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Chapitre V Adoucissement

Chapitre V
Adoucissement des eaux par précipitation

V.1 Introduction
La dureté d’une eau est due à la présence d’ions métalliques, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+, Sr2+, Al2+, etc.,
les plus abondants étant les Ca2+, Mg2+. En pratique, on considère donc souvent que la dureté totale
d’une eau de consommation est égale à la somme de sa dureté calcique et de sa dureté magnésienne
(dureté dues respectivement aux ions Ca2+, Mg2+).
Une eau dure est aussi potable qu’une eau douce : un individu en bonne santé peut par conséquent en
consommer de grandes quantités sans dommage. Les eaux dures présentent cependant deux
inconvénients principaux qui, dans certains cas, justifient un traitement d’adoucissement. Etant donné
que les ions responsables de la dureté réagissent avec les savons ; il y a augmentation de la quantité
de savon nécessaire pour la lessive. De plus, les ions calcium, Ca2+, ont tendance à précipiter dans les
bouilloires sous forme de carbonate de calcium.
On peut réduire la dureté d’une eau en favorisant la précipitation des ions calcium et des ions
magnésium ou en utilisant des résines échangeuses d’ions. Dans ce chapitre, nous n’étudierons que
les procédés d’adoucissement par précipitation.
V.2 Adoucissement

L’adoucissement est la déminéralisation de l’eau, il vise essentiellement à :


• Eliminer partiellement ou complètement les sels de calcium et de magnésium responsable de
la dureté de l’eau causant l’entartrage.
• Se débarrasser des sels minéraux présent dans les eaux saumâtres, salées ou marins suite au
manque des réserves des eaux douces
Les procédés d’adoucissement sont :
• Le traitement par la chaux et le carbonate de soude, permettant la précipitation de la majeure
partie des sels de calcium et de magnésium et de réduire l’alcalinité
• L’adoucissement par échange d’ions.
• L’électrodialyse : qui est un procédé consistant à soumettre l’eau à traiter à un champ
électrique qui permet aux cations et aux anions de migrer à travers des membranes appropriées,
laissant l’eau déminéralisée s’accumuler dans des cuves convenables.

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• La distillation : par laquelle l’évaporation des eaux saumâtres ou des eaux de mer donne des
eaux distillées ou déminéralisée, on utilise aussi à cette fin l’énergie solaire.
• La congélation de séparer des saumures refroidies, les cristaux de glace formée d’eau douce.
V.2.2 Adoucissement par précipitation
Permet de réduire la dureté d’une eau en favorisant la précipitation des ions calcium et des ions
magnésium par précipitation, procédés par addition de chaux seulement, procédé par addition de
chaux et de soude, procédé par addition d’un excès de chaux et procédés par addition d’un excès de
chaux et de soude
• Types de dureté :
La dureté d’une eau peut se présenter sous deux formes : la dureté calcique et la dureté magnésienne
(classification selon les ions métalliques présents), dureté carbonatée ou dureté non carbonatée
(classification selon les anions associés à ces ions métalliques).

Dureté Alcalinité
Dureté carbonatée
Ca+2 OH-, CO32-
Mg+2 HCO3-

Dureté non carbonatée CO3-2


Carbonate alcalins

Cl-
Na+2
K+ NO3-
Sels neutres
SO4-2

Figure 1. Relations avec les divers ions présents dans l’eau


La dureté carbonatée correspond à la partie de la dureté totale chimiquement équivalente à la quantité
de bicarbonates présents dans une eau, les ions carbonates favorisent la précipitation de Ca+2 sous
forme de CaCO3, qui est favorisé par la température élevée, la dureté carbonaté est désignée dureté
temporaire, puisque une simple ébullition prolongée permet d’entrainer une précipitation des ions
carbonates.
Par contre la dureté non carbonatée désignée dureté permanente, est en générale associée aux sulfates,
chlorures, nitrates.. , elle est estimée par soustraction de la dureté carbonatée de la dureté totale.

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• Expression de la dureté
Afin de faciliter les calculs nécessaires à l’élaboration des procédés d’adoucissement, il faut exprimer
toutes les concentrations des différents éléments présents dans l’eau soit en équivalents par litres, soit
en concentrations équivalentes de CaCO3
𝐶(𝑚𝑔/𝑙)
𝐶(𝑒𝑛 𝐶𝑎𝐶𝑂3) = ( ) × 50
𝑀𝐸
ME : masse équivalente : masse molaire /valence

Tableau 3 : masse équivalente des principaux ions présents dans l’eau


Ion Valence Masse Ion Valence Masse
d’ion équivalente d’ion équivalente
(z) (z)
Al+3 3 9.0 HSiO3- 1 77.1
Ca+2 2 20.0 K+ 1 39.1
Cl- 1 35.5 Mg+2 2 12.2
CO3-2 2 30.0 Na+ 1 23.0
Fe+3 3 18.6 NO3- 1 62.0
HCO3- 1 61.6 OH- 1 17.0
Sr+2 2 43.8 SO4-2 2 48.0

• Exemple d’application
Les résultats d’une analyse d’eau sont les suivants :
Ca+2 : 40 mg/l HCO3- : 183.0 mg/l
Mg+2 : 24.2 mg/l SO4-2 : 57.1 mg/l
Na+ : 9.2 mg/l Cl- : 6.7 mg/l
1- Exprimez des concentrations en équivalents de CaCO3
2- construire le diagramme de barres
3- quelle est la valeur de la dureté non carbonaté
Solution
1- En appliquant la relation de la dureté pour chaque ion on trouve:
[Ca2+]= (40/20)×50 =100 mg/l de CaCO3 ; [Mg2+]=(24.2/12.2) × 50 = 99 mg/l de CaCO3
[Na+]= 20 mg/l de CaCO3 ; [HCO3-]= 150 mg/l de CaCO3 ; [SO42-]= 59.5mg/l de CaCO3
[Cl-] = 9.5 mg/l de CaCO3.

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2- Construction du diagramme à barre :


Pour construire le diagramme il faut que Ʃ [espèces]+ = Ʃ [espèces]- (en même unité).
Dans l’exemple on a toutes les concentrations des ions sont exprimées en équivalent de CaCO3, et la
somme Ʃ (+) = Ʃ(-) = 219 mg/L en CaCO3
Alors on peut construire le diagramme à barre comme suit :

THtotale = TH(Ca2+) + TH (Mg2+) = 199 mg/L (CaCO3)


THtotale= dureté non carbonate + dureté carbonate (alcalinité)
⟹ TH (non carbonate) = THtotale – Alca
⟹TH (non carbonate) = 199 – 150 = 49 mg /L de CaCO3
A. Procédés d’addition de chaux seulement
Utilisé dans le cas de la présence d’une dureté calcique seulement et non magnésienne et la présence
d’une dureté carbonatée élevée, la réaction chimique qui régit ce traitement est :
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → 2 (CaCO3) + 2H2O
Ca(OH)2 : la chaux
Pour obtenir des bons résultats en doit :
• Ajouter autant de chaux qu’il ya des bicarbonates (HCO3-)
• Laisser 40 mg/l de CaCO3 (solubilité résiduelle)
• Après précipitation, ajouter autant de CO2 qu’il ya de CO3-2, cette étape permet de solubiliser
le carbonate de calcium et d’empêcher ainsi qu’il se dépose dans les réseaux de distributions.

Ca(OH)2 CO2

Mélange Floculation Décantation Carbonatation Filtration


Eau Brute Eau traitée

Boue

Exemple de calcul
Soit une eau ayant la composition suivante :

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Ca+2 : 60 mg/l HCO3- : 125 mg/l


SO4-2 : 72 mg/l Na+ : 23 mg/l
• Appliquer le procédé par addition de chaux seulement pour adoucir cette eau.
Solution :
a/ La conversion des concentrations en équivalent de CaCO3 (relation de la dureté):
Ca+2 : 150 mg/L de CaCO3 HCO3- : 125 mg/l
Na+ : 50 mg/L de CaCO3 SO4-2 : 75 mg/l
b/ Construction de diagramme à barre en appliquant le procédé de précipitation par l’addition de la
chaux seulement :

• Eau brute :

• Addition de la chaux Ca(OH)2:( qté. de chaux = qté. de bicarbonate)


Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → 2 (CaCO3) + 2H2O

+ 125 mg/L de (Ca(OH)2)

• Transformation des bicarbonates en carbonates :


HCO3- + OH- ↔ CO32- +H2O

• La précipitation en laissant 40 mg/L de CaCO3 :

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Donc il reste 65mg/L de Ca2+, eau intermédiaire :

• Addition de CO2 (pour stabiliser CaCO3) selon la réaction :


CaCO3 + CO2 + H2O → Ca (HCO3-)2 soluble

• Eau traitée :

B. Procédés d’addition de chaux (Ca(OH)2 ) et de soude (Na2CO3)


L’addition de chaux et de soude permet de réduire la dureté carbonatée et non carbonatée
simultanément, les réactions chimiques qui régissent ce procédé sont :
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → 2 (CaCO3) +2 H2O
Na2CO3 + CaSO4 → CaCO3 + Na2SO4
Na2CO3 + Ca(OH)2 → CaCO3 + 2NaOH
2NaOH + Ca(HCO3)2 → CaCO3 + Na2CO3+2 H2O
La décarbonatations à la chaux et à la soude s’applique comme suit :
- Ajouter autant de chaux autant qu’il ya d’ions bicarbonates
- Laisser 40 mg/l de CaCO3

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- Ajouter autant de soude qu’il ya de dureté non carbonaté associée au calcium


- Ajouter autant de CO2 qu’il ya de CO3-
Exemple d’application :
Déterminer la quantité de chaux, de soude et de CO2 à ajouter pour réduire au maximum la dureté
d’une eau ayant la composition suivante :
Ca+2 : 200 mg/l de CaCO3 HCO3- :100 mg/l de CaCO3
Na+ :50 mg/l de CaCO3 Cl- : 20 mg/l de CaCO3
SO4-2 : 130 mg/l de CaCO3
- Estimer la quantité de boue produite après décantation
Solution
En appliquant le procédé de précipitation par addition de la chaux et de soude suit les étapes suivantes:
- Addition de chaux :

Précipitation de CaCO3 :

Eau intermédiaire :

Donc après ce traitement on remarque que la dureté restera toujours élevée, alors il faut ajouter la
soude pour la réduire.
Addition de soude Na2CO3 :
qté de soude = la dureté non carbonatée= THtotale – alcalinité (qté. CO32-)

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= 140 – 40 = 100 mg/L de CaCO3

L’ajout de la soude favorise le remplacement des ions Ca2+ par Na+.


Remplacement des Ca2+ par Na+ et précipitation :

Addition de CO2
Addition de CO2

Eau traitée

Donc ;
- La quantité de chaux utilisée est de : 100mg/L de CaCO3
- La quantité de soude utilisée est de : 100mg/L de CaCO3
- La quantité de CO2 utilisée est de : 40mg/L de CaCO3
- La quantité des boues produites est : 160 + 100 = 260 mg/L de CaCO3.

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C. Procédés d’addition d’un excès de chaux


Lorsque l’eau est affectée par la présence d’une dureté carbonatée calcique et magnésienne, on utilise
un excès de chaux pour précipiter le magnésium sous forme de Mg(OH)2 . l’ajout de l’excès de chaux
élève le pH, jusqu’à 11 ceci réduira la solubilité de Mg(OH)2.
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → 2 (CaCO3) +2 H2O
Mg(HCO3)2 +2 Ca(OH)2 → Mg(OH)2 + 2 (CaCO3) +2 H2O
Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3
La décarbonatation par addition d’un excès de chaux suit les étapes suivantes :
- Ajouter une quantité de chaux supérieure de 50 mg/l à la somme des quantités des bicarbonates
et du magnésium
- Laisser 40 mg/l de CaCO3 (solubilité résiduelle de CaCO3)
- Laisser 10 mg/l de Mg(OH)2 ( solubilité résiduelle de Mg(OH)2)
- Une carbonatation selon deux techniques :
1ère technique :
- 1ère carbonatation : Ajouter le CO2 avec une quantité inférieure de 10 mg/l à celle des
hydroxydes
- 2ème carbonatation : Ajouter le CO2 avec une quantité supérieure de 20 mg/l à celle des
carbonates
2ème technique :
- 1ère carbonatation : Ajouter le CO2 avec une quantité égale à celle des hydroxydes
- 2ème carbonatation : Ajouter le CO2 avec une quantité égale à celle des carbonates

Excès de Ca(OH)2 CO2 Jusqu’à


pH: 11 pH: 9.5

Mélange Floculation Décantation 1ère Carbonatation


Eau brute

Excès de
Boue ( CaCO3) et Mélange
Na2CO3
Mg(OH)2)

CO2 Jusqu’à
pH: 8 Floculation

Filtration 2ème Carbonatation Décantation


Eau traitée

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D. Procédés d’addition d’un excès de chaux et de soude


Le procédé par addition d’un excès de chaux et de soude permet de réduire la dureté carbonatée
associée au calcium et au magnésium et de réduire en parallèle la dureté non carbonatée.
Les étapes d’adoucissement seront :
- Ajouter autant de chaux que pour le procédé par addition d’un excès de chaux (alcalinité +
magnésium + 50 mg/l)
- Laisser 40 mg/l de CaCO3 et 10 mg/l de Mg(OH)2
- Ajouter 50 mg/l de CO2 pour obtenir la précipitation de l’excès de chaux
- Ajouter autant de soude qu’il ya de dureté non carbonatée
- Ajouter suffisamment de CO2 pour transformer les ions OH- et CO3-2 en ions HCO3-

Tableau 6. Résumé des différentes techniques d’adoucissement chimique


Dureté Dureté Dureté Dureté
calcique magnésienne carbonatée N. carbonatée
Traitement par la chaux * *
Traitement par la chaux * * *
et la soude
Traitement par l’excès * * *
de chaux
Traitement par l’excès * * * *
de chaux et de soude

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