins disponible que la lignine kraft dans le monde puisque le processus de réduction en pâte kraft est plus courant
que le processus de réduction en pâte au sulfite ; (2) sa forte teneur en soufre est une limitation pour certaines
applications telles que la synthèse de polymères ; (3) l'élimination du soufre du lignosulfonate est difficile car il est
chimiquement lié à la lignine ; et (4) la liqueur usée au sulfite contenant du lignosulfonate contient des hémicelluloses,
indiquant l'impureté dans le lignosulfonate produit [45].

2.2. Floculants pour l'élimination des colorants

Les effluents textiles contiennent une quantité importante de colorants, qui sont généralement non biodégradables et
ont un haut niveau de toxicité et une forte couleur [38]. Pour traiter cette source de pollution environnementale [46], les
processus d'adsorption, d'oxydation, d'hyperfiltration, de biodégradation, de floculation et d'ozonation ont été envisagés dans
le passé [47–52]. Les coagulants inorganiques, notamment le sulfate d'aluminium, le chlorure ferrique et les sels de
polyaluminium, sont utilisés comme floculants pour l'élimination des colorants en raison de leur faible coût ; cependant, ces
coagulants inorganiques doivent être appliqués à des concentrations élevées, ce qui entraîne un grand volume de boues.
L'utilisation d'une forte concentration d'ions ferriques ou aluminium donne généralement une forte concentration de sels
dans la solution après traitement, ce qui a un effet néfaste sur l'écosystème [38].
La lignine a été aminée (tableau1) pour éliminer les colorants anioniques des solutions. Dans un travail mené par Fang
et ses collaborateurs, un sel d'ammonium quaternaire a été greffé sur de la lignine kraft avec un rapport massique de 2/1 de
triméthylammonium quaternaire/lignine à 70◦C [35]. La lignine modifiée à une dose de 2–3 g/L a montré une élimination de
94,02 % du colorant Acid Black à partir d'une concentration de colorant de 0,1 g/L dans des conditions acides (pH 2–3) [35]. Il a
également été découvert que la lignine aminée pouvait éliminer 94,91 % du noir acide ATT (concentration de 0,1 g/L) et 97,11
% du bleu de méthylène (concentration de 0,1 g/L) à 30◦C et pH 3 et 8, respectivement [36]. Kong et al. (2015) ont greffé du
chlorure de glycidyl-triméthylammonium (GTMAC) sur de la lignine kraft de résineux (tableau1) dans le rapport molaire de 2/1
GTMAC/lignine pendant 1 h à 70◦C, dans laquelle de la lignine aminée avec une densité de charge de 1,10 meq/g a été
générée [11]. Dans cette réaction, le GTMAC réagit avec le groupe phénolique de la lignine dans des conditions alcalines et
rend la lignine chargée cationiquement et soluble dans l'eau. L'utilisation de cette lignine comme floculant pour l'élimination
du Remazol Brilliant Violet (V5), du Reactive Black 5 (B5) et du Direct Yellow 50 (Y50) (concentration de 100 mg/L) a entraîné
une élimination de plus de 87 % du colorant au concentrations de lignine de 95, 235 et 375 mg/L pour V5, B5 et Y50,
respectivement [11]. Dans une autre étude, la lignine de tige de maïs hydrolysée par voie enzymatique a été polymérisée via la
réaction de Mannich avec de la diméthylamine, de l'acétone et du formaldéhyde. L'ajout de 75, 50 et 35 mg/L de ce floculant
cationique dans des solutions de colorants Acid Black, Reactive Red et Direct Red (100 mg/L) a conduit à des éliminations de
97,1, 98,3 et 99,5 %, respectivement [11]. Lui et ses collègues ont rapporté qu'un copolymère greffé ternaire de
lignosulfonate-acrylamide-chitosane pourrait être utilisé comme floculant dans les systèmes de traitement des eaux usées. Le
copolymère a été réalisé avec un rapport massique chitosane/lignosulfonate de sodium/acrylamide de 1,5/1,5/3 mélangé avec
du persulfate de potassium/thiosulfate de sodium dans le rapport massique de 0,05/0,05 et
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a réagi pendant 5 h à 60◦C. Trois colorants différents de Reactive Black 5 (Rb-5) (neutre), Methyl Orange (MO)
(cationique) et Acid Blue 113 (Ab-113) (anionique) ont été utilisés pour simuler les eaux usées textiles et le copolymère
amphotère produit. a été utilisé comme floculant dans le système. Le polymère a éliminé 50, 85 et 98 % des colorants
(concentration de 50 mg/L) lorsque 335, 135 et 35 mg/L du polymère ont été utilisés pour MO, Rb-5 et Ab-113,
respectivement. Le mécanisme de floculation a été déterminé comme étant la neutralisation de la charge dans ce
travail [44].
La lignine a également été modifiée pour augmenter sa densité de charge anionique pour éliminer les colorants
cationiques des solutions. Dans une étude, la lignine kraft de résineux a été oxydée (tableau1) avec de l'acide nitrique
(20 % en poids basé sur la lignine, 60–100◦C pendant 0,5 à 4 h) puis sulfométhylé dans les conditions de 1/1 mol/mol
formaldéhyde/lignine, 0,5/1 métabisulfite de sodium/lignine et 4 wt. % concentration d'hydroxyde de sodium à 60–100
◦C pendant 1h. La lignine produite avait une densité de charge de−4,61 meq/g et le poids moléculaire de 18 300 g/mol,
et a pu coaguler 99,1 % du colorant violet d'éthyle (concentration de 200 mg/L) à une dose de 300 mg/L [41]. Couch et
al. (2016) ont rapporté que le complexe thermomécanique lignine-glucides (LCC), contenant 76 wt. % de lignine et 24
wt. % d'hémicellulose, a été oxydé (tableau1) avec de l'acide nitrique sous différentes concentrations de 70 et 30 wt. %
à 60–100◦C pour des durées différentes (20 à 120 min). La lignine oxydée avait une densité de charge de−3,02 meq/g
et poids moléculaire de 6270 g/mol. L'utilisation de ce produit comme floculant a donné 70 à 80 % en poids. %
d'élimination du colorant violet d'éthyle et 80 à 95 % du bleu basique à partir de solutions simulées [37].
Généralement, la densité de charge de cette lignine modifiée avait un impact significatif sur ses performances puisque
le principal moteur de l'élimination était le mécanisme de neutralisation de la charge.53].

Les effluents de l'industrie textile peuvent contenir des sels et avoir des pH différents. Il a été rapporté que la
réduction du pH améliorait l'efficacité de la lignine aminée dans l'élimination des colorants. La présence de sels (NaCl
et NaNO3) jusqu'à une concentration de 0,05 mol/L n'affecte pas significativement leurs performances [38].
Cependant, le NaCl (à une concentration de 3 g/L) réduit l'efficacité de la lignine oxydée dans l'élimination du colorant
Basic Blue de 84 % à 77 % [37].
Cependant, le principal obstacle à la production de floculants à base de lignine est la structure complexe et
hétérogène des floculants [54,55]. De plus, la lignine obtenue à partir de différents procédés (sulfite, kraft et
organosolv) a des caractéristiques physiques et chimiques différentes, affectant ainsi leurs processus de modification
et les performances du produit [56]. Le défi actuel dans la production de floculants à base de lignine est d'identifier
des procédés respectueux de l'environnement et rentables pour la modification de la lignine (tableau1) afin d'induire
des floculants avec une densité de charge, un poids moléculaire et une hydrophilie élevés. D'autre part, la lignine
contient de nombreux groupes fonctionnels tels que les groupes phénol hydroxyle, méthoxy, hydroxy et carboxy [57,
58], ce qui permet de greffer les groupements fonctionnels sur sa structure [59].

3. Adsorbant

3.1. Adsorbant pour métaux lourds

Les eaux usées provenant des opérations minières, de la combustion de combustibles fossiles, du placage des métaux et des
tanneries contiennent des métaux lourds et posent des problèmes environnementaux [60]. L'application de la lignine pour adsorber
ces métaux lourds à partir de solutions a montré une grande efficacité [61]. Un résumé de l'application de la lignine dans l'enlèvement
de métal est compilé dans le tableau3.

Tableau 3.Potentiel de lignine dans l'élimination des métaux lourds.

Matériel Adsorbant Capacité d'adsorption Référence

Pb(II) Lignine de paille de blé 85% [62]


Cr(III) + Pb, Cr(III) + Cu,
Lignine isolée de la liqueur noire ≥90% [63]
Cr(III) + Zn, Cr(III) + Cd
Cr(VI) Lignine kraft 33,33 mg/g [64]
Cr(VI) Lignine alcaline 65mg/g [65]
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Tableau 3.Suite

Matériel Adsorbant Capacité d'adsorption Référence

Cu + Ni ≥80%
Lignine kraft [66]
Cu + Cd ≥80%
Fe(III) 100%
Lignine de paille de blé [67]
Mn(III) 100%
Cu(II) Lignine de paille de blé 35mg/g [68]
CD(II) Lignine alkynylée 87,4 mg/g [69]
Pb(II) Lignine alcaline aminée/estérifiée 120mg/g [70]
Cu(II) ≥60%
Lignine sulfométhylée aminée [68]
Pb(II) ≥60%

4
Bon de commande2− Complexe de lignine Fe-Aminé ≥90% [71]
Al(III) 80%
Co(II) Lignocatéchol réticulé 100% [72]
La(III) 100%
AG+ Lignine-polyaniline 1556,8 mg/g [15]
Cu(II) 73,2 mg/g
Lignine-mélamine formaldéhyde [73]
CD(II) 142,3 mg/g

Généralement, les adsorbants ont des charges et ces charges interagiront avec les ions dans les eaux usées via
le mécanisme de neutralisation des charges. Les résultats de cette interaction sont la complexation des ions avec les
adsorbants, comme le montre la figure3. Les complexes produits peuvent être éliminés des effluents d'eaux usées par
filtration et/ou sédimentation.
La lignine kraft, sans modification, a été utilisée comme adsorbant dans de nombreux systèmes d'eaux usées simulées.
Dans un rapport, la force de liaison entre divers ions et la lignine kraft était de l'ordre de Pb(II) > Cu(II) > Cd(II) > Zn(II) > Ni(II) [
62]. Les résultats ont démontré la plus grande efficacité du groupe phénolate de la lignine par rapport aux groupes
carboxylate de la lignine dans la coagulation des métaux [62]. Dans une autre étude, l'adsorption des métaux lourds sur la
lignine kraft suivait l'ordre Cr(VI) > Cd(II) > Cu(II) > Zn(II) [66]. Comme indiqué dans le tableau3, la lignine avait des efficacités
différentes dans l'élimination des métaux car la lignine de source différente contenait des propriétés variées provenant des
essences de bois et du processus de réduction en pâte [62–68].

Figure 3.Mécanisme des adsorbants dans l'adsorption des ions.

La modification de la lignine a également été examinée comme moyen de produire des adsorbants pour l'élimination
des métaux lourds. Une étude a introduit des groupes amino secondaires sur le squelette de la lignine par hydrolyse
enzymatique via une réaction avec du poly(N-méthylaniline, PNMA) pendant 4 h à 25◦C [13]. L'introduction de groupes
méthyle et imino sur la lignine a amélioré les propriétés de donneur d'électrons du produit final. Le produit a éliminé les ions
d'argent des eaux usées. Une forte absorption d'argent de 1556,8 mg/g a été signalée pour cette
lignine. Dans le passé, influence du complexe lignine-Fe aminé sur PO3− 4l'absorption des eaux usées était
étudié [71]. Tout d'abord, la lignine a été aminée par la triéthylènetétramine dans une solution alcaline pendant 4 h à
65◦C. Ensuite, la lignine aminée a été chélatée avec FeCl3en agitant pendant 4 h à 35◦C pour permettre l'absorption de
Fe3+. Lorsque la lignine modifiée a été appliquée au système d'eaux usées, les complexes phosphate-Fe-lignine
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ont été formés avec une taille de particule de 452,4 nm. Les résultats ont rapporté un PO maximum3−4 capacité d'élimination
de 90 %. Il a été confirmé que Fe(III) était le site actif d'adsorption et que l'interaction de charge était la principale
force d'interaction entre le phosphate et le fer. Une autre nouvelle modification pour la production de lignine
alcynylée a été réalisée par réaction thiol-yne pour éliminer différents ions de l'eau [69], comme le montre la figure4.
Dans la première réaction, la lignine alcynylée a été préparée en faisant réagir la lignine et le bromure de propargyle
dans des conditions alcalines pendant 2 h et 75◦C (Figure4). Dans la réaction suivante, une réaction de clic thiol-yne a
été menée sur de la lignine alcynylée, dans laquelle des monomères de 2,2-diméthoxy-2-phénylacétophénone (DMPA)
et de 1,2,4-triazole-3-thiol ont été mis à réagir avec la lignine modifiée dans tétrahydrofurane sous rayonnement UV.
L'introduction d'unités thio-triazole dans la lignine a conduit à une augmentation du poids moléculaire du produit
(6756 g/mol) avec un degré d'alcynylation de 2,47 mmol/g. Le coagulant produit présentait une capacité d'adsorption
sélective de l'ordre de Cd(II) > Pb(II) > Cu(II) > Ni(II) > Zn(II), ce qui est cohérent avec ce qui a été rapporté pour la
lignine non modifiée [66].

Figure 4.Mécanisme réactionnel schématique de la lignine d'alcynylation thiol-yne [69].

Dans tous les cas indiqués ci-dessus sur la lignine modifiée, la masse adsorbée maximale est corrélée aux
groupes chargés et au poids moléculaire de la lignine, ce qui à son tour a amélioré la solubilité de la lignine modifiée.
Mais même la lignine insoluble semble être un adsorbant efficace. Dans une étude, un processus en deux étapes pour
synthétiser la lignine poreuse a été développé [70]. Réaction de Mannich pour greffer la polyéthylèneimine (PEI) sur
une matrice de lignine alcaline à 90◦C pendant 5 h a d'abord été mis en œuvre pour introduire des groupes amines
dans la lignine. Ensuite, le disulfure de carbone a été utilisé pour compléter la modification, tout en introduisant des
groupes dithiocarbamate dans la lignine. Le produit final possédait 8,5 mmol/g d'azote et 2,8 mmol/g de groupes
dithiocarbamate. La plus grande surface de cet adsorbant (22,3 m2/g) par rapport à la lignine (1,8 m2/g) a confirmé la
structure poreuse de la matrice de lignine fonctionnalisée. Le produit final présentait d'excellentes performances
d'adsorption vis-à-vis des ions plomb avec une élimination de 90 % de la solution (120 mg/g). Cependant, les deux
étapes de la réaction de Mannich et d'estérification peuvent être trop complexes pour être mises en œuvre dans
l'industrie. Yang et ses collègues ont formé une mousse interconnectée à base de lignine dans une interface huile/eau
par polymérisation in situ contenant de la lignine (1 % en poids et de la mélamine formaldéhyde (25 % en poids) dans
un mélange eau/toluène à 60 °C.◦C pendant 4h [73]. Le produit a été utilisé pour éliminer Cu2+et CD2+
des eaux usées. Les capacités d'adsorption les plus élevées de 73,2 mg/g et 142,3 mg/g ont été rapportées pour Cu2+
et CD2+, respectivement.

3.2. Adsorbant pour colorants

Table4démontre que la matière lignocellulosique peut être un bon candidat pour éliminer les colorants des
milieux aqueux. De la lignine de paille de blé non modifiée avec un poids moléculaire de 3510 g/mol et une teneur en
carboxylate de 3,8 mmol/g a été appliquée pour adsorber le colorant Brilliant Red [50]. Les paramètres
thermodynamiques ont confirmé un processus d'adsorption endothermique spontané. Le moteur de l'adsorption
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découle de l'interaction électrostatique entre les groupes chargés de manière opposée de la lignine et du colorant. La
capacité d'adsorption la plus élevée était de 10,13 mg/g à 20◦C

Tableau 4.La lignine comme adsorbant pour l'élimination des colorants.

Matériel Adsorbant Capacité d'adsorption Référence

Colorant rouge brillant HE-3B Lignine de paille de blé 10,17 mg/g [50]
Colorant bleu de méthylène Lignine estérifiée 31,23 mg/g [74]
Colorant Rouge brillant 2BE Lignine-Fe éthérifiée3+complexe 73,6 mg/g [75]
Colorant anthraquinonique complexe de chitosane-lignine alcaline ≥90% [76]
Lignine-Al carboxyméthylée3+complexe 73,52 mg/g
Teinture bleu Procion [77]
lignine carboxyméthylée-Mn2+complexe 55,16 mg/g
Bleu de méthylène Lignine formique réticulée 34,12 mg/g [50]

Les contre-ions attachés à la lignine ont été proposés pour influencer son efficacité d'adsorption. Dans un travail,
la lignine carboxyméthylée a été produite dans des conditions basiques par réaction avec de l'acide
monochloroacétique [75]. Le produit a été traité avec du FeCl3·6H2O solution pendant 24 h pour s'assurer que Fe3+
était couplé au squelette de la lignine. Le produit final avec un poids moléculaire de 1890 g/mol s'est avéré être un
adsorbant potentiel pour le colorant Brilliant Red. La quantité adsorbée élevée de 73,6 mg/g indique une attraction
électrostatique entre la lignine à base de carboxyméthyle Fe et un colorant anionique. Dans une autre étude, Al3+et
Mn2+à base de lignines carboxyméthylées ont été produites et la coagulation du colorant bleu de Procion avec ces
lignines a été étudiée [77]. Les complexes Al-lignine et Fe-lignine ont montré une capacité d'adsorption similaire [75,77
] ; tandis que le complexe de lignine à base de Mn a donné une capacité d'adsorption plus faible. Cette différence peut
être attribuée aux capacités de charge ionique des métaux.
Li et ses collègues ont utilisé des lignines à base de mélèze et de peuplier pour former de la lignine estérifiée en faisant réagir de
la lignine avec de l'anhydride maléique dans de l'acétone à 60 °C.◦C [78]. Les lignines estérifiées, ainsi que Fe3O4
nanoparticules, ont été dissoutes dans du tétrahydrofurane. Après avoir étudié la capacité d'adsorption des lignines
modifiées pour le colorant bleu de méthylène, il a été observé que l'adsorbant à base de mélèze d'un poids
moléculaire de 3200 g/mol présentait une capacité d'adsorption de 31,23 mg/g. La couverture de surface
monocouche de lignine avec des colorants se produirait via l'interaction de van der Waals entre le cycle benzénique
du colorant et la lignine estérifiée. Les résultats obtenus à partir de cette lignine insoluble suggèrent que le diamètre
et la surface des particules de l'adsorbant jouent un rôle important sur sa capacité d'adsorption. De plus,
l'incorporation de Fe3O4peut entraver l'étape de commercialisation pour produire un tel adsorbant.

3.3. Adsorbant pour d'autres applications

La lignine semble être un excellent adsorbant dans les processus chimiques, qui est présenté dans le
tableau5. En tant qu'adsorbant 2,4,6-trinitrotoluène (TNT) pour les déchets militaires, la lignine chlorée/aminée
a été préparée en faisant réagir la lignine avec le monomère 1,2-dichloroéthane et le chlorure d'aluminium [79].
La lignine chlorée a été aminée par réaction avecN,N-les monomères diméthylformamide et éthylènediamine.
L'adsorption de TNT sur la lignine a atteint 55,7 mg/g, principalement par liaison hydrogène.
Dans le passé, la lignine était également utilisée comme adsorbant pour récupérer l'or de l'industrie minière. Dans un
rapport, la lignine kraft dans une solution acide de HCl a été utilisée pour absorber l'or à 40◦C [80], où 100 % de coagulation de
l'or et de la lignine ont été obtenus grâce à la réduction des ions Au (III) par l'acide Cl−ions dans une réaction redox. La
thermodynamique de l'adsorption a documenté que les flocons d'or se sont formés dans un environnement endothermique (∆
H>0) processus basé sur l'entropie (∆S>0). Cette forte extraction d'or a été attribuée
à l'attachement d'AuCl−4complexe à la surface chargée positivement de l'adsorbant par électrostatique
interactions. Cependant, la dissolution élevée de la lignine à des températures élevées était une barrière pour ce
processus, et l'utilisation d'autres lignines insolubles dans l'eau dans le développement d'adsorbants doit être évaluée
à l'avenir.
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Tableau 5.Lignine comme adsorbant dans d'autres produits chimiques.

Matériel Adsorbant Capacité d'adsorption Référence

TNT Lignine aminée chlorée 55,7 mg/g [79]


2-nitrophénol Hydrolyse de la lignine 1,8 mg/g [81]
Bisphénol Liqueur noire isolée lignine 237,07 mg/g [82]
53%
Metamitron, pesticide métribuzine lignine de bois pourri [83]
62%
Pesticide dazomet/tirame Induline kraft lignine 38–40 % [84]
Pesticide à base d'hexazinone Induline kraft lignine 47% [85]
Au(II) Lignophénol HCl réticulé ≥30% [86]
Au(III) médié par la lignine kraft 100% [77]
Au(III) 100%
Lignine aminée [86]
Pd(II) 80%

4. Dispersants

Les dispersants sont largement utilisés pour mettre en suspension des particules colloïdales dans les cosmétiques, les peintures,
les produits pharmaceutiques, la boue de forage, le ciment et les applications céramiques [87]. De nombreux polymères synthétiques
ont été utilisés comme dispersants [88–90]. Cependant, leur caractère toxique et/ou non biodégradable limite leur utilisation dans
l'industrie [89]. Les polymères semi-naturels ou naturels ont été proposés pour être utilisés comme dispersants [91]. La lignine a été
modifiée et utilisée comme dispersant pour différentes applications, comme indiqué dans le tableau6.
Chiffre5montre le mécanisme des dispersants dans la stabilisation des particules dans les suspensions. En
chiffres5a, l'adsorption d'un dispersant, par exemple la lignine, augmente la densité de charge superficielle des
particules, ce qui améliore le développement de la force de répulsion entre les particules et les stabilise dans les
suspensions. En chiffres5b, l'adsorption d'un dispersant, par exemple la lignine, améliore l'hydrophilie des particules
et facilite ainsi l'interaction des molécules d'eau et des particules hydratées, réduisant ainsi l'interaction hydrophobe/
hydrophobe développée entre les particules pour empêcher leur agglomération [92,93].

Figure 5.Mécanisme des dispersants dans la stabilisation des particules dans les suspensions (un) effet de densité de
charge de surface et (b) effet d'hydrophilie.
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Tableau 6.Proposition de dispersants à base de lignine pour divers domaines.

Type de lignine Application Densité de charge (meq/g) Poids moléculaire (g/mol) Modification Références

Lignine kraft de bois dur Adjuvant de ciment − 1,60 53 360 Sulfométhylation [94]
Argile stellaire, ciment, carbonate
Lignine kraft de résineux N/A N/A Oxydation de l'ozone [95]
de calcium et dioxyde de titane

Lignine kraft de résineux suspension de kaolin − 2.2 14 825 Oxydation [96]


Lignine N/A Nanofluides de nanotubes de carbone N/A N/A Comme si [97]
Lignine alcaline de paille Dispersant pour suspension graphite N/A N/A Carboxyméthylation [98]
Lignine kraft de résineux Dispersant pour adjuvant cimentaire − 3.8 18 299 Oxydation et sulfométhylation [44]
Lignine de feuillus suspension de kaolin (−)1.2–3.62 26 700–83 543 Oxydation [99]
Lignine kraft de bois dur suspension de kaolin 1,80 29 960 Carboxyméthylation [94]
Greffage de poly(éthylène glycol) fonctionnalisé avec
Lignine kraft Suspension diméthomorphe N/A 18 061–29 201 [100]
épichlorhydrine utilisant BF3-Et2O

Lignine kraft de paille de blé Adjuvant de ciment N/A 25 700 Sulfonation [101]

Lignine alcaline de paille de blé Adjuvant de ciment N/A 9688 Hydroxyméthylation et sulfonation [102]

Lignine alcaline de pin Suspension de colorant N/A 11 020 Hydroxypropylation et sulfonation [103]

Lignine alcaline d'épinette Nanotubes de carbone multiparois N/A 14 000 Comme si [104]

6500–7000 et
Lignine kraft de résineux Nanotubes de carbone multiparois N/A Fractionnement [105]
34 000–36 000

Lignine alcaline de paille de blé TiO2bouillie N/A 17 400–35 700 Sulfométhylation, utilisation du peroxyde de raifort [106]

Lignine d'alfa Adjuvant de ciment N/A 10 000 Sulfonation [107]

Lignine précipitée à l'acide Adjuvant de ciment N/A N/A Sulfonation [108]

N/A : non disponible.


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4.1. Dispersant pour colorants

Les colorants dispersifs ont une très faible solubilité dans les solutions aqueuses. L'ajout de dispersants est bénéfique
pour empêcher l'agglomération des particules de colorant et pour stabiliser la dispersion du colorant [103]. Les dispersants
empêchent l'agglomération des particules en introduisant un encombrement stérique et une force électrostatique entre les
particules [109,110]. Les dispersants commerciaux sont principalement des condensats naphtalène-formaldéhyde sulfoné et
acide-phénol-formaldéhyde. La lignine sulfonée a été utilisée comme dispersant pour la dispersion des colorants.

Qin et ses collègues ont produit un dispersant pour suspension de colorant par hydroxypropylsulfonation de
lignine alcaline de bois de pin (HSL) (tableau6) dans les conditions de 10/3.5 (w/w) lignine/3-chloro-2-hydroxy-
propanesulfonate de sodium à 90◦C pendant 2 h, qui a été suivie d'une réaction de réticulation avec de
l'épichlorhydrine pendant 1 h [103]. Les produits obtenus avaient un poids moléculaire de 11 020 g/mol et
contenaient 2,10 mmol/g de groupe sulfonate. Les polymères produits et le dispersant commercial de formaldéhyde
d'acide naphtalène sulfonique de sodium (SNF) ont montré des résultats similaires dans la dispersion des particules
de colorant.
Il a été observé que la température affectait le processus de dispersion en ce sens qu'une solution de colorant
plus dispersée était observée à une température inférieure de 25◦C [103]. Le poids moléculaire du produit sulfoné a
également eu un impact sur la dispersion des colorants. L'augmentation du poids moléculaire des dispersants à base
de lignine de 8 750 g/mol à 11 020 g/mol a réduit la taille des particules de colorant azoïque de 40 %. D'autre part,
l'augmentation du poids moléculaire de 11 020 à 14 830 g/mol a augmenté la taille des particules d'un colorant
azoïque de 36 % [103]. Par conséquent, le poids moléculaire du dispersant doit être adapté pour obtenir une efficacité
acceptable.

4.2. Dispersant pour ciment

Les dispersants sont utilisés dans l'industrie de la construction pour augmenter la fluidité du béton et diminuer
la teneur en eau des pâtes de ciment [111,112]. Généralement, les produits sulfonés sont utilisés comme dispersants
pour les adjuvants cimentaires. En effet, les anions sulfonate ont une affinité hydrophile supérieure à celle des anions
carboxylate.110]. Cependant, les dispersants courants utilisés dans les adjuvants de ciment, tels que la mélamine-
formaldéhyde sulfonée et le naphtalène-formaldéhyde sulfoné, présentent les inconvénients d'un retrait accru du
béton, d'une faible dispersibilité et de la pollution.113,114].
Dans le passé, la lignine kraft de feuillus était sulfométhylée (tableau6) dans les conditions de rapports
hydroxyméthylsulfonate de sodium/lignine de 0,3 à 1,2 mol/mol dans la plage de température comprise entre
80 et 140◦C et différentes périodes de temps (1–4 h). Ce processus a amélioré la densité de charge anionique et
le poids moléculaire de la lignine pour−1,60 meq/g et 53 360 g/mol, respectivement. L'application de cette
lignine (1,2 % en poids) a amélioré la fluidité du ciment de 50 % [94]. Dans un autre travail, l'oxydation (avec 10
à 30 % en poids d'acide nitrique, 60 à 100◦C et 0,5–4 h) et sulfométhylation (CH2O/lignine de 0,4 à 1,2 mol/mol
et Na2S2O5/ lignine de 0,3–0,7 mol/mol, 60–100◦C et 0,5 à 4 h) de lignine kraft de résineux a généré une lignine
sulfométhylée avec la densité de charge et le poids moléculaire de−3,8 meq/g et 18 299 g/mol, respectivement.
Le 0,5 poids. Le % de dosage de ce produit a augmenté la fluidité du ciment de 65 mm à 200 mm [44].

Dans une autre étude, la lignine kraft de la paille de blé a été sulfonée (tableau6) par du sulfite de sodium
dans de l'eau à une température comprise entre 45 et 55◦C. Le produit a été hydroxyméthylé par réaction avec
une solution aqueuse de formaldéhyde à 37 % de concentration à 98 °C.◦C pendant 3 h, ce qui a généré une
lignine sulfonée avec des teneurs en groupes sulfonate dans une plage comprise entre 1,5 et 3,7 mmol/g et un
poids moléculaire de 30 000 g/mol. Les résultats montrent que l'utilisation de ce produit donne une fluidité de
290 mm, supérieure à celle d'un dispersant naphtalène commercial (250 mm) pour une pâte de ciment [101].
Dans une autre étude, la lignine d'alfa (tableau6) a été sulfoné avec du sulfite de sodium et du formaldéhyde,
ce qui a généré de la lignine sulfonée avec un poids moléculaire de 10 000 g/mol et un degré de sulfonate de
0,8 mmol/g. L'utilisation de lignine sulfonée dans le ciment à la dose de 0,4 à 0,6 % a montré une diminution
remarquable des besoins en eau du ciment (7 à 12 %) [107]. Dans un autre travail, un scénario plus compliqué a
été suivi pour produire de la lignine sulfonée [102]. Au début, la paille de blé
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la lignine alcaline a été oxydée dans les conditions de 10/2/0,1 (w/w/w) lignine alcaline/H2O2/FeSO4à 55–95◦C pendant
1h. Le produit a ensuite été hydroxyméthylé avec 37% HCHO à 75◦C pendant 2h. Enfin, la réaction de sulfonation a été
menée avec du Na2ALORS3/rapport lignine de 1–2/4 (w/w) à 75–95◦C pendant 3h. Comme indiqué, la lignine sulfonée
produite pourrait améliorer la dispersion du mélange de ciment de 3 % de plus que le lignosulfonate commercial [102
]. La densité de charge et le poids moléculaire semblaient avoir un impact sur les performances de la lignine sulfonée
dans la dispersion du ciment.
L'ozone a également été utilisé comme agent oxydant pour produire des dispersants à base de lignine. Dans une
étude, la lignine alcaline a été ozonée dans des conditions de 50 à 55◦C pendant 2 h (tableau6) et utilisé comme
dispersant pour les suspensions d'argile, de dioxyde de titane, de ciment et de carbonate de calcium (les
concentrations de suspension étaient de 41, 35, 68,5 et 50 % en poids, respectivement, aux concentrations de
dispersant de 0,126, 0,25, 1 et 0,25 % en poids . %, respectivement). Il a été observé que la lignine modifiée produite
pouvait diminuer la viscosité des suspensions d'argile, de dioxyde de titane, de ciment et de carbonate de calcium
jusqu'à 77, 98, 86 et 90 %, respectivement.95].
Tablesepténumère les applications des lignosulfonates dans les industries comme dispersants. L'utilisation du
lignosulfonate comme dispersant pour le ciment a été étudiée récemment en raison de ses performances acceptables
et de son rapport coût-efficacité [115–117]. Dans certaines études, le lignosulfonate a été modifié pour améliorer ses
performances de dispersant dans le ciment. Dans une étude, le lignosulfonate de calcium a été modifié par oxydation
(en utilisant un rapport peroxyde d'hydrogène/lignosulfonate de 0,12 (w/w) à 80 ans◦C pendant 1,5 h),
hydroxyméthylation (en utilisant un rapport formaldéhyde/lignosulfonate de 0,35 (w/w) pendant 2h à 80◦C) et
sulfométhylation (en utilisant un rapport massique sulfite de sodium/lignosulfonate de 0,2 et un rapport massique
formaldéhyde/lignosulfonate de 0,2 pendant 2 h à 90◦C). La performance du produit a été évaluée en tant que
dispersant pour adjuvant cimentaire. L'adsorption des lignosulfonates oxydés, hydroxyméthylés et sulfométhylés sur
la surface du ciment a été augmentée de 7,5, 6,9 et 1,2 fois par rapport à celle du lignosulfonate non modifié,
respectivement. Bien que l'adsorption du lignosulfonate hydroxyméthylé soit remarquable, ses performances de
dispersion étaient plutôt médiocres par rapport aux lignosulfonates oxydés et sulfométhylés. La meilleure
performance de dispersion des lignosulfonates oxydés et sulfométhylés a été attribuée à leurs densités de charge
négative plus élevées [118]. Dans un autre travail, le lignosulfonate de sodium a subi deux réactions consécutives
d'oxydation (en utilisant 30 % d'acide polyacrylique et 0,5 % de sulfate de fer (II) pendant 2 h à 80◦C) et
sulfométhylation (avec 20 % de formaldéhyde et 30 % de sulfite de sodium pendant 3 h à 95◦C). Ces modifications ont
conduit à une augmentation à la fois du poids moléculaire (jusqu'à 10 fois) et de la teneur en sulfonate (jusqu'à deux
fois) du lignosulfonate de sodium, ce qui a rendu le polymère 15% plus efficace que le lignosulfonate de sodium non
modifié pour améliorer la fluidité d'un ciment. pâte [115].
Les contre-ions attachés au lignosulfonate peuvent avoir un impact sur son efficacité en tant que dispersant. Parmi les
lignosulfonates de calcium, de magnésium, de sodium et de potassium ; il a été rapporté que le lignosulfonate de calcium
réduisait la viscosité du ciment, tandis que le lignosulfonate de magnésium pouvait entraver la viscosité du mélange de
ciment [117]. De plus, le lignosulfonate de calcium a démontré la capacité la plus élevée (11,1 %) et le lignosulfonate de
sodium a montré la capacité la plus faible (6,5 %) à réduire la consommation d'eau de la pâte de ciment.117].
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Tableau 7.Lignosulfonates comme dispersants dans diverses applications.

Type de lignosulfonate Application Densité de charge (meq/g) Poids moléculaire (g/mol) Modification Référence

N/A Suspensions électrocéramiques − 0,061±0,002 C/m2 37 000 Aucune modification [119]

Hydroxyméthylation, sulfonation, phénolation,


N/A Pâte de plâtre N/A 9 000 à 62 000 [120]
sulfométhylation, arylsulfonation
N/A Boue charbon-eau N/A 2000-17 000 Aucune modification [59]
Lignosulfonate de sodium Boue charbon-eau N/A moins de 5 000 à plus de 50 000 Aucune modification [121]

Lignosulfonate de calcium Suspension de dioxyde de titane N/A moins de 1 000—plus de 30 000 Aucune modification [122]

Oxydation, sulfométhylation,
Lignosulfonate de calcium Adjuvant de ciment N/A N/A [118]
hydroxyméthylation
N/A Suspension diméthomorphe N/A Moins de 1 000—plus de 30 000 Aucune modification [123]

Lignosulfonate de bois dur Adjuvant de ciment N/A N/A Aucune modification [120]

N/A Suspension diméthomorphe N/A 4800–160 000 Aucune modification [123]

Lignosulfonate de sodium Suspension en céramique N/A 13 000 Aucune modification [124]

Lignosulfonate de sodium Adjuvant pour béton N/A 2378 et 23 650 Oxydation, sulfométhylation [115]

N/A Suspension de colorant N/A 9010–17 307 Aucune modification [125]

N/A Suspension diméthomorphe N/A 9600–35 500 Oxydation, sulfonation [126]

N/A Suspension de carbendazime N/A 1900–13 120 Sulfobutylation [127]

N/A Boue charbon-eau N/A 13 100–251 000 Polymérisation par couplage de chaîne alkyle [128]

Calcium, magnésium, sodium,


Adjuvant de ciment N/A N/A Aucune modification [117]
lignosulfonate de potassium

NA : non disponible.


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4.3. Dispersant pour particules minérales

Les suspensions de kaolin sont utilisées comme matières premières pour le papier, la céramique, les
formulations médicales et les applications pharmaceutiques [129–131]. Dans ces applications, la fluidité d'une pâte de
kaolin sans décantation est importante pour fabriquer des produits aux propriétés appropriées [125,132]. En utilisant
des dispersants, ils s'adsorbent sur les surfaces des particules et modifient la densité de charge de surface globale des
suspensions en induisant une répulsion électrostatique ou stérique entre les particules. Divers polymères
synthétiques, tels que le tripolyphosphate de sodium et le polyphosphate de sodium, sont utilisés pour disperser les
suspensions de kaolin, mais leur toxicité, leur prix et leur non biodégradabilité sont les principaux freins à leur mise en
œuvre dans l'industrie.89,133].
Des dispersants à base de lignine ont également été utilisés pour la dispersion du kaolin. Lui et ses collègues ont oxydé
la lignine kraft de résineux (tableau6) en utilisant du peroxyde d'hydrogène sous des temps de réaction variés (1–3 h) et des
températures (60–100◦C), qui a généré des dérivés de lignine oxydés avec la densité de charge de
− 2,2 meq/g et poids moléculaire de 14 825 g/mol (Figure6) [96]. Plusieurs dérivés de la lignine peuvent être générés
dans cette réaction, mais le produit exact de cette réaction n'a pas été identifié [96]. Le produit anionique a amélioré
la dispersion des suspensions de kaolin de 18 %. Dans une autre étude, la lignine de feuillus (tableau6) a été oxydé en
utilisant de l'acide nitrique (4–12 % en poids d'acide nitrique/lignine à 100◦C pendant 1 h), et le produit avec la densité
de charge de−3,6 meq/g et un poids moléculaire de 30 243 g/mol ont montré les meilleures performances dans la
dispersion des suspensions de kaolin. Les études de dispersion dans ce travail ont suggéré que le poids moléculaire et
la densité de charge avaient de grands impacts sur la stabilité des particules de kaolin [97].

Figure 6.Oxydation de la lignine kraft de résineux [96].

Divers produits chimiques à base de lignine ont été utilisés pour d'autres suspensions, telles que la suspension de
dioxyde de titane et les suspensions de graphite [98,100,106]. Le graphite est largement utilisé dans différentes industries,
telles que la céramique et les revêtements conducteurs, en raison de sa résistance à la corrosion, de sa conductivité
électrique, thermique et chimique supérieure. Le graphite étant un minéral non polaire à forte hydrophobicité, il est difficile
de le disperser dans des solvants polaires, tels que l'eau. Cependant, dans la plupart des applications, les particules de
graphite doivent être dispersées dans des suspensions aqueuses [134]. Pour relever ce défi, la lignine alcaline de la paille de
blé a été carboxyméthylée à l'aide d'acide monochloroacétique dans les conditions d'un rapport acide monochloroacétique/
lignine de 6/10 (w/w) à 70 ans◦C pendant 90 minutes. Comme indiqué, la lignine carboxyméthylée avec le dosage de 1 wt. % a
amélioré la stabilité en suspension du graphite d'environ 4 % [98].
Dioxyde de titane (TiO2) est un matériau largement utilisé dans les plastiques, les encres, la fabrication du
papier, les peintures, les céramiques et les fibres, où sa dispersion est critique [135,136]. Cependant, les particules de
dioxyde de titane ont tendance à s'agglomérer en raison de leur grande surface. Afin de résoudre ce problème, la
lignine alcaline de paille de blé sulfométhylée a été modifiée par la peroxydase de raifort (HRP) dans des conditions de
rapport de 3/0,41 (w/w) lignine/formaldéhyde à 95◦C pendant 1h. Après la réaction, le sulfonate et le carboxylate
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groupes, et le poids moléculaire de la lignine ont augmenté de 55 %, 75 % et 470 %, respectivement. Les performances
de dispersion du polymère produit dans une suspension de dioxyde de titane ont montré une réduction de 84% en TiO
2la taille des particules [106].

4.4. Dispersant pour boue charbon-eau

La boue charbon-eau est l'une des sources d'énergie alternatives, qui est rentable et facile à manipuler. Étant
donné que cette suspension contient une teneur élevée en charbon pour répondre aux besoins énergétiques, la
teneur en eau de la suspension est d'une grande importance. Pour réduire les besoins en eau, des dispersants sont
utilisés pour diminuer l'interaction entre les particules dans le lisier [133,137]. Le lignosulfonate en lui-même peut ne
pas être un dispersant efficace pour la suspension charbon-eau. En tant que produit peu coûteux, plusieurs études ont
été menées pour améliorer l'efficacité du lignosulfonate comme dispersant pour le lisier [138]. Dans une étude, le
poids moléculaire du lignosulfonate a été augmenté par la réaction de la chaîne alkyle (réalisée dans des conditions
alcalines en utilisant du 1,6-dibromohexane dans divers rapports massiques de lignosulfonate/1,6-dibromohexane de
1/0,08, 1/0,12, 1/0,16, 1/0,24 et 1/0,30 et iodure de potassium pendant 8 h à 70◦C) et les produits ont été utilisés
comme dispersants pour la suspension charbon-eau. Il a été révélé que le poids moléculaire du lignosulfonate est
passé de 42 800 g/mol à 125 000 g/mol. Tous les lignosulfonates produits ont mieux fonctionné que le lignosulfonate
non modifié et le naphtalène sulfonate formaldéhyde pour réduire la viscosité de la suspension charbon-eau. Ce
résultat a été attribué aux poids moléculaires plus élevés des polymères produits, ce qui peut affecter leur affinité
d'adsorption sur les particules de charbon [128].

L'ultrafiltration a été utilisée comme méthode pour générer des lignosulfonates avec différents poids moléculaires afin
de les affiner en tant que dispersants pour la suspension charbon-eau [121,138]. Les résultats ont montré que la teneur en
groupe sulfonate des lignosulfonates avec les poids moléculaires les plus faibles (2000 g/mol) et les plus élevés (17 000 g/mol)
étaient de 1,36 et 1 mmol/g, respectivement. En outre, la teneur en groupes carboxylate a été déterminée comme étant de
1,72 et 1,04 mmol/g pour le lignosulfonate de poids moléculaire le plus élevé et le plus bas, respectivement [138]. Dans
l'ensemble, la plage de poids moléculaire de 10 000 à 30 000 g / mol s'est avérée optimale pour que le lignosulfonate agisse
comme dispersant pour la boue charbon-eau [138].

4.5. Dispersant pour suspensions de nanotubes de carbone

Les nanofluides aqueux à base de nanotubes de carbone (NTC) ont été largement étudiés pour la préparation de
matériaux nanocomposites aux propriétés améliorées.139,140], tels qu'une grande surface, une petite taille, une
conductivité électrique remarquable et une résistance mécanique élevée [141–143]. Cependant, ils ont une faible
solubilité dans l'eau en raison de leur tendance à s'agglomérer par les forces de van der Waals.144], ce qui entrave
l'utilisation et l'application des NTC comme dispersants. Bien que des traitements chimiques et physiques aient été
suggérés pour résoudre ce problème [145,146], l'inconvénient de la modification chimique des NTC est la
déconnexion des réseaux π au sein des NTC, provoquant une baisse de leurs propriétés électriques et mécaniques [
146,147]. L'ajout de tensioactifs ou de polymères permet de couvrir les NTC par des interactions non covalentes [148,
149]. En adsorbant des polymères polaires sur les NTC, les NTC fonctionnalisés par liaison hydrogène intermoléculaire
permettraient la dispersion des NTC [150,151]. Les tensioactifs les plus couramment utilisés à cette fin sont le
dodécylsulfate de sodium, le dodécylbenzène sulfonate de sodium, l'éthoxylate d'octylphénol et le bromure
d'hémadécyltriméthylammonium.152–157].
La lignine kraft s'est avérée avoir une performance de dispersion efficace pour les NTC. Dans une étude, la
lignine (tableau6) a été utilisé sans aucune modification comme dispersant pour NTC, et ses performances ont été
comparées à celles du dodécylbenzène sulfonate de sodium (SDBS). Les résultats ont révélé que la lignine (2 % en
poids) pouvait réduire la viscosité de la suspension de 70 % (par rapport au SDBS) sans augmenter la conductivité
thermique de la suspension. Ainsi, il a été suggéré que la lignine agissait mieux que le SDBS pour disperser les
nanotubes de carbone en suspension dans l'eau à 0,55 vol. % [97].
Rochez et ses collaborateurs ont utilisé de la lignine alcaline d'épinette (tableau6) avec le poids moléculaire de
14 000 g/mol pour disperser les nanotubes de carbone multiparois (MWCNT). En ajoutant 10 g/L de lignine à 1 wt. %
de suspension de MWCNT, l'analyse par microscopie électronique à transmission a montré que les nanotubes
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ont été distribués dans la matrice polymère sans dégradation morphologique ni agrégation [104]. Dans une autre
étude, la lignine alcaline du bois d'épicéa, d'un poids moléculaire de 14 000 g/mol (tableau6) a été utilisé pour
disperser des nanotubes de carbone multiparois (MWCNT). De la lignine a été ajoutée au MWCNT avec un rapport
lignine/MWCNT de 1/6 (w/w). La stabilité de la dispersion de la lignine-MWCNT a été surveillée pendant plusieurs mois
dans des conditions ambiantes grâce auxquelles l'efficacité de la lignine à disperser les nanotubes de carbone
multiparois a été prouvée [104].

4.6. Dispersants pour autres suspensions

Le diméthomorphe, nommé (E,Z)-4-[3-(4-chlorophényl)-3-(3,4-diméthoxyphényl)acryloyl]morpholine, est un


fongicide, qui agit comme un pesticide en protégeant les légumes et les plantes du mildiou , mildiou, pourriture du
collet et des racines [123]. L'utilisation de ce pesticide nécessite son mélange avec de l'eau. La stabilité et la dispersion
du système sont d'une importance cruciale puisque les ingrédients doivent se répartir uniformément sur la surface de
la plante après la pulvérisation [123]. Lin et ses collègues ont dispersé une suspension de diméthomorphe par un
éther de polyoxyéthylène à base de lignine kraft de pin synthétisé (KL-PEG) [100]. La production de KL-PEG a été
réalisée par réaction de lignine kraft avec du poly(éthylène glycol) dans un rapport pondéral de 100/0,8.
L'éthoxyéthane-trifluoroborane s'est ensuite déroulé à 55◦C pendant 2h [100]. Les produits avaient un poids
moléculaire allant de 18 061 à 29 201 g/mol (tableau6). Parmi trois échantillons différents avec des poids moléculaires
similaires, la dispersion de diméthomorphe la plus élevée de 99,2 % a été observée en utilisant de la lignine modifiée
avec de l'éthoxyéthane-trifluoroborane/poly (éthylène glycol) dans un rapport molaire de 1/1, tandis que la dispersion
de diméthomorphe était de 93,1 % en utilisant du lignosulfonate commercial [100].
Le lignosulfonate a également été étudié comme dispersant pour la suspension de diméthomorphe. Dans une étude,
les performances de dispersion de lignosulfonates fabriqués en laboratoire et commerciaux avec différents poids
moléculaires et groupes sulfonate ont été évaluées dans une suspension aqueuse de diméthomorphe (tableausept) [124].
Comme indiqué, les lignosulfonates fabriqués en laboratoire et commerciaux pourraient agir comme dispersants pour les
suspensions de diméthomorphe avec des résultats similaires dans la réduction de la taille des particules de diméthomorphe.
Il a été révélé que le lignosulfonate fabriqué en laboratoire ayant une masse moléculaire de 16 000 g/mol contribuait à la
stabilité du système grâce à des forces répulsives stériques ; tandis que le lignosulfonate commercial avec des groupes
sulfonates supérieurs a assuré la stabilité du système avec les forces de répulsion électrostatiques [124].
Les effets du poids moléculaire du lignosulfonate et de la teneur en groupe sulfonate ont été analysés dans deux
autres études sur la stabilité de la suspension de diméthomorphe (tableausept). Il a été révélé que plus le poids
moléculaire du polymère est élevé, plus son adsorption est importante et donc plus la force de répulsion
électrostatique entre les particules est importante, conduisant à la stabilité du diméthomorphe. Il a également été
rapporté qu'un lignosulfonate avec un poids moléculaire supérieur à 30 000 g/mol était inefficace pour disperser le
diméthomorphe en raison de sa structure ramifiée plus longue qui pourrait ponter les particules [123,126]. Des
lignosulfonates avec des poids moléculaires similaires, mais différents degrés de sulfonation, ont également été
évalués pour leurs performances de dispersion dans la suspension de granulés de diméthomorphe, et les résultats
ont révélé qu'une augmentation du degré de sulfonation de 1,58 à 1,81 mmol/g augmentait le taux de suspension de
10 % [123].
De plus, les performances de la lignine sulfonée avec divers cations de sodium, de magnésium et de fer en tant
que dispersant ont été évaluées et il a été déterminé qu'une augmentation de la valence d'un cation entraînait une
légère amélioration (c'est-à-dire 4 %) de la dispersion. performance [123]. Cependant, afin d'augmenter l'efficacité des
dispersants à base de lignine, la lignine doit subir diverses modifications chimiques pour augmenter sa densité de
charge et sa solubilité. Découvrir les réactions avec une efficacité élevée et des caractéristiques respectueuses de
l'environnement est un défi.
Matsushita et Yasuda ont produit plusieurs types de lignine sulfonée par hydroxyméthylation, sulfonation,
phénolation, sulfométhylation et arylsulfonation de la lignine phénolée à utiliser comme dispersants dans les
pâtes de gypse [120]. Il a également été affirmé que l'augmentation du poids moléculaire (à environ 15 000 g/
mol) et de la teneur en soufre (à 11,4 %) améliorait la dispersibilité de la pâte de gypse de 70 % par rapport au
lignosulfonate commercial [120].
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Dans un autre travail, le lignosulfonate a été sulfobutylé (en utilisant des proportions variées de 1,4-butane
sulfonate et de 1,6-dibromohexane pendant 7 h à 70◦C) et utilisé comme dispersant pour les suspensions d'agent
antifongique de carbendazime. Il a été constaté que les lignosulfonates modifiés ayant des poids moléculaires de 11
850 et 13 120 g/mol avec des teneurs en groupes sulfonate de 2,66 et 2,18 mmol/g, respectivement, amélioraient les
propriétés de dispersion de la suspension et que ces échantillons pouvaient agir comme de meilleurs dispersants
qu'un lignosulfonate commercial [127].
Yang et ses collaborateurs (2008) ont étudié les performances de dispersion du lignosulfonate de calcium avec
différents poids moléculaires compris entre moins de 1 000 g/mol et plus de 30 000 g/mol dans une suspension de
dioxyde de titane (tableausept) et ont observé qu'une augmentation du poids moléculaire de 927 g/mol à 21 646 g/
mol entraînait une augmentation de l'adsorption du lignosulfonate sur les particules d'oxyde de titane [125]. Le
lignosulfonate avec le poids moléculaire de 7621 g / mol avait la teneur en groupes sulfonate la plus élevée de 10,28%
en poids. % et a montré les meilleures performances de dispersion au dosage inférieur à 4 mg/L. La stabilisation du
système, dans ce cas, a été prononcée comme étant due aux forces électrostatiques entre les particules de dioxyde de
titane. Pendant ce temps, en augmentant la concentration en lignosulfonate modifié, l'échantillon avec un poids
moléculaire plus élevé (21 646 g/mol) a démontré une meilleure dispersion via la promotion de l'encombrement
stérique.

5. Conclusions

Bien que des résultats prometteurs aient été rapportés pour la modification et l'application de la lignine en tant
que floculants, adsorbants et dispersants, les procédures de modification semblaient peu attrayantes sur le plan
industriel, car elles appliquaient principalement des systèmes à base de solvants. En outre, davantage d'analyses ont
été effectuées pour évaluer les performances des floculants, des adsorbants et des dispersants à base de lignine dans
des échantillons simulés que dans des échantillons produits industriellement. L'application de ces produits dans des
échantillons produits industriellement doit être examinée pour le développement ultérieur de procédés à base de
lignine pour la valorisation de la lignine. Bien que les résultats sur l'importance du poids moléculaire et de la densité
de charge des floculants à base de lignine soient disponibles dans la littérature, la contribution de la lignine dans les
systèmes de floculation doit être étudiée en détail. L'utilisation de la lignine comme floculant pour les colorants a été
examinée plus que pour d'autres effluents d'eaux usées. Cependant, le volume de déchets municipaux et industriels
produits annuellement rend attrayante l'expansion de l'utilisation potentielle de floculants à base de lignine dans ces
effluents. L'utilisation de la lignine non modifiée comme adsorbant pour les colorants et les métaux lourds semble
prometteuse, et sa simplicité d'utilisation peut être attrayante pour l'industrie. Les utilisations de lignine et de
lignosulfonate non modifiés et modifiés comme dispersants étaient plus pratiquées dans le passé et les rapports ont
montré une performance similaire (ou meilleure) pour les dispersants à base de lignine que pour les synthétiques.
Différentes valeurs ont été signalées comme valeurs optimales pour le poids moléculaire et la densité de charge des
dispersants à base de lignine pour les systèmes modifiés.

Remerciements :Les auteurs tiennent à remercier le CRSNG Canada, les Chaires de recherche du Canada et les programmes de la Société de
gestion du Fonds du patrimoine du Nord de l'Ontario pour leur soutien à cette recherche.

Les conflits d'intérêts:Les auteurs ne déclarent aucun conflit d'intérêt.

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