TP : DOSAGE COMPLEXOMETRIQUE

Détermination de la dureté totale d’une eau

Détermination de la dureté calcique d’une eau

La présence d’ions calcium Ca2+ et d’ions magnésium Mg2+ en trop grande quantité dans une eau peut
poser des problèmes de dépôts solides (« calcaire » ) dans les conduites. A l’inverse une eau trop peu
riche en ions calcium et magnésium est une eau agressive vis à vis des canalisations et entraîne la
dissolution d’espèces indésirables comme le plomb.
La dureté totale d’une eau est mesurée par la quantité d’ions calcium et d’ions magnésium dans une eau.
On définit le degré hydrotimétrique °TH par :
1°TH = 0,1 mmol.L-1 d’ions Ca2+ et/ou d’ions Mg2+

La qualité de l’eau est qualifiée ainsi (de façon indicative) :

de 0 à 5 °TH : eau très douce
de 5 à 15°TH : eau douce
de 15 à 25°TH : eau demi-dure
> 25° TH : eau dure

I- Principe du dosage

• Les dosages par complexation sont basés sur la formation de complexes très stables entre un ion
central et un ligand.
• Le ligand utilisé est l’éthylènediaminetétraacétate ou EDTA. Il s’agit d’un ligand hexadentate.
• En présence d’ions calcium et magnésium, ce ligand forme un complexe dont la géométrie est la
suivante :

• L’EDTA est un tétraacide noté H4Y (pKA1=2/ pKA2=2,7/ pKA3=6,2/ pKA4=10,2). Pour l’obtenir l’ion
hexadentate Y4- on doit se placer au voisinage de pH=10.

• L’ion Y4- réagit avec les ions Mg2+ et Ca2+ selon :

Ca2+ + Y4- CaY2- pKD1 = 10,65

Mg2+ + Y4- MgY2- pKD2 = 8,85

• Les complexes formés sont incolores : il y a donc nécessité d’un indicateur de fin de réaction. On
utilise un agent complexant : le noir ériochrome T ou NET. En présence d’ions magnésium le NET donne
un complexe rouge-violet Mg-NET2+. La couleur du NET libre en solution est bleue.

• Le dosage se déroule ainsi :

- introduction du NET en présence des ions à doser, donc formation du complexe Mg-NET2+
rouge-violet.
- on verse l’EDTA qui complexe les ions calcium puis les ions magnésium sous forme CaY2- et
MgY2- .
- lorsque tous les ions calcium et magnésium libres ont réagi, il reste à doser les ions magnésium
du complexe Mg-NET2+ :le complexe Mg-NET2+ est alors détruit par formation du complexe MgY2-,
plus stable. Le NET se retrouve donc sous forme libre, bleue.

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 II- Détermination de la dureté totale de l’eau d’Hépar

1-Expérience

-Prélever un volume V1= 10 mL d’eau d’Hépar dans un erlenmeyer.

-Ajouter 20 mL de tampon ammoniacal de pH=10.
-Ajouter une goutte de NET
-Doser par une solution d’EDTA de concentration molaire C2= 0,01 mol.L-1 jusqu’au changement de
couleur du rouge au bleu.
-Faire deux essais (conserver une couleur témoin) pour déterminer V2.

2-Exploitation

a- Justifier pourquoi le complexe CaY2- se forme avant le complexe MgY2-.

b- Etablir la relation entre nEDTA, nMg2+ et nCa2+.
c- Etablir la relation entre C1 (concentration molaire en ions Ca2+ et Mg2+) et V1, V2 et C2.
d- Calculer C1 pour les deux essais et effectuer éventuellement un troisième essai (écart type de
répétabilité : sr=0,2 mmol.L-1). Exprimer C1 en mmol.L-1 et en °TH.
e- Comparer avec l’indication de la bouteille que vous transformerez en mmol.L-1 (M(Ca) = 40,1 g.L-1
/M(Mg) = 24,3 g.L-1) et calculer le pourcentage d’erreur relative.

III- Détermination de la dureté totale d’une eau de distribution

Refaire l’expérience avec une eau du robinet avec une prise d’essai de 50 mL (écart type de
répétabilité : sr=0,01 mmol.L-1)

IV- Détermination de la dureté calcique de l’eau d’Hépar

1-Principe

On souhaite doser les ions calcium seulement. On va se placer à pH=13 par ajout de soude. A ce pH, les
ions magnésium ont précipité sous forme d’hydroxyde de magnésium. Il ne reste alors que les ions
calcium qui sont dosé par l’EDTA en présence de l’indicateur de Patton et Rieder.

2-Expérience

-Prélever un volume V1= 10 mL d’eau d’Hépar dans un erlenmeyer.

-Ajouter 20 gouttes de soude diluée au 1/2.
-Ajouter une pointe de spatule d’indicateur de Patton et Rieder.
-Doser par une solution d’EDTA de concentration molaire C2= 0,01 mol.L-1 jusqu’au changement de
couleur.
-Faire deux essais (conserver une couleur témoin) pour déterminer V2.

3-Exploitation

a- Ecrire la réaction de précipitation des ions magnésium.

b- Ecrire la réaction du dosage.
c- Etablir la relation entre C1 (concentration molaire en ions Ca2+ ) ,V1, V2 et C2.
d- Calculer C1 pour les deux essais et effectuer éventuellement un troisième essai (écart type de
répétabilité : sr=0,2 mmol.L-1). Exprimer C1 en mmol.L-1 et l’exprimer en °TH.
e- Calculer C1 en mg.L-1 (M (Ca)=40,1 g.L-1 ), comparer avec l’indication de la bouteille et calculer le
pourcentage d’erreur relative.

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