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ses alliages
Max Reboul
mreboul@ltpcm.inpg.fr
Plan
Bâtiment Divers
21% 17%
Transports
25%
(1991)
Choix des matériaux
Aptitude à la Coût
mise en forme Résistance
à rupture
Aptitude à
l’anodisation
Allongement
COMPROMIS
Soudabilité
Résilience
Tenue à la
corrosion Résistance
en fatigue
Préambule Corrosion
n Contrairement à l ’acier non allié, l ’aluminium non allié
présente une excellente résistance à la corrosion.
n Contrairement à l ’acier non allié, l ’aluminium non allié a
des caract éristiques mécaniques faibles.
n On utilise des éléments d ’addition dans l’Aluminium non
pour améliorer la résistance à la corrosion (comme le Cr
dans l’acier), mais pour augmenter les caractéristiques
mécaniques.
n Le problème du métallurgiste et du corrosioniste est
d ’augmenter les caract éristiques mécaniques de
l ’aluminium en dégradant le moins possible la tenue en
corrosion.
Pour Durcir l’Aluminium
Ecrouissage Précipités
Solution solide
Durcissement par solution solide
Mn dans les 3xxx
Mg dans les 5xxx
300
5
Mg dans les 5xxx
250
200 3
Rm Mpa
150
100
0
50
0
0 1 2 3 4 5
Mg %
Durcissement par Précipités
n Tous les précipités ne durcissent pas
l’Aluminium, les précipités durcissant ont des
structures cohérentes avec celle de la matrice.
n Un nombre très limité d’éléments peut donner
des précipités cohérents avec l ’Aluminium
Corrosion
3 H+ + 3 e- => 3/2 H2
Corrosion Atmosphérique
Résultats ISOCORRAG
(12 pays, 48 sites)
µm/an Moy. M ini. Maxi.
Al 0,5 0 ,07 1,7
Fe 47,7 0 ,82 373
Zn 2,26 0 ,44 17,5
Cu 1,66 0 ,09 6,16
Diagramme Théorique
Aluminium - eau
1.4 20
18
AlO2-
0.6 16
Al 3+ Al2O3,3H2O
14
Corrosion acide
-0.2 12 Corrosion alcaline
10
-1.0 8 passivité
6
-1.8 4
2
immunité
-2.6 0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16
Vitesse de corrosion de l ’Aluminium
Influence du pH
CH3COOH
2
1,8 HCl
1,6 HNO3
1,4
H3PO4
1,2
mm/an
1 H2SO4
0,8 NH4OH
0,6
CO3Na2
0,4
0,2 SiO3Na2
0 pH NaOH
0 2 4 6 8 10 12 14
Passivité de l ’aluminium pur
Fissures Al2O3,3H2O
(AlOOH,H2O)
Ségrégation des
éléments nobles
et/ou volumineux
Corrosion par piqûres de tubes
d ’irrigation en aluminium
Corrosion de fenêtres en Aluminium
anodisé du casino d ’Ostende (1970)
n Le bâtiment situé en
bord de mer présente
après quelques années
de profondes piq ûres.
n Les expertises ont mis
en cause la mauvaise
qualité de
l ’anodisation
-épaisseurs insuffisantes
-défauts de colmatage
Amorçage des Piqûres dans
l’Aluminium
Milieu requis : Cl- , O2
AlCl4-
3e-
Mécanisme de piqûration de l’Aluminium
en 9 étapes propagation
5 Propagation de quelques piqûres.
6 La dissolution de AlCl4- et la précipitation extérieure de
l ’hydroxyde acidifient la solution dans la piqûre.
7 Formation d ’un cône d ’alumine sur la piqûre.
8 Auto-corrosion de l ’aluminium au contact de la solution agressive
dans la piqûre (dégagement d ’hydrogène).
9 Lorsque le courant de corrosion ne permet plus de renouveler la
couche d ’AlCl4- en fond de piqûre. Arrêt et mort de la piqûre.
Propagation des Piqûres
Corrosion par Piqûres de
l ’Aluminium rôle de la structure
n Les examens MEB
d ’échantillons corrodés par
piqûres montrent que la plus
part des piqûres sont
« habitées » par des composés
intermétalliques.
Courbe d’étalonnage en
niveaux de gris
Densité optique
Tube à rayons X
3 0.95
-LN(-LN(n/N+1))
0.9
2
0.8
1 0.7
0.5
0 0.35
-1 0.08
-2
0 100 200 300
profondeurs maximales des piqûres µm
Propagation des piqûres
dans l ’Aluminium en milieux atmosphériques
Propagation des piqûres
dans l ’Aluminium en milieux atmosphériques
Propagation des piqûres
dans l ’Aluminium en milieux atmosphériques
m
700
600
profondeurs des piqûres µm
500 1050
1050
3003
400
3003
5052
300 5052
200
100
0 t1/3
0
ans 1 2
50
5 10
100
20
Diagramme expérimental
potentiel - pH Al/eau de mer
Potentiel de l ’Aluminium
influence des éléments d ’addition
-0,5
-0,6
-0,7 Mn
Cu
mV ecs
SI
-0,8
Mg
Zn
-0,9
-1
-1,1
0 1 2 3 4 5 6
élément %
Potentiel de l ’Aluminium mV ecs
Solution Solide mV - e.c.s. Précipités
-0,26 Si
-0,56 Fe Al 3
Al – 4 Cu -0,60
-0,64 Cu Al 2
Al – 1,2 Mn -0,74
-0,74 Mg2Si
-0,75 Mn Al 6
Al 99,85 -0,75
Al – 3 Mg -0,78
Al – 5 Mg -0,79
Al – 1 Zn -0,87
-0,96 Mg Zn 2
Al 5 Zn -0,87
-1,15 Mg 2 Al 3
Protection par placage
n 2024 T351/1070
-
H2O +
3 OH
Al 3+ 3/2O2
1070 Eo= -0,75Vecs
2024-T351 3e-
Eo = -0,60 Vecs
1070 aBonne résistance à la corrosion
Protection cathodique du 2024 T351
Protection par placage
2024/1070
Couches de Conversion
METAL Al2O3 P,Cr,OH P
C1 Ø Couche Phospho-
C0
chromique
(type boîtage alimentaire)
150<e1<500 Å
R1
Ø Couche chromique
Re
( type Profilés bâtiment)
Rbf
150<e1<2000 Å
Anodisation sulfurique
pores
parois
Lignes de
Couche courant
barrière
métal
Aluminium anodisé
colmatage de la couche d ’oxyde
dans l ’eau bouillante
n abc
H2O SO4= 4
Al 3+ OH -
H+
Cathode
O2 + 2H 2 O+ 4 e - 4 OH -
alcaline
Corrosion Filiforme
mécanismes
vue de dessus
n Dissolution anodique sous cutanée
Al 3+ OH -
H+
Anode Al Al 3+ + 3e -
Acide Al 3+ + 3H2O Al (OH)3 + 3 H +
q Délaminage cathodique
OH- Al 3+
H+
Cathode
alcaline O2 + 2H 2 O+ 4e - 4 OH -
Corrosion Filiforme
mécanismes examen en coupe
n Propagation anodique sous cutanée
Déformation du film
par les produits de
corrosion
Délaminage Cl-
mécanique H2O
Al 3+ Al(OH)3 O2
peinture H+
oxyde
Al AlCl4 -
Coque Aluminium
Joints, rondelles et
manchons isolants
Lest Plomb ou Fonte
Boulons de fixation
en acier galvanisé
Corrosions Structurales
n Les corrosions structurales concernent des
modes particuliers de pénétration de la
corrosion dans certains métaux, comme la
corrosion inter-granulaire.
n Ces formes de corrosion résultent d’une
structure métallurgique hétérogène.
n Les remèdes sont nécessairement
métallurgiques.
n Les traitements de surface ne sont pas plus
efficace qu’un emplâtre sur une jambe de
bois.
Corrosions Structurales
n Pour les alliages d’Aluminium seuls les
alliages à hautes caractéristiques
mécaniques sont concernés.
n 3 formes de corrosions structurales
peuvent être rencontr ées avec
l ’Aluminium, :
– Corrosion Inter-granulaire
– Corrosion Feuilletante
– Corrosion sous Contrainte
Corrosion Inter-granulaire
n La corrosion inter-granulaire
est une forme de corrosion
qui se propage en
consommant uniquement le
joint des grains.
n Cette forme de corrosion
résulte de la pr ésence aux
joints des grains d ’ une zone
anodique par rapport à la
matrice et continue.
n Deux types de zones
anodiques peuvent être
rencontrées dans le cas des
alliages d ’ Aluminium.
Corrosion Inter-granulaire
cas des 5xxx (état sensible)
n 5XXX sensibilis é
n Précipité continue aux joints.
Al3Mg2
E= -1,15 Vecs
Mg%
σ
T°C
Solution solide
E= - 0,8 Vecs
Corrosion Inter-granulaire
cas des 5xxx (désensibilisé)
n 5XXX désensibilisé
n Précipité discontinue aux joints
Al3Mg2
E= - 1,15 Vesc
Sol. Sol.
E= - 0,8 Vecs
Corrosion Inter-granulaire
cas des 2xxx-T4 (état sensible)
n Dans le cas des n 2XXX T4
alliages de la série
2xxx, la sensibilité à Al2Cu
la corrosion inter- E= -0,64 Vecs
granulaire résulte de
la formation d ’une
Sol. Sol.
zone anodique
appauvrie en cuivre E= -0,61 Vecs
de part et d ’ autre
PFZ
du joint. -0,75Vecs
Corrosion Inter-granulaire
cas des 2xxx-T6
n Le revenu T6 précipite n 2XXX T6
le cuivre à l ’intérieur
des grains, ce qui Al2Cu
appauvri la solution
solide en Cu, fait grossir E= -0,64 Vecs
les précipités aux joints
et à l ’intérieur des Sol. Sol. Vecs
grains et supprime ainsi E= -0,61 T4
l ’hétérogénéité qui est -0,70 T6
à l ’origine de la
corrosion. PFZ
-0,75Vecs
Corrosion feuilletante
n Profilé corrod é en
atmosphère marine.
Al
σ Al2O3
Cl-
Al 3+
Al(OH)3
3H+
3 e-
3/2H2
3H
σ
Corrosion sous Contrainte
Effet d ’une Contrainte sur la
Corrosion Intergranulaire
s s
σ=0
σ=0 σ = 200MPa
Corrosion sous Contrainte
influence du sens d ’application de la
contrainte
Corrosion sous Contrainte
CSC 7150 Influence de l ’état métallurgique
100
150
200
250
300
350
0
50
2001-T6 320
MPa
2011-T8 205
2017-T4 50
2024-T351 55
2024-T8 208
2030-T4 105
TC
2214-T6 50
2214-T651 100
CSC-TC
2219-T6 320
2618-T6 310
6082-T6 217
5083-H321 176
Corrosion sous Contrainte
5283-H2X 158
Alliages d ’Aluminium 2XXX seuil CSC
100
200
300
400
500
600
0
430
2001-T6 320
275
MPa
2011-T8 205
265
2017-T4 50
350
2024-T351 55
460
2024-T8 208
210
2030-T4 105
480
2214-T6 50
485
2214-T651 100
430
2219-T6 320
R02 L et seuil CSC TC
410
2618-T6 310
Alliages d ’Aluminium 2XXX
290
6082-T6 217
235
5083-H321 176
R02
Corrosion sous Contrainte
210
5283-H2X 158
CSC-TC
0
100
200
300
400
500
600
700
7010- 550
140
T651
495 MPa
7010-T76 175
466
7010-T74 320
350
7020-T6 75
380
7039-T6 60
550
7049-T73 300
7050- 580
T651 50
460
7050-T76 240
445
7050-T73 360
490
7075-T6 50
R02 L et seuil CSC TC
460
7075-T76 170
R02
420
Alliages d ’Aluminium 7XXX
7075-T73 295
CSC-TC
Corrosion sous Contrainte
590
7090-MdP 400
CSC Fissuration sans contact
avec le milieu corrosif
GRUH
L
σ
traction
Solution
σ NaCl
Éprouvette creuse
CSC
rupture
mécanique
Examens
fractographiques
Essai de CSC
sur éprouvette DCB
2H + δ
Entaille
vis usinée
amorçage
mécanique
a Propagation
CSC
E.δ.Η.[3Η(a+0,6H)²+H3]1/2
K 1=
4[(a + 0,6 H)3+ H²a]
2H
Résultat de CSC
sur éprouvette DCB
La désensibilisation à la CS C par un traitement de double
revenu déplace la courbe da/dt= f(K1) dans les bonnes
Log de la vitesse de propagation de la
directions
da/dt maximum
da/dt maximum
fissure de CSC: da/dt
K1SCC K1SCC K 1c
10-6 7075-T651
10-7 7075-T7351
2214-T651
10-8 2024-T351
10-
9
10-10
10-11
10-12
0 5 10 15 20 25 30
Coefficient de concentration de contrainte K1 (MN.m-3/2 )
CSC Comportement des alliages
d ’Aluminium résultats DCB
alliage état K1SCC da/dt da/dt
MPa√m nm/s µm/h
(NaCl 3,5%) (NaCl 3,5%) (NaCl 3,5%)
Echantillon δL/L~10-6s -1
Air
Milieu
Milieu agressif
Corrosif
Dégagement d’O2
Potentiel d’électrode mV ecs
Passivité 2re
transpassivité
passivité
Epp passivation
Courbe anodique
Ecor.
Droite de Tafel
Courbe cathodique
Ipass Icor Densité de courant Log i Icrit. mA/cm²
Courbe de Polarisation Type
d’Acier Inoxydable dans H2SO4 1M
Dégagement d’O2
Droite de Tafel
Log i
transpassivité
passivité
Potentiel d’électrode
pass
Courbe de polarisation de l’Aluminium
1070 dans H2SO4 0,5 M
-2
Droite
de
-3 Tafel
Log(i) (A/cm²)
Courbe anodique
-4
Courbe
-5
cathodique
-6
pH=0,8
-7
-1 -0,5 0 0,5 E Volts ecs 1
Courbe de polarisation de l’Aluminium
1070 dans Na2SO4 0,5 M
-2
-3 Inox.
Log(i) (A/cm²)
-4 Droite
de
Courbe anodique
Tafel
-5
Courbe
-6 cathodique
pH=6
-7
-1 -0,5 0 0,5 E Volts ecs 1
Courbes de polarisation anodique
types dans NaCl 0,5 M
-2
-3
pH=6
Acier
Log(i) (A/cm²)
-4
Aluminium
Inoxydable
-5
-6
-7
-8
-9
Eo -1 Epp Ep -0,5 Eo 0 Epp Ep 0,5
E Volts ecs
Métallurgie des alliages d’Aluminium
n Éléments majeurs-Éléments eutectiques à forte
solubilité dans Al: Zn,Cu, Mg, Li, Mn.
n Précipités Formation après solidification de phases
eutectiques à chaud Mg(Zn,Cu)2, Mg 2 Si, Al 2 CuMg,
Al 2 Cu de tailles variant de 5 à 30µm.
n Après trempe formation de précipités durcissant et
homogènes Mg(Zn,Cu)2, Mg 2 Si,Al 2 CuMg,Al 2
Cu,Al3Li se présentant sous forme de sphères,
plaquettes, bâtonnets, disques de tailles variant de 10
à 100 Å, donnant un bon niveau de caract éristiques
mécaniques.
n Fines particules de dispersoïdes:Al3Ti, Al3Zr,
Al6Mn…0,05-0,5 µm.
n Zn- Mg-Cu haute résistance 450-800 Mpa.
n Al-Cu-Mg moyenne r ésistance mais bonne tolérance
aux dommages (ténacité, fissuration…)
n Al-Li-Cu-Mg moyenne r ésistance mais haut module et
faible densité.
Joints de grains
Évolutions au cours du revenu
Joint de grain Précipités de matrice
Phases η’ et η germées sur les zones GP
Cc
Sol. solide
3
1
Zone dénudée
2 Zones GP 4
Cisaillement Contournement
n Immersion alternée
pour les alliages au cuivre les échantillons doivent
impérativement sécher pendant la p ériode d ’ émersion.
n Polarisation cathodique
La polarisation cathodique ne fragilise pas les alliages
d ’Aluminium. (c’est un problème d ’amorçage pour T. Magnin)
interfé
interf érentielle
Optique
0,1 1 10 100 1 10 100
épaisseur
nm µm