1 Utilisation de la Verrerie
Pour ces manipulations, aucune expérience de
laboratoire de chimie n'est prérequise. A ceux
qui ont déjà manipulé, il est demandé
d'oublier leurs mauvaises habitudes (ce sera
plus dur...). Seules sont requises quelques
connaissances élémentaires en chimie qui
font partie du programme de l'enseignement
secondaire.
COMMENT RATER CETTE
MANIPULATION ?
C'est très simple. Ne lisez pas ce texte, ne le
parcourez même pas, contentez-vous de le
survoler, comme s'il s'agissait d'un
programme de télévision où tout ce qui
n'intéresse pas est systématiquement ignoré.
Plutôt que lire, ce qui est très fatigant,
demandez aux autres ce qu'il faut faire et
surtout ce qu'on peut laisser tomber. Evitez
soigneusement les risques d'ébullition
cérébrale: ne vous posez surtout pas de
questions. S'il y a le moindre problème,
demandez immédiatement aux autres. Dès ce
soir, oubliez le peu que vous aurez ainsi
appris. La même recette peut être appliquée à
toutes les manipulations: le même résultat
sera obtenu, c'est garanti.
COMMENT REUSSIR CETTE
MANIPULATION ?
C'est malheureusement beaucoup plus
fatigant. Il faut assimiler le contenu du texte,
ce qui suppose une lecture raisonnée. A
moins d'être doué d'une mémoire
exceptionnelle, ce n'est pas en une seule
lecture que l'assimilation peut se faire.
Comme pour la peinture, il faut plusieurs
couches. De même aussi que les peintures
s'écaillent et doivent être régulièrement
rafraîchies, de même aussi il faudra rafraîchir
régulièrement les connaissances acquises.
Que voilà un programme bien austère ! Eh
oui, le monde moderne nous a plutôt habitués
au vite-fait-mal-fait-mais-qui-suffit-tout-de-
même. Mais vous serez récompensés de vos
efforts (et pas seulement par "de bons
points"): la maîtrise d'une technique procure
une sensation pas désagréable du tout...
INSTALLATION
Installez-vous à une place de votre choix,
avec un(e) voisin(e) pour qui vous éprouvez
quelque affinité: pour plusieurs
manipulations, vous travaillerez en équipe.
Les effets personnels, sacs et mallettes, ne
peuvent jamais traîner à terre : le risque
d'accrochage est réel. Ils seront donc
conservés dans une armoire mise à
disposition à cet effet.
Pour commencer, familiarisez-vous avec les
divers robinets. Repérez l'emplacement des
robinets d'arrêt, des extincteurs et des issues
de secours (important !). Purgez les conduites
d'eau de l'air ou des dépôts qu'elles pourraient
contenir.
Evacuation urgente
Au cas où les sirènes d'alarme retentiraient,
il faut éteindre toutes les flammes ainsi que
tous les appareils électriques et évacuer le
laboratoire par la sortie la plus proche et
sortir du bâtiment. Ensuite, il faut se
rassembler devant l'entrée principale.
20
I INVENTAIRE ET LAVAGE
A l'ouverture de votre armoire, une feuille
d'inventaire s’y trouve. Vérifiez la conformité
du contenu de l'armoire avec cet inventaire.
Quelques petites différences sont normales :
pinces à 3 doigts au lieu de 4 ou l'inverse,
capacités approximatives de certaines fioles.
Vous signalerez les anomalies au personnel
qui viendra récupérer les feuilles d'inventaire.
C'est aussi le moment de vous faire remarquer
le prix élevé de certaines pièces: de 40 à 50
Euros pour une burette en Pyrex avec robinet
Teflon ! Et, fort malheureusement, la burette est
un des objets les plus encombrants et donc un
des plus fragiles.
Si certaines pièces vous paraissent d'une
propreté douteuse, lavez-les au détergent,
ainsi elles seront propres et sèches lorsque
vous en aurez besoin. A chaque table, se
trouve une pissette de détergent ainsi que
diverses brosses. Le lavage et un premier
rinçage se font à l’eau de ville, mais pour le
rinçage final, un tonnelet d'eau "distillée" (en
fait déminéralisée) se trouve au-dessus de
chaque évier. Cette eau n'est pas du tout
gratuite : environ 0,5 euro le litre.
sèche mais toujours sale à la séance suivante?
Pensez aux autres utilisateurs de votre
armoire, et laissez la vaisselle dans l’état dans
lequel vous aimeriez la retrouver.
Dans le tiroir se trouvent 2 paires de lunettes
de sécurité. Certains modèles se portent sur
des lunettes correctrices, d'autres pas.
Eventuellement, échangez avec vos voisins.
Pour votre confort, la longueur des branches
est réglable. Ces lunettes sont en plastique (en
polycarbonate). Elles se griffent facilement,
et ne peuvent en aucun cas entrer en contact
avec des solvants qui les détruiraient
immédiatement (acétone, par exemple). Le
port des lunettes est obligatoire lors des
séances de manipulation, qui présentent de
nombreux risques pour vos yeux (le plus
fréquent est le risque d'éclaboussure, par soi-
même ou par le voisin).
Cette première manipulation ayant pour but
d'apprendre à chacun les techniques
fondamentales du laboratoire, elle doit être
effectuée de façon individuelle, c'est à dire
que chacun doit tout faire personnellement.

Comme il n'est pas possible d'introduire une

brosse dans les pipettes, elles seront lavées
par simple immersion dans un des longs tubes
de verre remplis de détergent disposés sur un
râtelier en bois. Un petit bout de tuyau de
caoutchouc (dans votre tiroir) attaché
(préalablement !) à la pipette permet de la
récupérer sans problème.

Il est exceptionnel de devoir sécher une

pièce. Très souvent, un peu d'eau résiduelle
ne gêne pas. Sinon, on s'en débarrasse
ordinairement par un rinçage avec la solution
à utiliser.

Est-il nécessaire de signaler qu'une vaisselle

abandonnée humide et sale sera retrouvée

21
II BECHERS ET FIOLES Pour certaines marques de verrerie, les
CONIQUES fluctuations de capacité d'un récipient à
l'autre sont d'ailleurs étonnantes.
Prenez dans votre armoire quelques béchers
et fioles coniques (autrefois appelés vases de Effectuez le petit contrôle suivant:
Berlin et fioles d'Erlenmeyer, appellations qui remplissez un de ces récipients
fleurent un peu l'alchimie). 1 avec de l'eau de ville jusqu'à une
graduation et transférez le contenu
A quoi servent ces récipients ? Presque à tout,
dans d'autres récipients portant la même
mais pas à tout. Comme vous voyez, c'est du
graduation. Parfois il y aura concordance (ce
verre soufflé à paroi assez mince, donc assez
qui n'est pas une preuve d'exactitude), parfois
fragile mécaniquement mais de bonne
il n'y aura pas concordance (ce qui prouve
résistance thermique. En d'autres termes, on
que certaines graduations sont mal placées).
peut chauffer ces récipients mais pas les
cogner. Certains de ces récipients portent
Il ne faut pas être surdoué pour se rendre
aussi quelques graduations :
compte qu'un bécher n'est pas l'instrument
idéal pour transporter des liquides chauds, ni
Malheur à celui qui en déduirait que ce
pour manipuler des liquides volatils, ni pour
sont de vrais instruments de mesure !
servir de récipient de stockage.
Il s'agit seulement de graduations
approximatives, tout juste bonnes à vous
indiquer l'ordre de grandeur de la capacité
utilisée, sans plus.

Béchers Fioles coniques

22
III EPROUVETTES GRADUEES verrerie "volumétrique" (éprouvettes graduées,
matras, pipettes et burettes) est calibrée à 20oC.
Prenez quelques éprouvettes graduées (appelées
encore verres à pied gradués) dans votre armoire Parfois, le récipint porte aussi l'inscription IN ou
et examinez-les. EX, dont la signification est assez subtile.
Lorsqu'on vide un récipient, le volume délivré
n'est pas exactement le volume contenu: il reste
un mince film de liquide sur les parois. C'est
ainsi qu'il existe de la verrerie conçue pour
délivrer les volumes calibrés (c'est la verrerie
portant l'inscription EX) et de la verrerie conçue
pour contenir les volumes calibrés (c'est la
verrerie IN). La différence entre les deux est
évidemment faible. L’exemple de la photo ci-
contre est de type IN.

En pratique, les éprouvettes graduées servent

chaque fois que l'on a besoin de mesurer un
volume de liquide avec une exactitude et une
précision moyenne.

Introduisez de l'eau dans une

Eprouvette graduée éprouvette, notez la quantité
2 introduite et transférez dans d'autres
Cette fois, les graduations sont suffisamment éprouvettes. Les volumes indiqués
nombreuses pour être réellement utiles. doivent raisonnablement concorder.
Effectivement, ces récipients d'usage très
courant servent essentiellement à mesurer des Les éprouvettes du laboratoire sont toutes
volumes de liquide. munies d'un bec verseur: il n'est pas possible de
les boucher de façon étanche. Il n'est donc pas
Généralement, vous voyez aussi des souhaitable d'y conserver des liquides volatils
inscriptions. La lettre B signifie que cette dangereux ni d'y préparer des solutions, même
éprouvette répond aux normes officielles peu précises (dissolution et mélange difficile).
d'exactitude de la classe "B". La classe d'une Pour mélanger directement dans l'éprouvette
verrerie rend compte de son degré de graduée, il faudrait disposer d'éprouvettes
précision. Le matériel de classe A est de bouchées, dites éprouvettes de mélange.
haute précision. Celui de classe B est dit de
précision courante (sa tolérance est de
l'ordre de une fois et demi celle de la classe
A). Parfois comme dans l’exemple ci-dessus, le
fabricant mentionne lui-même la tolérance de
l'instrument, par exemple "50 mL ± 0,5mL (la
notion de tolérance est expliquée en détail plus
loin). L'inscription "20°C" signifie que
l'éprouvette est calibrée pour être utilisée à cette
température. A d'autres températures, l'effet de
la dilatation fausse les mesures. En fait, toute la
23
IV MATRAS, UN INSTRUMENT
DE PRECISION
Le matras est l'instrument de mesure
volumétrique par excellence, celui qu'on
utilise lorsqu’on désire la meilleure
précision et exactitude possibles.
Prenez dans votre armoire quelques matras et
examinez-les. Ils portent généralement des
inscriptions, comme les éprouvettes graduées.
Le volume nominal est le volume de liquide
contenu jusqu'au trait gravé. Les matras sont
presque toujours de la catégorie "IN".
Prenez un matras de 500 mL, sec,
et posez-le sur une balance "Kern"
(préalablement allumée par une
3
pression sur le bouton "On" si elle
ne l'était pas). Appuyez sur le bouton "Tare" :
Température d’étalonnage
Classe de verrerie : A ou B
Matras de 100 ml
la balance affiche alors 00.0 c'est à dire
qu'elle considère que ce qui se trouve sur le
plateau pèse 0 gramme. Remplissez votre
matras avec de l'eau de ville, videz-le et
posez-le à nouveau sur le plateau. L'affichage
indique-t-il encore 00.0?
C'est toute la différence entre la verrerie "IN"
et la verrerie "EX". Vous aviez introduit 500
mL mais vous n'avez pas retiré 500 mL.
L'affichage vous indique la quantité d'eau
restante sur les parois du matras, notez-là. A
quel volume d’eau cela correspond-t-il ?
Un matras est d'autant plus précis et exact que
sa capacité est grande et son col étroit. Leurs
normes correspondent à des tolérances
beaucoup plus serrées que pour les
éprouvettes graduées.
Type d’étalonnage :
In ou Ex
Contenance (ici 100 ml)
Tolérance absolue (ici 0,10 ml)
24
V ERREUR ET TOLERANCE
Aucun instrument de mesure n'est parfait et
nous allons illustrer ce principe général par
l'exemple des matras. Les conclusions
peuvent être transposées à d'autres
instruments de mesure.
La capacité réelle d'un matras s'écarte
toujours un peu de sa capacité théorique,
même lorsqu'il est parfaitement utilisé, c'est à
dire lorsque le bas du ménisque coïncide
exactement avec le trait de jauge. Deux
matras diffèrent donc légèrement l'un de
l'autre. Ces écarts sont dus au fait qu'aucun
procédé de fabrication n'est vraiment parfait.
Tout ce que le fabricant peut faire (et qu'une
norme peut réglementer), c'est annoncer
l'écart maximum qui peut exister entre la
valeur théorique et la valeur réelle. Cet écart
ou erreur maximum est ce qu'on appelle la
tolérance.
Il faut bien comprendre que cette tolérance est
donc une limite. Si un matras porte l'inscription
"100 mL ± 0,15 mL", cela ne veut pas dire qu'il
est nécessairement faux de 0,15 mL, cela veut
dire que l'erreur est comprise entre -0,15 mL et
+0.15 mL. Elle peut d'ailleurs être nulle, avec
de la chance. Ainsi exprimée avec une unité
de mesure, la tolérance est en fait une
tolérance absolue. Plus parlante est la
tolérance relative, généralement exprimée en
%, qui est le rapport entre la tolérance
absolue et le volume théorique.
Chaque fois que l'on utilise un matras
déterminé, la tolérance introduit une erreur,
qui est toujours la même, donc une erreur
systématique. A priori, nul ne connait l'erreur
d'un matras déterminé : si on la connaissait, il
suffirait d'apporter une correction adéquate.
En fait, il serait tout de même possible de la
connaitre : il faudrait étalonner le matras
utilisé pour déterminer le mieux possible la
correction à apporter et presque supprimer
cette erreur systématique.
La tolérance est une caractéristique purement
instrumentale qui n'a rien à voir avec le
savoir-faire de l'expérimentateur. En pratique,
celui-ci ajoute encore ses fautes et erreurs :
1) éventuellement des fautes
grossières telles qu'un repérage erroné du
trait de jauge.
2) l'erreur due à l'ajustage
inévitablement imparfait du ménisque par
rapport au trait de jauge. Cette erreur est
d'autant plus grande que l'opérateur est
maladroit et que le diamètre du col du matras
est grand. Elle est détaillée au paragraphe
V.2.
3) l'erreur systématique due à
l'éventuel écart de température par rapport à
la température d'étalonnage (20°C). Elle est
détaillée au paragraphe V.3. Vu l’importance
de la température, il est évident
qu’un matras ne se chauffe pas. Jamais !
Il est généralement possible de minimiser les
erreurs « accidentelles », c.-à-d. les erreurs 1
et 2 par la répétition des mesures, ce qui
permet une certaine compensation statistique
des erreurs. Mais en pratique on ne le fait pas
pour un matras, car cela voudrait dire
préparer plusieurs solutions ! L'erreur totale
commise (l'erreur absolue) est la somme de la
tolérance et des erreurs dues à
l'expérimentateur.
V.1 TABLEAU DES TOLERANCES
ABSOLUES ET RELATIVES
Les tableaux ci-après indiquent les tolérances
de fabrication absolues et relatives pour les
principaux instruments volumétriques, dans
leur exécution la plus courante.
25
TABLEAU DES TOLERANCES ABSOLUES

Tolérance absolue exprimée en mL

Capacité Matras Eprouvettes Pipettes Pip.grad. Burettes
mL Cl."B" Cl."DIN" Cl."B" Cl."B" Cl."B"
1 0.015 0.01

2 0.02 0.02

5 0.04 0.1 0.03 0.05

10 0.04 0.2 0.04 0.1 0.05

25 0.06 0.5 0.06 0.2 0.05

50 0.10 1.0 0.1 0.1

100 0.15 1.0 0.2

250 0.30 2.0

500 0.50 5.0

1000 0.80 10.0

2000 1.20 20.0

TABLEAU DES TOLERANCES RELATIVES

Tolérance relative exprimée en %

Capacité Matras Eprouvettes Pipettes Pip.grad. Burettes
mL Cl."B" Cl."DIN" Cl."B" Cl."B" Cl."B"
1 1.5 1

2 1 1

5 0.8 2 0.6 1

10 0.4 2 0.4 1 0.5

25 0.24 2 0.24 0.8 0.2

50 0.2 2 0.2 0.2

100 0.15 1.0 0.2

250 0.12 0.8

500 0.1 1

1000 0.08 1

2000 0.06 1

26
V.2 DE LA MISE AU TRAIT l’instrument de volumétrie doit être
maintenu à la verticale.
Dans l'utilisation d'un instrument de mesure
tel qu'un matras, la qualité de l'opérateur joue Mise au trait correcte d’un matras
un rôle. A l'erreur d'origine purement
instrumentale, l'opérateur va ajouter ses
propres erreurs. Même en étant soigneux, un
expérimentateur risque de commettre une
erreur sur la mise au trait: il est difficile de
faire coïncider exactement le bas du
ménisque avec le trait de jauge. Mise au trait incorrecte d’un matras, due à
l’erreur de parallaxe.
Une erreur souvent commise due à la « vue »
de l’expérimentateur, c’est l’erreur de
parallaxe. La parallaxe est le changement
apparent de direction d'un objet provoqué
par le déplacement de l'observateur. L'erreur
de parallaxe est l'erreur commise en lisant
obliquement une graduation. Pour éviter
cette erreur, l’œil doit être face à la
graduation pendant la lecture, et Matras correctement mis au trait, vu du
dessus; le changement de perspective
donne l’impression que le trait est dépassé

Mise au trait correcte d’un matras

Ménisque
Trait de jauge

27
Dans l'estimation de l'erreur totale commise,
il est prudent de considérer que
l'imperfection de l'opérateur s'ajoute à celle
du fabricant. On ne voit pas par quel miracle
il y aurait compensation.
Pratiquement, l'erreur commise par un
opérateur qui ajuste le ménisque 1 mm au-
dessus du trait de jauge d'un matras de
100 mL (dont le col a un diamètre intérieur
de 1,2 cm) vaut 0,11 mL, soit 0,11 %.
C'est en fait le volume d'un cylindre de 1 mm
de haut et dont la section est celle du col du
matras. Cette erreur relative s'ajoute à la
tolérance relative. Pour un ménisque ajusté 2
mm au-dessus du trait de jauge, l'erreur
serait évidemment double, et ainsi de suite.
Le tableau ci-dessous indique pour la
verrerie mise à votre disposition l'erreur
relative entraînée par une mise au trait
erronée d'1 mm.

EFFET D'UN AJUSTAGE IMPARFAIT DU MENISQUE

Erreur relative, exprimée en %, entraînée par une mise au trait erronée d'1 mm

Capacité Matras Eprouvettes Pipettes Pip.grad. Burettes

mL Cl."B" Cl."DIN" Cl."B" Cl."B" Cl."B"

1 0.3

2 0.25

5 1.6 1.6 0.14

10 0.8 0.8 0.07

25 0.3 1.0 0.04 0.4

50 0.16 0.6 0.04 0.2

100 0.11 0.5

250 0.05 0.4

500 0.05 0.4

1000 0.03

2000 0.02

Remarques :
1) les valeurs des diamètres utilisées pour les calculs sont des valeurs moyennes
2) pour la verrerie de capacité variable, les calculs ont été faits sur base de la capacité maximum
3) pour les pipettes à 2 traits et la verrerie graduée, ne pas oublier que l'erreur est commise à chaque mise au trait !

28
L'examen de ce tableau montre qu'il est Ce n'est pas nécessairement 1 mm ! Ce ne
particulièrement fâcheux de mal ajuster le devrait guère être plus, mais ce peut être
ménisque pour les matras de petite capacité moins (0 éventuellement !), selon votre vue
et pour la verrerie graduée. et votre adresse manuelle.

Dans la pratique, un opérateur n'étant pas

un autre, il vous appartient d'évaluer
raisonnablement l'ordre de grandeur de
l'écart que vous commettez entre
ménisque et trait de jauge.

L’erreur d’adresse manuelle de l’expérimentateur résulte de la difficulté à

contrôler le remplissage et la mise au trait du matras. Ces opérations se font
généralement avec une pissette et il n’est pas aisé de contrôler le débit de la
pissette en la pressant avec les doigts. Combien de fois n’a-t-on pas
« dépassé le trait » ? Les novices pensent qu’ils peuvent corriger le tir en
prélevant l’excédent via une pipette plongée dans le matras. Mais dans cette opération,
une partie du soluté est également prélevée et fausse la concentration. Les opérateurs
expérimentés savent que dépasser le trait de jauge implique impérativement de
recommencer la solution. C’est fastidieux. Aussi a-t-on intérêt à réussir du premier coup.

Voici une astuce pour maximiser vos chances de réussite. Comme l’erreur survient lors
de l’ajout des dernières gouttes conduisant à la mise au trait, on a tout intérêt à disposer
d’une méthode goutte à goutte. Un compte-gouttes serait idéal. Une pipette peut être
utilisée en compte-gouttes, mais il est aussi possible de manipuler la pissette pour qu’elle
se comporte comme un compte-gouttes (voir ci-dessous, images A à C).

A B C
Etapes d’utilisation de la pissette pour simuler un compte-gouttes

Vous avez certainement fait les observations suivantes lors de l’utilisation d’une
pissette : si vous la pressez, l’eau s’écoule (A); si vous relâchez totalement la pression,
l’eau contenue dans le tube retourne dans la pissette, sauf une quantité minime piégée à
l’extrémité du tube (B); cette quantité d’eau est l’équivalent d’une goutte et peut être
éjectée en pressant légèrement la pissette (C). Il suffira donc de suivre les étapes A à C
autant de fois qu’on désire de gouttes. On fera l’étape A et B au dessus de l’évier ou d’un
bécher de récupération, et l’étape C au dessus du matras, qui recevra donc une goutte à la
fois.
29
V.3 ET LA TEMPERATURE ?
Il y a une autre source d'erreur,
éventuellement importante et parfois à la
limite de la faute grave: utiliser le matras à
des températures inappropriées. C'est un cas
particulier de l'utilisation d'un instrument de
mesure dans des conditions inadaptées.
Voyons ce qui se passe si la température
s'élève de T1 à T2, par exemple de 20°C à
25°C. Le contenant (le matras lui-même) se
dilate et il en est de même du contenu. La
dilatation de la matière est proportionnelle à
l'écart de température imposé (T2 –
T1), selon la relation suivante:
VT2 = VT1 (1 + ß(T2 – T1)) Eq1
VT est le volume (du matras ou de la
solution) à la température T.
ß est le coefficient de dilatation cubique de
la matière (composant le matras ou la
solution).
A 20°C, ß vaut environ 10-5 °C-1 pour le
pyrex et 3,4 10-4 °C-1 pour l’eau.
L’Eq1 est valable si ß ne dépend pas de la
température. En réalité, ß dépend de T.
L’eau entre 0 °C et + 4 °C représente un cas
extrême où le coefficient de dilatation
thermique devient négatif: l’eau se contracte
au lieu de se dilater lorsque la température
augmente. Cependant, dans beaucoup de
situations, et en tout cas dans toutes les
situations qui nous préoccuperons dans la
suite du syllabus, nous considérerons que ß
est constant en fonction de la température.
La dilatation du contenant
Le matras a été étalonné par le fabricant à
une température déterminée, généralement
20°C. S’écarter de la température
d’étalonnage lors des manipulations revient
donc à ajouter une erreur supplémentaire sur
le volume. Voyons cela.
Quelle est l’augmentation de
? 1
capacité que subit un matras d’l
litre lorsque sa température passe
de 20°C à 25°C ?
L’erreur que vous venez de calculer a-t-elle
de l’importance ? Faut-il en tenir compte ?
Pour pouvoir répondre à cette question, nous
allons comparer cette erreur à la tolérance
du matras, c.-à-d. l’erreur instrumentale. Si
l’erreur due à la dilatation du matras est du
même ordre de grandeur que la tolérance ou
lui est supérieure, alors l’erreur de dilatation
n’est pas négligeable du tout. Si par contre,
elle est grandement inférieure à la tolérance,
elle passera inaperçue; cette erreur sera
noyée dans la tolérance et on pourra la
négliger. Mais qu’entend-on par
« grandement inférieur » ? Ca peut être
assez subjectif et certains estiment que
« grandement inférieur » signifie 100 x plus
faible au moins ; pour d’autres, cela signifie
10 x plus faible au moins. Je propose que
nous utilisions le critère 10 x plus faible au
moins.
Dans ce cas, sachant que la
? 2
tolérance du matras d’1 litre est de
0,80 mL pour la classe "B", peut-
on négliger l’erreur de capacité du
matras liée à l’augmentation de température
de 20 à 25°C ? Quel est le rapport tolérance-
du-matras/erreur-due-à-la-température ?
30
La dilatation du contenu
Et du côté du contenu, en général une
solution aqueuse, l’erreur due à la dilatation
a-t-elle de l’importance ? Le coefficient de
dilatation de l'eau vers 20°C étant environ
34 fois plus élevé que pour le pyrex, on
serait tenté de penser que oui.
Quelle est l’augmentation de
? 3
volume que subit la solution d’un
matras d’un litre rempli d’eau du
robinet (12°C) qui est laissé
plusieurs jours sur la paillasse ?
Sur ce laps de temps, la température de la
solution est remontée à la température de la
pièce (20°C) ? Cette erreur est-elle
négligeable par rapport à la tolérance ?
La valeur que vous avez trouvée est valable
pour la plupart des solutions aqueuses, quel
que soit le récipient. Mais cet effet de la
dilatation est nocif seulement si une partie
d'un mode opératoire est effectué à une
température, et le reste à une autre
température, comme l’illustrent les dessins
ci-dessous.
Matras
maintenu
à 40°C
Matras mis au
trait avec de
l’eau chaude
(40°C) Matras refroidi
à température
ambiante (20°C)
Les schémas ci-dessous donnent également
la piste à suivre pour limiter les erreurs dues
aux changements de température : éviter les
fluctuations de température des solutions en
cours de manipulation.
Il ne s’agit pas ici d’interdire de chauffer
toutes les solutions, une étape indispensable
à bien des réactions chimiques, mais d’être
critique dans ses choix. Par exemple, il
s’agira d’éviter les fluctuations de
températures de solutions dont la
concentration précise doit être connue lors
d’un titrage. Typiquement, lors d’une
manipulation se déroulant sur une après-
midi, la température de la pièce ne devrait
pas beaucoup varier, et pour préparer les
solutions, on utilisera préférentiellement des
instruments et de l’eau qui ont séjournés
dans la pièce et y sont à la même
température ; c’est le cas de l’eau
déminéralisée des touries. On évitera donc
d’utiliser de l’eau chaude ou de l’eau du
robinet (souvent plus proche de 12°C que de
20°C, et déconseillée de par la présence
d’ions minéraux).
Matras
maintenu
à 12°C
Matras mis au
trait avec de
l’eau du robinet
(12°C)
Matras réchauffé
à température
ambiante (20°C)
31
 Regardons ce qui arrive
lorsqu’on utilise de l’eau chaude
4 dans la préparation d’une
solution. Prenez un matras de
100 mL et de l'eau que vous aurez chauffée
à 50 ou 60°. Remplissez le matras jusqu’à
environ un centimètre sous le trait de jauge
et mesurez la température de l’eau en y
plongeant un thermomètre. Retirez le
thermomètre et mettez au trait avec le reste
d’eau chaude. Laissez refroidir le matras
dans un récipient d'eau froide.
Trait de jauge et
ménisque coïncident
T1
Variation du volume d’une solution contenue dans un matras lors d’une baisse de température.
La vue en perspective souligne la forme géométrique de la variation de volume ∆V ; ça devrait
vous faciliter à établir le lien entre ∆V et ∆h, la variation de la position du ménisque.
Lorsque les précautions précédentes sont
insuffisantes pour le degré de précision
requis – par exemple, lorsque la dissolution
des substances est fortement endothermique
ou exothermique – il peut être nécessaire de
contrôler de façon plus précise la
température des solutions, en les
thermostatant, par exemple en plongeant les
matras dans un bain d’eau maintenue à
température déterminée. Typiquement, on
choisira 20°C, la température d’étalonnage
du matras, ce qui permettra du même coup
d’éliminer les erreurs de dilatation du
contenant. Dans les manipulations que vous
effectuerez cette année au laboratoire, ces
contraintes supplémentaires ne seront pas
appliquées, mais on se souviendra
d’appliquer les précautions mentionnées
précédemment pour limiter les erreurs de
Après une demi-heure, notez la nouvelle
température et la position du ménisque.
Calculez la position que devrait avoir le
ménisque et comparez avec la valeur
expérimentale. Aidez-vous de la figure ci-
dessous et de l’Eq1. Et si une substance
avait été dissoute dans l’eau, quelle
variation de concentration aurait-on observé
lors du refroidissement ? Exprimez-la en
pourcentage de la concentration initiale.
Trait de jauge
∆V ∆h
Ménisque
T2
température.
V.4 EN RESUME
L'erreur relative commise en utilisant la
verrerie est la somme de la tolérance relative
de l'instrument, de l'erreur relative due à une
mise au trait maladroite, et de l'erreur
relative due à une température inappropriée.
Erreur totale
=
Erreur instrumentale
+
Erreur humaine
+
Erreur due à la température
32
VI PIPETTES
DES PETITS INSTRUMENTS
DE PRECISION
Il existe 2 sortes de pipettes, les pipettes
graduées, qui délivrent des volumes
variables de liquides, et les pipettes à bulbe,
qui délivrent des volumes fixes.
Consultez sur le tableau des
? 4
tolérances relatives les valeurs de la
tolérance relative des pipettes mises à
votre disposition. Quelle catégorie de
pipettes présente les erreurs instrumentales les
plus faibles, les pipettes graduées ou les
pipettes à bulbe ?
Les pipettes graduées se présentent sous
forme de tubes cylindriques de section très
régulière, gradués. Délivrer des volumes
variables, compris entre les graduations
initiale et finale, constitue leur avantage
principal. Mais pour les dilutions précises,
on utilisera généralement les pipettes à
bulbe en conjonction avec les matras, car les
tolérances de ces instruments sont très
étroites. Les pipettes à bulbe sont
constituées d'un bulbe servant de réservoir,
prolongé à chaque extrémité par un tube
long et fin ; la faible section minimise les
erreurs. Le tube inférieur permet le
prélèvement dans les matras.
Prenez les pipettes à bulbe de votre armoire et
observez-les. Le tube supérieur porte
toujours un trait de calibrage. Si le tube
inférieur comporte lui aussi un trait, il s’agit
d’une pipette à 2 traits et le volume calibré est
celui délivré entre ces deux traits.
Si le tube inférieur ne porte pas de trait (pipette
dite à 1 trait), le volume calibré est celui
délivré par l'écoulement naturel à partir du
trait supérieur. Sauf exception (pipette dite
"blow out" de la firme Corning), le petit
volume restant dans la pointe ne doit pas être
soufflé : il ne fait pas partie du volume calibré.
Ce petit volume varie selon la nature du
liquide utilisé. Pour des liquides très
différents de celui d'étalonnage (l'eau),
mieux vaut utiliser les pipettes à deux traits.
De plus toute altération de la pointe d'une
pipette à 1 trait en modifie la capacité : il
faut la recalibrer. Examinez vos pipettes pour
voir si elles sont à 1 où 2 traits (les deux sortes
existent dans les armoires).
VI.1 MESURES DE SECURITE
LORS DE L’UTILISATION D’UNE
PIPETTE
Par le passé, pour aspirer un liquide dans
une pipette, on utilisait la bouche, et pour
l’en faire écouler, on remplaçait rapidement
– mais sans précipitation – la bouche par un
doigt sec et on jouait du doigt pour contrôler
le débit. On utilisait de préférence l'index (3
phalanges), bien plus mobile que le pouce (2
phalanges).
Remplissez jusqu'au trait un
matras de 100 mL avec de l'eau de
5 ville. Trempez-y une pipette à
bulbe de 25 mL, remplissez-la
avec la bouche, et videz le contenu de la
pipette dans un bécher de 100 mL. Faites
cela 4 fois. Que se passe-t-il quasi
immanquablement la quatrième
fois ? Imaginez les conséquences si le
matras avait contenu un liquide dangereux.
La pipette est un des instruments que vous
utiliserez le plus. Comme vous voyez, c'est
aussi un instrument délicat et qui peut être
dangereux. Et donc....
Il ne faut en aucun cas prendre le risque
d'aspirer des vapeurs ou d'ingérer des
liquides toxiques ou corrosifs
Comment éviter les accidents ?
La première règle est de ne pipeter que
lorsque c'est nécessaire. Il est parfaitement
33
inutile d'utiliser cet instrument de précision
lorsque la précision n'importe pas ; dans ce
cas, un verre à pied suffira.
La deuxième règle est de ne pipeter à la
bouche que les liquides dont l’innocuité est
certaine, et s’il y a un doute, on considérera
que le liquide est dangereux. Très souvent, il
sera possible de mesurer la quantité délivrée
par pesée. Mais si on a une pipette, c’est
généralement pour s’en servir, et de nos
jours, pour éviter tout risque d’avoir de la
solution en bouche lors d’une maladresse, on
utilisera un dispositif d’aspiration. Celui dont
vous disposez, c’est la poire d’aspiration ou
propipette.
La poire d’aspiration s’utilise de la façon
suivante:
(1) Introduisez l’extrémité supérieure de la
pipette dans la propipette. Veillez à ne pas
dépasser la marque (D) représentée sur la
figure ci-dessous.
Bouchon Valve permettant
Poire d’aspirer le liquide
(A)
Poire d’aspiration ou propipette
Au-delà de la marque, vous risquez de
déplacer la bille présente dans la valve
d’aspiration, et ainsi rendre inutilisable
votre poire aspirante. Vous risquez aussi que
la pipette se brise dans vos mains, et vous la
transperse ou vous arrache un morceau de
peau. Quasiment chaque année, nous devons
appelez une ambulance pour ce problème. Et
chaque année aussi, des étudiants doivent se
procurer une nouvelle poire.
(2) Appuyer sur la poire (A) pour faire le
vide.
(3) Appuyer sur la valve (B) pour faire
monter le liquide dans la pipette. Veillez à
ce que le liquide n’entre pas dans la poire
aspirante (risque de détérioration).
(4) Appuyer sur la valve (C) pour faire
descendre le liquide dans la pipette.
Limite maximale d’introduction
de la pipette dans la propipette
(D)
Valve permettant de laisser
s’écouler le liquide
(B) (C)
34
VI.2 UTILISATION DE LA PIPETTE
Utilisez la poire d’aspiration pour
vérifier le bon fonctionnement de
6 chacune de vos pipettes. Trempez
les pipettes dans un bécher
contenant de l'eau, remplissez-les par
aspiration (ne vous préoccupez-pas de la
mise au trait pour l'instant) et laissez-les se
vider : elles ne doivent pas se vider à une
vitesse excessive, qui rend la mise au trait
problématique. Cette défectuosité se produit
lorsque le bout est ébréché (signalez-le au
personnel). Si des gouttelettes restent
accrochées aux parois, le volume délivré est
faux. Cela se produit si la pipette est sale
(grasse le plus souvent). Il faudra la laver
dans les tubes "ad hoc". Vous allez
maintenant apprendre à utiliser correctement
cet instrument.
(1) Trempez une pipette dans un bécher
d’eau et aspirez lentement ce liquide jusqu'à
ce qu'il dépasse d'environ 2 cm le trait de
jauge situé au-dessus du bulbe. Il faut veiller
à enfoncer suffisamment la pipette dans le
liquide, sinon une brusque aspiration d'air
pourrait entraîner une projection de liquide
dans la poire (imaginez la situation si vous
aviez utilisé la bouche), ce qui peut
l’endommager. Assurez-vous qu'il n'y a pas
de bulles d'air à l'intérieur et laissez
Aspirer Essuyer Mettre au trait Evacuer le liquide
(1) (2)
écouler le liquide qui mouillerait
éventuellement l'extérieur.
(2) Mettez au trait en appliquant légèrement
une pression sur la valve (C) de la poire. La
partie inférieure du ménisque doit coïncider
avec le trait gravé.
(3) Transportez la pipette au-dessus du
récipient auquel le liquide est destiné, par
exemple un bécher de 100 mL. Appuyez la
pointe de la pipette contre la paroi du
récipient, et tout en maintenant la pipette
verticale, inclinez le récipient afin que la
pipette fasse un angle de 45° avec la paroi
du bécher.
(4) Laissez s'écouler le liquide, librement s'il
s'agit d'une pipette à 1 trait. Mettre en
contact la pointe de la pipette avec la paroi
du récipient est surtout indispensable à la
fin, car cela permet de récupérer la dernière
goutte qui pend au bout de la pipette.
Rappelons qu’après cette opération, il
restera toujours un peu de liquide à
l'intérieur de la pointe de la pipette, et que
ce volume ne doit pas être soufflé (sauf pour
les pipettes "blow-out"). S'il s'agit d'une
pipette à 2 traits ou d'une pipette graduée,
arrêtez l'écoulement lorsque le ménisque
atteint le trait inférieur ou la graduation
désirée.
Maniement des pipettes
graduées recommandé
par et pour la marque
Brand
(3)-(4)
35
VI. 3 AUTRES DISPOSITIFS DE
PRELEVEMENT

D’autres modèles de poires

aspirantes existent. Sous une
7 hotte, vous trouverez aussi un
"dispenser" monté sur un flacon
(contenant en fait de l'eau). C'est un dispositif
destiné à délivrer une quantité préréglée de
liquide. Pour remplir le "dispenser", on
soulève le piston jusqu'à la butée et pour
délivrer le liquide, on l'abaisse. Essayez !

Volume délivré

Dispenser de marque Eppendorf

Il existe aussi toute une série d'instruments de

prélèvement qui utilisent souvent le principe
de la seringue. C'est le cas des pipettes dites
"automatiques" où le volume prélevé est
contenu dans un embout jetable. Ce matériel
trouve évidemment sa place dans les
laboratoires d'analyses cliniques où doivent
se pratiquer énormément de prélèvements
répétitifs dans des conditions stériles.

36
VII BURETTES
Les burettes diffèrent des pipettes graduées
par la présence d'un robinet à leur extrémité
inférieure, par la possibilité de les remplir par
le haut, et par la présence d’un grand nombre
de graduation. Elles permettent donc de
délivrer un volume désiré et peuvent se
substituer aux pipettes dans le cas de liquides
dangereux ou difficiles à pipeter, comme les
solvants volatils. Quant à leur tolérance, elles
sont celles d'instruments de précision.
Comparez les tolérances relatives
? 5
entre pipettes et burettes. Ces
instruments sont-ils comparables
au niveau de leur précision ?
VII.1 DU BON USAGE DES
ROBINETS
Prenez une des burettes rassemblées sur une
paillasses et examinez-la. Différents types de
robinets équipent les burettes :
A) Le robinet à carotte conique
Le robinet à carotte conique est utilisé dans
beaucoup d'appareils (ampoules à décanter,
montages divers pour la circulation des gaz).
Par les ennuis qu'il procure à ceux qui
Robinet à carotte conique Robinet à carotte en téflon
l’utilisent, il a paru utile d'examiner son
fonctionnement en détail. Ces informations
seront surtout utiles lors de certaines
manipulations où existent encore des robinets
à carotte conique, car la plupart des burettes
en sont désormais dépourvues.
Dans ces robinets, le corps du robinet et la
carotte sont en verre; la carotte a une forme
conique. C'est cette conicité qui lui permet de
s'emboîter exactement dans le corps du
robinet qui possède la même conicité. Le
diamètre de la carotte et celui du corps ne
doivent pas être exactement les mêmes: il
suffit que l'angle du cône, la conicité, soit la
même. Dans le processus de fabrication, cette
conicité identique s'obtient en faisant tourner
l'ébauche de la carotte dans l'ébauche du
corps, en ayant interposé une poudre abrasive
entre les deux surfaces. L'abrasion use les
surfaces qui se rodent et s'adaptent bientôt
exactement l'une à l'autre. L'expression
"l'une à l'autre" est de rigueur pour les
fabrications artisanales: les carottes de deux
robinets ne sont pas interchangeables. Pour
les fabrications industrielles la conicité est
tellement constante d'un objet à un autre (en
général 10°) qu'il y a interchangeabilité. Le
fait que les surfaces obtenues par rodage
soient rugueuses entraîne deux conséquences:
Robinet tout téflon
37

(1) deux surfaces rodées appliquées l'une
contre l'autre ne réalisent pas un assemblage
étanche aux gaz et même aux liquides qui
s'infiltrent entre les deux surfaces.
(2) deux surfaces rodées ne glissent pas
aisément l'une sur l'autre: les aspérités
s'accrochent et il y a risque de blocage.
Moralité: il faut interposer un lubrifiant
entre les surfaces. Et c'est la cause de bien
des ennuis...
Le premier problème est le choix de la
graisse: un produit qui ne se dissolve pas
dans les liquides manipulés, ce qui est plus
vite dit que réalisé avec les solvants
organiques. On utilise généralement de la
vaseline ou de la graisse "à vide". Les
graisses aux silicones sont très résistantes
chimiquement mais elles tendent à migrer le
long des parois (et donc à les graisser).
Le deuxième problème, c’est l’application de
la graisse. Avant de graisser un robinet, il faut
d'abord enlever la vieille graisse. Le lubrifiant
doit alors être étendu sur les surfaces propres
et sèches, régulièrement mais sans excès. S'il
n'y a pas assez de graisse, il y a risque de
fuites et de grippage. S'il y en a trop,
l'excédent bouchera le canal percé dans la
carotte ou, pire, sera entraîné à la première
manœuvre par le liquide s'écoulant et
colmatera l'extrémité effilée de la burette.
En cas de grippage, il faut utiliser la force ou
la persuasion, mais le pronostic est peu
favorable vu la fragilité du verre (En pratique,
demandez conseil au personnel du
laboratoire). La force signifie un effort bien
dosé (se protéger les mains) sur le levier de la
carotte ou encore un coup sec dirigé selon
l'axe de la carotte (le laboratoire possède un
petit dispositif adéquat). La persuasion
signifie la lente pénétration d'huile ou le
chauffage bref du corps du robinet qui, se
dilatant, libère (parfois!) la carotte.
Une autre source de blocage, définitif celui-
là, existe: utiliser la burette avec une solution
basique et de ne pas la rincer après usage. Le
verre, quoique très résistant chimiquement,
n'a pas une résistance chimique absolue, en
particulier à l'acide fluorhydrique (il est trop
vite attaqué pour être utilisable avec cet
acide) et les solutions basiques. Si une
solution basique s'introduit et stagne entre les
surfaces rodées rugueuses du robinet, il y a
dissolution du verre suivie d'une
cristallisation des silicates ainsi obtenus: c'est
un véritable ciment qui unit les deux
surfaces rodées qu’il devient impossible de
séparer sans briser le robinet. La même
recette produit le même résultat avec d'autres
surfaces rodées, telles que les bouchons rodés
et les raccords coniques.
Une fois le robinet graissé, on peut le
manœuvrer. Il faut mettre à profit la forme
conique de la carotte et donc exercer une
légère pression dessus pour la maintenir
enfoncée dans le corps du robinet. Beaucoup
de carottes sont munies d'un dispositif (écrou
et O-ring ou ressort) qui aide à maintenir la
carotte enfoncée mais un bon opérateur peut
s'en passer. Enfin, les très grands robinets
nécessitent un couple important et doivent
être manœuvrés très lentement.
B) Le robinet à carotte en téflon
Le Teflon, nom commercial du
polytétrafluoroéthylène, est une matière
plastique tout à fait remarquable pour la
réalisation de robinets. Il a une très grande
inertie chimique, quasi totale vis à vis des
produits usuels, et ses propriétés auto-
lubrifiantes rendent inutile le graissage des
robinets; les carottes de robinet en Teflon
sont fabriquées à la machine et sont
interchangeables. Ces robinets sont
manœuvrés de la même façon que les
robinets à carotte conique (voir ci-dessus).
38
 Attention ! Il arrive que le simple fait de
C) Le robinet tout téflon poser l’entonnoir sur la burette bouche de
façon étanche le mince interstice qui subsiste
Certaines burettes sont équipées de robinets entre l’entonnoir et la burette. Cela arrive
amovibles intégralement en Teflon (le corps souvent lorsque l’un des deux instruments
et la carotte). La carotte est cylindrique et non n’est pas sec. La solution versée dans
conique. l’entonnoir a alors tendance à remonter entre
la paroi de la burette et la paroi de
VII.2 ESSAYONS TOUT CELA l’entonnoir, et à déborder de la burette. Il
aurait fallu soulever l'entonnoir à la main ou
Attachez votre burette à l’aide avec une petite cale ou encore sécher l'orifice
d’une pince à burette et de la burette et le col de l’entonnoir (voir
8 remplissez-la d'eau. Utilisez un figure ci-dessous).
entonnoir qu'il ne faut pas oublier
de retirer ensuite. Mettez-la à zéro. Pour certaines burettes, la
graduation ne commence pas à zéro : la partie
graduée a parfois dû être raccourcie pour des
raisons d'encombrement. Pour d’autres
burettes, le zéro de graduation se trouve trop
près de l’extrémité supérieure de la burette, si
bien qu’on risque de déborder lors du
remplissage.

L’entonnoir bouche la
burette de façon étanche.
La solution remonte le
long de la tige et déborde
de la burette

Une cale permet à l’air de

s’échapper de la burette
lors du remplissage, et
évite ainsi le problème des
débordements.

39
Dans ces deux cas de figure, vous mettrez la
burette au trait à une graduation inférieure,
par exemple celle indiquant 2 mL, et vous
considérerez qu’il s’agit de votre niveau zéro.
Laissez s'écouler 5 mL. Evaluez l'erreur
absolue et l'erreur relative sur ce volume
délivré. Remettez-la à zéro et laissez cette
fois écouler les 50 mL de la burette. Evaluez
à nouveau l'erreur absolue et relative sur le
volume délivré et comparez avec l'expérience
précédente. Quelle conclusion en tirez-vous ?
Cette conclusion peut se généraliser aux
autres instruments gradués.
prévoir un excès de solution.
Observez maintenant l'intérieur de votre
burette. Si des gouttes d'eau sont restées
accrochées (elles ont été comptabilisées sans
être délivrées !), cela signifie que l'intérieur
de la burette est gras. Chaque table est munie
d'un écouvillon très long destiné au lavage
des burettes. Si le robinet de votre burette
fuit, c'est presque certainement vous qui êtes
coupable et non lui ! En d'autres termes, c'est
l'utilisation du robinet qui est défectueuse,
généralement parce que l'on n'applique pas ce
qui est dit au paragraphe précédent.

Une bulle d'air rebelle subsiste souvent sous

le robinet de la burette. Si son volume se
modifie en cours d'utilisation, les résultats en
seront faussés. Pour s'en débarrasser, on peut
tester différentes façon de laisser s’écouler le
liquide, l’une d’entre elle finira bien par
entraîner la bulle d’air :

- un écoulement rapide maintenu une

ou deux secondes

- une rotation complète du robinet

- une ouverture lente du robinet, la

burette étant détachée de son support
et inclinée de façon à se rapprocher
de l’horizontale. Attention tout de
même à ce que l’inclinaison ne soit
pas trop forte, le liquide risquerait de
quitter la burette par l’ouverture
supérieure.

- si la bulle est vraiment rebelle, le

remède ultime est le remplissage du
bas de la burette par aspiration,
comme pour une pipette.

Dans cette opération d’élimination de la bulle

d’air, du liquide sera perdu ; généralement,
on ne remet pas dans la burette le liquide qui
s’en est écoulé afin de limiter les possibilités
de contamination. Il faudra donc toujours

40
Nom Section Date 1
Rapport
Matras, un instrument de précision

M3 Masse et volume d’eau résiduels dans le matras : ____________________

Erreur et tolérance

Q1 Augmentation de capacité du matras d’l litre passant de 20 à 25°C : __________

Q2 Rapport tolérance-du-matras/erreur-due-à-la-température : __________

Peut-on négliger l’erreur de capacité du matras due à la température ? Pourquoi ?

Q3 Augmentation de volume d’une solution passant de 12 à 20°C : __________

Peut-on négliger cette erreur ?

M4 Position du ménisque calculée : __________

Position du ménisque expérimentale : __________

Variation de concentration lors du refroidissement (%) : __________

Pipettes - Des petits instruments de précision

Q4 Catégorie de pipettes ayant les erreurs instrumentales les plus faibles : __________

M5 Que se passe-t-il lors du quatrième prélèvement ? Pourquoi ?

41
Burettes

Q5 Pipettes et burettes sont-ils comparables au niveau de leur précision ? Expliquez.

M8 Erreur absolue sur 5 mL de liquide délivré par la burette : __________

Erreur relative sur 5 mL de liquide délivré par la burette : __________

Erreur absolue sur 50 mL de liquide délivré par la burette : __________

Erreur relative sur 50 mL de liquide délivré par la burette : __________

Conclusion :

42
 2 Mélanges et Solutions
NOTE: A partir de ce jour et sauf
spécification contraire, pour toute
manipulation usant d’eau comme solvant,
vous utiliserez de l’eau distillée et non de
l’eau du robinet.
I DE LA FAÇON D'EXPRIMER
UNE COMPOSITION
Qu'il travaille sur des gaz, des liquides, ou
des solides, l'expérimentateur travaille plus
souvent avec des mélanges qu’avec des
produits purs. Il importe donc de caractériser
quantitativement la composition d'un
mélange. Dans beaucoup de vieilles recettes
de chimie (ou de droguerie), les compositions
sont exprimées en parts ou en partie. Cela n'a
pas de sens précis. Qu'est-ce qu'une part ?
C'est l'histoire du pâté porc-merle moitié-
moitié : 1 porc pour 1 merle ?
Guère plus claire est la description d'une
composition en pourcentage. Si un mode
opératoire conseille l'usage d'une solution
alcool-eau à 10 %, nul ne sait s'il s'agit d'une
solution à 10 grammes d'alcool pour 100
grammes de solution (ou d'eau ?) ou à 10 mL
d'alcool pour 100 mL de solution (ou d'eau ?).
En pratique, quand une composition est ainsi
exprimée, cela signifie que l'aspect quantitatif
est secondaire: l'auteur indique seulement
l'ordre de grandeur des proportions. Que le
pourcentage soit réalisé en masse ou en
volume importe peu. (Une autre possibilité
est que l'auteur soit un piètre rédacteur...).
Par contre, si on désire exprimer la
composition d’un mélange de façon précise,
on utilisera généralement l’une des quatre
mesures suivantes : la molarité ou
concentration molaire (symbolisée par c), la
fraction molaire (symbolisée par x), la
molalité (symbolisée par m), et la fraction
massique (symbolisée par w, de « weight »,
qui en anglais signifie poids).
A) La molarité
La molarité ou concentration molaire est
définie comme étant le nombre de moles (de
soluté) par litre (de solution). C’est la mesure
la plus couramment employée parce qu’elle
est la plus facile à calculer et à utiliser en
pratique. Elle est parfaitement adaptée à
l'usage de la verrerie volumétrique de
précision, et on ne pèse que le soluté et pas le
solvant.
n
c=
V
avec c = concentration molaire (mol/L)
n = nombre de moles (mol)
V = volume (L)
La molarité présente cependant un gros
inconvénient : elle change lorsque la
température de la solution change, à cause de
la dilatation du liquide. Ainsi, par
exemple, supposons qu’un litre
? 1
d’une solution 1,00 M ait été
préparée avec de l’eau chaude pour
accélérer la mise en solution du
soluté. La solution est à 40°C lorsque le
matras est mis au trait. Le lendemain, la
solution est à température ambiante, 20°C.
Comme on l’a vu précédemment, le volume
de la solution a changé, mais pas le nombre
de mole de soluté quelle contient. Quelle est
désormais la concentration de la solution ?
Au contraire de la molarité, la concentration
d’un soluté qui serait exprimée en fraction
molaire, molalité, ou fraction massique est
indépendante de la température car ces
43
expressions sont définies en termes de
masses. Et des rapports entre des masses, au
contraire de rapports entre une masse et un
volume, ne dépendent pas de la température.
L'inconvénient principal est qu’il faut peser
chaque constituant du mélange. C'était un
inconvénient majeur à l'époque pas si
lointaine où une pesée précise durait
facilement une demi-heure ! Mais en plus de
l’avantage de ne pas dépendre des conditions
physiques (température et pression), ces
expressions peuvent souvent s'utiliser pour
tous les états de la matière, pour n'importe
quel mélange en n'importe quelle proportion.
B) La fraction molaire
La fraction molaire s'exprime en moles (de
soluté) par mole (de mélange).
ni
xi =
∑ njj
avec xi = fraction molaire du composé i
(pas d’unité)
ni et nj = nombre de moles des
composés i et j (mol)
Comme il s'agit d'une proportion, c'est-à-dire
d’un rapport de moles, la fraction molaire n'a
pas de dimension et peut varier entre 0 et 1.
La somme des fractions molaires de tous les
composants d’un mélange doit être égale à 1.
∑xi
i =1
Si on multiplie la fraction molaire par 100, on
obtient le pourcentage molaire (symbolisé
par x%). En ce qui nous concerne, nous
utiliserons largement l’expression de fraction
molaire lors des expériences sur la
distillation.
C) La fraction massique
La fraction massique est très souvent utilisé
lorsqu’on ignore la formule chimique du
soluté, ou lorsque le soluté ne peut pas être
décrit par une formule chimique déterminée
parce qu’il est lui-même un mélange de
divers composés (par exemple un extrait de
plante ou d’une tasse de café, qui peut
contenir jusqu’à des milliers de molécules
différentes). Dans ce cas, on peut décrire la
concentration d’un soluté en donnant le
rapport entre la masse du soluté et la masse
de la solution.
? 2
D’après cette définition, établissez
la formule de la fraction massique :
wi = ….
avec wi = fraction massique du composé i
(pas d’unité), et mi et mj = masse des
composés i et j (en g).
A partir de la fraction massique du soluté,
comment obtient-on le pourcentage massique
du soluté (symbolisé par w%) ?
C) La molalité
La molalité est utilisée à la place de la
fraction molaire lorsqu’on a affaire à une
solution diluée, c.-à-d. quand nsoluté << nsolvant.
Dans ce cas, il n’est pas toujours pratique
d’utiliser la fraction molaire du soluté car elle
est proche de 0. La molalité d’un soluté
s'exprime en moles (de soluté) par
kilogramme de solvant (et non plus de
solution).
Diverses formules (faisant souvent intervenir
la densité) permettent la conversion entre les
différentes façons de caractériser une
composition, mais on peut aisément s'en
passer : quelques règles de trois suffisent. Il
est impérieux que vous jongliez avec ces
notions.
44
 A titre d'entraînement, vous allez
? 3
calculer les concentrations molaires
et fractions molaires des acides et
bases "concentrés" tels qu'ils sont
fournis par les fabricants. En effet, les
fabricants n'expriment généralement pas la
concentration des acides en moles par litre.
Ils se contentent d'indiquer la densité (ou
masse volumique) et le pourcentage
massique, le restant étant constitué par l'eau
et les impuretés. Il s'agit là de la valeur
minimum garantie. Eventuellement, l'acide
sera un peu plus concentré que la teneur
annoncée. Vous trouverez sous une hotte
(laissez-les y !) des flacons d'acide
chlorhydrique, nitrique, sulfurique ainsi que
de l'ammoniaque. Calculez les concentrations
molaires et fractions molaires de ces produits
à partir des indications lues sur les étiquettes.
II PRODUITS DE LABORATOIRE
Il n'est pas inutile de s'intéresser aux produits
de laboratoire avec lesquels on va travailler.
Sont-ils disponibles auprès d’un fournisseur
ou doit-on les synthétiser nous-mêmes ? Leur
degré de pureté et leur conditionnement sont-
ils compatibles avec la manipulation
envisagée ? Y a-t-il des précautions à prendre
lors du stockage pour éviter des accidents ou
la dégradation du produit ?
Les produits chimiques de laboratoire sont
livrés par quelques grandes firmes telles que
Merck, Fluka, Sigma-Aldrich, etc... Certaines
firmes se sont spécialisées, tel Air Liquide
pour les gaz. Le site Internet et les catalogues
de ces firmes sont de vraies mines de
renseignements, ne serait-ce que sur le plan
de la nomenclature et des risques encourus.
II.1 PURETE ET QUALITES
DISPONIBLES
La pureté est généralement exprimée sous
forme de pourcentage en masse: dans 100 g
de "produit" à 99 % de pureté, il y a 99 g de
produit. Les teneurs en impuretés sont
exprimées de la même manière.
Pour les produits courants, plusieurs qualités
sont généralement disponibles, dont le prix
augmente exponentiellement selon le degré
de pureté. C'est là un reflet des difficultés
croissantes pour éliminer les dernières traces
d'impuretés. Il faut savoir lire une étiquette: si
un produit est annoncé à 99 %, il faut bien
que le pour cent restant soit constitué d'autre
chose. Dans ce cas, si aucune teneur en
impureté individuelle n'est donnée, cela ne
doit pas faire illusion. Les puretés indiquées
sur les étiquettes sont des puretés garanties.
La pureté réelle est souvent
meilleure.
? 4 A titre d'exercice, comparez dans un
des catalogues mis à votre
disposition différentes qualités et prix au
kilo des produits suivants :
- acétone
- chlorure de sodium
- hydroxyde de potassium.
Tâchez surtout de voir ce qui distingue les
différentes qualités (ultra pur, pur, pour
analyse). Le classement alphabétique est basé
sur le métal (par exemple sodium chloride).
II.2 PRODUITS HYDRATES
Beaucoup de sels sont obtenus par
précipitation à partir de solutions aqueuses.
Très souvent, les cristaux formés sont des
cristaux mixtes, en ce sens qu'ils contiennent
un certain nombre de molécules d'eau. Dans
le calcul de la masse moléculaire, il faut tenir
compte de ces molécules d'eau: lorsque
l'expérimentateur pèse un tel cristal, il en
pèse aussi les molécules d'eau. A l'achat, elles
ont également été payées ! Pour obtenir la
forme anhydre, il faut éliminer les molécules
d'eau par un chauffage contrôlé et ces
produits anhydres demandent beaucoup de
soins pour le rester.
45
Le carbonate de sodium existe sous trois
III PRECISION DES SOLUTIONS
formes :

Ce paragraphe aurait pu être intitulé "de la

forme anhydre : Na2CO3
forme monohydratée : Na2CO3.H2O
forme décahydratée : Na2CO3.10H2O
Supposons qu’on doive préparer un litre de
solution 1M en Na2CO3. On est évidemment
intéressé par la substance Na2CO3 seule, mais
ces trois formes du carbonate de sodium
conviennent pour préparer la solution ; lors
de la dissolution, l’eau d’hydratation
éventuelle se mêlera à l’eau ajoutée pour
préparer la solution. Ceci dit, la masse de
composé utilisée, et le prix payé, seront
différents en fonction de la forme de
carbonate de sodium utilisée.
Pour chacune des formes du
propagation des incertitudes sur les quantités
pesées et sur les volumes mesurés et de leur
influence sur les compositions des solutions".
La concentration molaire est le nombre de
moles par litre. Numériquement, elle vaut
donc :
m
c=
MV
avec c = concentration molaire (mol/L)
m = masse du soluté (g)
M = masse molaire du soluté (g/mol)
V = volume (L)
Comme il s'agit d'un quotient, l'erreur relative
sur c (qu'il vaudrait mieux appeler incertitude

? 5
carbonate de sodium, quelle masse
doit-on peser pour préparer un litre
de solution 1M en Na2CO3 ? Pour
sur c) est la somme des erreurs relatives sur
M, V, et m:

∆c ∆M ∆V ∆m
chacune des formes du carbonate de sodium, = + +
c M V m
combien dépenserait-t-on pour préparer cette
solution si on utilisait des produits Fluka dans
L'erreur relative sur M peut être minimisée si
la qualité puriss.p.a.ACS ? Par conséquent,
on utilise un nombre adéquat de chiffres
quelle forme du carbonate de sodium doit-on
significatifs pour M.
utiliser pour minimiser les coûts ? Ce choix
était-il évident à faire si on comparait
L’erreur relative sur le volume (du matras) a
directement le prix au kilo du carbonate de
déjà été vue précédemment.
sodium sous ses différentes formes ?
Quant à l'erreur relative sur la pesée, pour la
II.3 RISQUES
minimiser on utilisera une balance d'autant
ET PRECAUTIONS
plus sensible que la masse pesée sera faible.
Avant de manipuler des produits, il est
Calculez l'erreur relative sur la
prudent de s'assurer de leur toxicité
éventuelle ou de leur dangerosité telle que
l'inflammabilité ou le caractère explosif. Il ne
faut jamais oublier que le mélange de deux
? 7
concentration molaire d'une solution
obtenue en dissolvant 100,0 ± 0,1 g
de NaCl dans un matras de 1000 mL.
Quelle serait l'erreur si la quantité pesée était
produits relativement inoffensifs peut avoir
1,000 ± 0,001 g ?
des conséquences imprévues.

46
IV PREPARATION DES SOLUTIONS
IV.1 SOLUTIONS DE
CONCENTRATION APPROXIMATIVE
Pour les solutions de concentration
approximative, il est inutile de peser les
substances à dissoudre sur les balances les
plus sensibles. Chaque produit est pesé avec
la précision désirée, sans plus, dans un
récipient adéquat. Parfois, il est même inutile
de peser, on peut se contenter de mesures
aussi imprécises qu'une "cuillerée à café"
comme pour un sirop antitussique.
Ces substances sont introduites dans un
bécher ou une fiole conique. La quantité
désirée de solvant, mesurée avec une
éprouvette graduée, est ajoutée, et on
mélange bien. C'est tout ! Comme vous
voyez, on utilise des instruments peu précis,
et à l'imprécision de l'éprouvette graduée on
ajoute une approximation : on suppose que le
volume de solution obtenu sera le volume de
solvant utilisé, ce qui n'est pas vrai. Pour une
solution de concentration approximative, on
peut se permettre ces libertés.
IV.2 SOLUTIONS PRECISES
Pour préparer une solution contenant un ou
plusieurs solutés, on procède comme suit :
- Les solutés sont pesés
successivement dans un récipient
adéquat. Avant de peser, il faut
s'assurer que chaque produit est dans
un état de division tel qu'il pourra
être dissous aisément: pas de gros
blocs ! S'il faut broyer un produit,
c'est avant de le peser et non après.
Chaque produit est pesé avec la
précision désirée, ni plus, ni moins.
- On place un entonnoir sur le matras
choisi et on vérifie que l'air pourra
s'échapper du matras; son col doit
être sec.
- A ce stade 2 méthodes sont possibles:
- soit on dissout les produits dans un
bécher avec un peu de solvant et
cette solution concentrée est
versée dans le matras.
- soit les produits sont versés
directement dans le matras avec
l'entonnoir (un entonnoir à
solide, à col large, est
préférable), sans dissolution
préalable. Les produits sont
entraînés avec un peu de solvant.
- ces transvasements doivent être
quantitatifs: il ne faut rien perdre. On
rince avec du solvant tous les
récipients utilisés, en particulier le
récipient ayant servi à la pesée du
produit et l'entonnoir, pour récupérer
dans le matras la moindre particule
de soluté. Veillez à utiliser en
plusieurs fois de petites quantités de
solvant pour éviter d’arriver à une
situation où le trait du matras risque
d’être dépassé alors que le soluté n’a
pas été entièrement récupéré.
Finalement, on remplit aux 2/3
environ le matras avec du solvant.
- On agite le matras dans un
mouvement circulaire pour compléter
la dissolution des solides.
- Quand tout est solubilisé, on porte
au trait de jauge par addition de
solvant goutte à goutte.
- On bouche avec un bouchon (et non
avec ses doigts) et on homogénéise.
- Si nécessaire, on peut alors
transvaser la solution dans un bécher
ou une fiole conique propre et sec
pour libérer le matras.
47
 - Si la solution doit être conservée
longtemps ou s'il y a risque de
confusion, une étiquette complète
(date, composition qualitative et
quantitative) est indispensable. On se
souviendra également qu’une
solution stockée pourrait subir des
modifications de température, et donc
de concentration. On prendra les
précautions nécessaires pour éviter
de tels désagréments (par exemple en
thermostatant les solutions).
Encore deux remarques:
- Parfois, certains constituants peuvent
être pesés avec une précision
moindre que d'autres.
- Le solvant n'est pas toujours de l'eau.
Ce peut être une solution (acide ou
basique, par exemple) préparée
séparément.
IV.3 FAUTES ET MESAVENTURES OU
COMMENT RATER UNE SOLUTION
Les fautes grossières les plus fréquentes sont
les suivantes :
- Fautes de pesée (on verra ça en
détail).
- Perte de substance par maladresse ou
rinçage insuffisant des récipients de
pesée et de l'entonnoir.
- Bouchage de l'entonnoir, qui provient
soit d'un état de division insuffisant
des produits (il aurait fallu les réduire
en poudre plus fine avant la pesée),
soit du fait que l'entonnoir était
mouillé, soit du fait que les produits
y ont été déversés trop brusquement.
Si la tige de l'entonnoir est colmatée,
le pronostic est sombre, il n'y a pas
de remède miraculeux, surtout si la
tige de l'entonnoir est longue.
Pousser avec une baguette n'aboutit
le plus souvent qu'à colmater
davantage.
- Dissolution et homogénéisation
incomplètes.
- Voici un problème très fréquent qui
avait déjà été rencontré lors du
remplissage des burettes. L’entonnoir
bouche le matras de façon étanche.
Le solvant (ou la solution !) remonte
le long de la tige et déborde du
matras. Il aurait fallu soulever
l'entonnoir à la main ou avec une
petite cale ou encore sécher l'orifice
du matras.
- Erreur excessive sur la mise au trait
ou sur la température.
Vous allez à présent effectuer des
manipulations où vous commettrez quelques-
unes de ces erreurs de manipulation. Ayant
vécu ces situations d’échec, vous serez
désormais armés pour les éviter à l’avenir.
A) Erreur de dissolution incomplète
Prenez un matras de 250 mL.
Prélevez environ "une cuillerée à
1 café" de KMnO4 dans un des
flacons communs. Ne monopolisez
jamais ce genre de flacon commun.
Refermez-le après usage et remettez-le à son
emplacement commun. Introduisez ce
KMnO4 dans le matras et remplissez-le d'eau
à peu près jusqu'au trait, sans trop le secouer:
la solution se colore déjà intensément en
violet.
Secouez maintenant une dizaine de fois le
matras: la coloration est telle que l'on
pourrait croire le permanganate entièrement
dissous. Laissez décanter quelques minutes et
versez délicatement le contenu du matras
dans un bécher de 500 mL. Le permanganate
était-il complètement dissous ? Si ce n’est
48
pas le cas, des grains de KMnO4 non dissous
devraient être présents au fond du matras.
Conservez la solution dans le bécher, vous en
aurez besoin au point C.
B) Erreur d’homogénéisation
incomplète
Nous venons de découvrir que dissoudre un
produit soluble n'est pas toujours aisé. Nous
allons voir maintenant que dissolution et
homogénéisation ne sont pas synonymes.
Reprenez votre matras de 250 mL,
rincez-le, et introduisez-y "une
2 grosse cuillerée à café" de NaCl.
Remplissez d'eau en remuant le
moins possible. Levez le matras devant vos
yeux et balancez-le doucement. Bien que
réduite, cette agitation suffit à dissoudre
rapidement les grains de sel, mais on constate
à chaque mouvement un trouble dans la
solution. Ce trouble est dû à des variations
d'indice de réfraction dans la solution,
variations dues elles-mêmes à des variations
de composition.
En d'autres termes, le sel est bien dissous,
mais la solution n'est pas homogène: dans le
fond, c'est une saumure épaisse, au-dessus
c'est presque de l'eau. Pour qu'une telle
solution s'homogénéise spontanément par
diffusion, il faudrait des jours, sinon des
semaines. Maintenant, mélangez bien et
effectuez le même petit test visuel: il n'y a
plus de trouble à chaque mouvement ; la
solution est homogène. Transférez la solution
dans un bécher sec pour un usage ultérieur (si
le bécher est humide, rincez-le avec un peu de
votre solution de NaCl pour ne pas modifier
la concentration de la solution une fois que
vous l’aurez transférée dans le bécher).
La morale de l'histoire est claire: il faut
mélanger, mélanger, et encore mélanger
(comme d'ailleurs indiqué dans les notes...).
Chaque année, de nombreux étudiants ratent
bêtement leur expérience à cause de
l’utilisation de solutions inhomogènes ou
dont le soluté est imparfaitement dissous.
C’est toute une après-midi de travail ruinée
pour une erreur qui peut être facilement
évitée.
C) Erreur de dépassement de trait du
matras
Prenez environ les trois-quarts de la solution
de permanganate contenue dans le
bécher et versez-là dans un matras
3 de 250 mL. Rajoutez de l’eau
jusqu’à dépasser le trait de jauge
d’environ un centimètre. Cette manipulation
« ratée » correspond au cas très fréquent où
on a dépassé le trait de jauge.
Vous aurez remarqué que, même sans
agitation volontaire, le liquide contenu dans
le col du matras n'est plus de l'eau pure: il est
déjà coloré en violet. Il est donc fâcheux de
dépasser le trait d'étalonnage, car si on veut
corriger l’erreur en retirant du liquide, dans le
même temps, on retire du produit en solution!
Que faire lors d'une telle mésaventure ?
Réponse: il n'y a pas de remède idéal.
- On peut (parfois) tout jeter et
recommencer. C’est le plus sûr
remède.
- En mesurant le diamètre interne du
col et la hauteur de liquide au-dessus
du trait, on peut calculer le volume
"effectif" et utiliser cette valeur dans
le calcul de la concentration. C'est
peu commode et peu précis.
- On peut transférer le tout dans un
matras de plus grande capacité et
mettre au trait, correctement cette
fois. Malgré certains inconvénients
comme le risque de pertes,
l’incommodité, et la dilution non
désirée de la solution, on utilise
souvent ce remède, surtout lorsque la
49
 dilution n’a pas de conséquence sur
les résultats des manipulations
ultérieures. Très souvent, on peut
adapter les manipulations pour
contrecarrer les effets de la dilution.
Vous allez tester le remède du
transfert dans un matras de plus
4 grande capacité pour « récupérer »
votre solution de KMnO4 dont le
trait a été dépassé. Quel matras allez-vous
utiliser ? Par quel facteur votre solution sera-
t-elle diluée?
Le succès du transvasement – il doit être
quantitatif – se verra dans la propreté de la
verrerie et de la paillasse à l’issue de
l’opération. La moindre trace de coloration
violette dans le matras de 250 mL, sur
l’entonnoir, ou sur la paillasse signalera que
du permanganate a été perdu lors du
transvasement, c.-à-d. que votre façon de
travailler est à améliorer. Les solutions mal
préparées sont une des grandes causes
d'erreurs lors des analyses.
Quand vous aurez terminé, vous jetterez vos
solutions de permanganate dans le bidon de
récupération adéquat.
IV.4 DILUTIONS
IV.4.1 DILUER, POURQUOI ?
La dilution quantitative des solutions est une
des opérations fondamentales du laboratoire.
On est amené à diluer une solution dans les
cas suivants :
Préparation d’une solution très peu
concentrée
L'expérimentateur se trouve alors devant un
dilemme: le rapport masse pesée / volume
étant petit, il faut soit peser une petite masse,
soit utiliser un grand volume. Petite masse
signifie grande erreur relative si l'on ne
dispose pas d'une balance très sensible. Grand
volume signifie gaspillage.
En pareil cas, il est plus rationnel de procéder
par dilution: on prépare un volume
raisonnable d'une solution dite "mère" 10 ou
100 fois plus concentrée que la solution
désirée. Cette solution désirée dite "fille" est
à son tour préparée en quantité raisonnable
par dilution de la solution mère.
Préparation d’une série de solutions du même
produit à des concentrations décroissantes
Plutôt que de préparer chacune de ces
solutions de concentration c1, c2, c3, etc. par
pesée et mise en solution, il est souvent plus
rapide de les préparer par dilution d'une
solution mère concentrée.
Deux stratégies sont possibles :
- Les solutions c2, c3, c4,..., sont toutes
préparées à partir de la solution mère
c1
- On procède à des dilutions en
cascade: la solution fille c2 sert de
mère à la solution "petite-fille" c3, et
ainsi de suite. Nous verrons que cette
dilution en cascade n'est pas toujours
souhaitable car la solution finale est
entachée d'une cascade d'erreurs.
IV.4.2 RAPPORT DE DILUTION
Pour calculer le volume V1 de solution mère à
prélever, il faut disposer de trois éléments :
- La concentration c1 de la solution
mère.
- La concentration désirée c2 de
solution fille.
- Le volume désiré V2 de solution fille
(pour une dilution précise,
nécessairement le volume d'un
matras, qui sera le récipient utilisé).
50
Nous savons que les particules de soluté Pour des dilutions en cascade, il y aura
présentes dans la solution mère prélevée se plusieurs utilisations de pipettes et matras et
retrouveront en intégralité dans la solution donc addition d’erreurs:
fille. De là, nous pouvons écrire :
∆c2 ∆c1  ∆V1 ∆V2 
n1 = n2 = + + 
c2 c1  V1 V2  première dilution

c1V1 = c2V2  ∆V2' ∆V3 

+ ' + 
 V2 V3  deuxième dilution
Le volume V1 de solution mère à prélever est  ∆V ' ∆V 
donc: +  '3 + 4 
 V3 V4 troisième dilution
c2V2
V1 = + etc.
c1
avec V2’ et V3’= volume prélevé des solutions
Cette équation peut aussi se réécrire : filles résultant de la première et de la
deuxième dilution, respectivement.
V1 c2
=
V2 c1 Quelle est la perte de précision de la solution
fille par rapport à la solution
Ce rapport, appelé rapport de dilution est
souvent utilisé pour calculer de tête la
dilution à effectuer. En effet, si la solution
? 8
mère lorsqu’on dilue d'un facteur
1000 selon les 2 méthodes suivantes
Pour la facilité, nous ne tenons
fille est 10 fois moins concentrée que la compte que de la tolérance (on suppose
solution mère, ça implique de prélever un l'opérateur parfait):
volume de solution mère 10 fois plus petit
que le volume de solution fille. - méthode directe : on pipette 1 mL et
on porte à 1000 mL.
IV.4.3 DILUTION ET PRECISION
- méthode en cascade : on pipette 10
On se doute que l'erreur (ou incertitude) mL qu’on porte à 100 mL et on
existant sur la concentration de la solution pipette ensuite 10 mL de cette
mère va se répercuter sur celle de la solution solution intermédiaire qu’on porte à
fille. Mais il viendra s'y ajouter l'erreur sur 1000 mL.
l'opération de dilution elle-même (provenant
de l'utilisation d'une pipette et d'un matras). IV.4.4 PRATIQUEMENT....
Comme on a :
IV.4.4.1 DILUTIONS
cV APPROXIMATIVES
c2 = 1 1 ,
V2
l'erreur relative sur c2 vaudra : Pour des dilutions approximatives, on peut se
contenter d'utiliser des éprouvettes graduées.
∆c2 ∆c1 ∆V1 ∆V2 La précision obtenue peut s'évaluer selon la
= + + méthode exposée au paragraphe précédent.
c2 c1 V1 V2
Voici un mode opératoire suggéré (ce n'est
pas le seul possible):
contribution de la dilution
à l’erreur 51
 - on calcule le volume V1 de solution
mère à prélever, et le volume Vs de
solvant qui devra être ajouté pour
obtenir le volume V2 de solution fille.
Vs = V2 - V1.
- on mesure V1 avec une éprouvette
graduée et on transfert le tout dans
une fiole conique.
- on mesure Vs avec une éprouvette
graduée. Une partie de ce solvant sert
à récupérer le peu de solution mère
qui reste sur les parois de
l’éprouvette graduée précédente. On
conseille d’effectuer 3 rinçages, qui
seront récupérés dans la fiole
conique. Le reste du solvant est
transféré à son tour et la fiole est bien
mélangée
A partir de la solution de NaCl
utilisée précédemment, préparez
5 ainsi 100 mL d'une solution fille 10
fois moins concentrée.
La concentration des acides et bases
concentrés commerciaux n'est jamais connue
de façon précise. Ces solutions concentrées
ne méritent donc pas autre chose qu'une
dilution approximative, d'ailleurs moins
dangereuse.
La dilution de l'acide sulfurique concentré
nécessite des précautions particulières : elle
est tellement exothermique et le produit
tellement dangereux (du vitriol !!) qu'il y a
risque de projections catastrophiques. Il faut
donc impérativement respecter les
recommandations suivantes:
- Porter des lunettes de sécurité.
- Toujours ajouter l'acide à l'eau
et non l'inverse.
- La dilution s'effectue dans une
grande fiole conique que l'on
refroidit sous un courant d'eau. La
fiole n'est dirigée vers aucun
visage !
- L'acide est ajouté lentement, par
petites portions et en agitant bien.
L'addition est interrompue dès que
la température s'élève
dangereusement.
IV.4.4.2 DILUTIONS PRECISES
Pour des dilutions précises on utilise du
matériel de précision, à savoir la pipette et le
matras. Le mode opératoire est très simple:
- Etablir le plan de la dilution pour
réduire l'erreur de dilution au
minimum possible: dilution directe
ou en cascade.
- Si dilution directe, calcul du
volume V1 de solution mère à
prélever pour obtenir le volume
V2 de solution fille
(nécessairement celui d'un
matras).
- Si dilution en cascade, calcul
similaire pour chaque étape de
la dilution.
- Prélèvement du volume V1 au
moyen d'une pipette
(préalablement rincée avec la
solution si humide) et transfert
dans un matras de capacité V2.
- Mise au trait du matras avec le
solvant et homogénéisation.
- Si dilution en cascade, répétition
de ces deux opérations pour
chaque étape de la dilution
A partir de la solution de NaCl
utilisée précédemment, imaginez et
6 mettez en œuvre le meilleur mode
opératoire pour obtenir 500 mL de
solution fille diluée 1000 fois.
52
Nom Section Date 2
Rapport
De la façon d'exprimer une composition

Q1 Concentration de la solution après refroidissement: __________

Q2 Formule de la fraction massique : __________

W% : __________

Q3

concentration molaire fraction molaire

acide chlorhydrique

acide nitrique

acide sulfurique

ammoniaque

Produits de laboratoire

Q4 Qualités et prix au kilo des produits suivants :

Acétone :

Chlorure de sodium :

Hydroxyde de potassium :

53
Q5
Masse à peser pour
Coût (euros) Prix au kilo
préparer 1L de
Na2CO31M de réactif (euros)

Na2CO3

Na2CO3 .H2O

Na2CO3 .10H2O

Forme du carbonate de sodium pour minimiser les coûts : __________

Comparaison du prix au kilo possible ? Expliquez.

Q6 Risques liés au permanganate de potassium KMnO4

Précision des solutions

Q7

Calcul d’erreur relative

∆m ∆M ∆V ∆c
m M V c

100,0 ± 0.1 g de NaCl

1,000 ± 0,001 g de NaCl

Préparation des solutions

M4 Matras utilisé : __________

Facteur de dilution : __________

54
Q8 Perte de précision de la solution fille, méthode directe : __________

Perte de précision de la solution fille, méthode en cascade : __________

M6 Description du mode opératoire pour effectuer la dilution

55

I.1 INTRODUCTION
La détermination des masses est une des
techniques les plus anciennes: les Egyptiens
utilisaient déjà, il y a 4000 ans, des balances
étonnamment semblables à celles en usage
dans les laboratoires il y a quelques dizaines
d'années à peine. En fait, la conception même
des balances n'a guère évolué pendant des
siècles. Par contre, le soin apporté à la
réalisation a permis d'améliorer constamment
les performances.
Dès avant 1940, on pouvait peser à 10-6 g
près, mais une pesée nécessitait facilement 30
minutes. Une première révolution eut lieu
dans les années 60. Les "trébuchets"
(balances d'usage général, souvent sensibles
au centigramme) sont devenus aussi simples à
manipuler qu'une balance de boucher ou
qu'un pèse-bébé.
Vers 1950, un principe de construction s'est
imposé pour les balances "analytiques"
(balances sensibles au moins au dixième de
milligramme): la balance à substitution, à
fléau asymétrique, avec amortissement,
commande à distance des "poids" et lecture
optique. Certains de ces modèles sont des
merveilles, en quelque sorte des Stradivarius
de la balance.
Dans le courant des années 80, une nouvelle
révolution s'est produite: l'apparition des
balances "électroniques", qui sont loin d'être
purement électroniques. La simplicité
d'utilisation a encore fait un saut énorme.
Est-il souhaitable pour les étudiants de
3 Balances
comprendre le principe de fonctionnement
des balances "électroniques" ou bien est-ce
superflu ? Après tout, il existe des centaines
de millions de téléspectateurs qui ne
connaissent rien à l'électronique. Mais d'autre
part, un pilote d'avion en comprend le
fonctionnement, et un champion de formule I
est rarement ignorant de la mécanique. Nous
préférons assimiler les étudiant(e)s à des
champions de formule I, aussi nous allons
indiquer dans les pages qui suivent le
principe même du fonctionnement des
balances du laboratoire, ainsi que leur mode
d'emploi correct. Mais avant toute chose,
nous devons nous intéresser à divers aspects
de l'instrument "balance" et de l'opération
"pesée", même si cela vous parait un peu
rébarbatif.
I.2 CRITERES DE QUALITE D'UNE
BALANCE
Pour le profane, il n'est pas facile d'évaluer
parmi les caractéristiques d'une balance celles
qui sont signe de qualité.
En premier lieu, il faut la plus grande
concordance possible entre le poids réel et le
poids lu sur la balance. Pour les balances
mécaniques, cette concordance dépend des
tolérances de fabrication de l'échelle optique,
qui doit être graduée très régulièrement, et du
jeu de poids, qui doit reproduire le mieux
possible les fractions correspondantes du
kilogramme étalon.
Pour les balances électroniques, elle dépend
essentiellement de la qualité du dispositif de
compensation électromagnétique. Les
56
fabricants appellent cette qualité la précision,
mais il serait plus logique de parler
d'exactitude.
La deuxième qualité importante est la fidélité
ou reproductibilité. C'est la concordance
entre plusieurs pesées du même objet. Elle
dépend de la qualité générale de la
construction (géométrie constante,
frottements minimes, électronique stable).
Pratiquement, un environnement défavorable
(vibrations, par exemple) affecte aussi la
reproductibilité. Cette fidélité est une qualité
maîtresse. C'est elle seule qui autorise la
construction - guère difficile - de balances
très sensibles, c'est à dire qui réagissent à de
faibles variations de charge. Si plusieurs
pesées d'un même objet diffèrent d'1 gramme,
il est illusoire de mesurer des fractions de
gramme avec cette balance.
Enfin, la résolution est aussi une qualité
importante. C'est le rapport de la sensibilité à
la charge maximum admise. Par exemple,
pour une balance sensible à 0.0001 g près, il
est évidemment plus intéressant de pouvoir
peser 100 g que seulement 10 g. Dans un cas,
la résolution est de 10-6, dans l'autre de 10-5.
I.3 INSTALLATION DES BALANCES
Plus une balance est sensible, plus son
installation demande des précautions. On
évitera de l’installer là où il y a des risques de
vibrations, de courants d'air, des excès ou des
écarts brusques de température ou d'humidité.
L'emplacement des balances analytiques du
laboratoire de candidature (au beau milieu du
local, sur un plancher peu rigide) n’est donc
pas idéal. Vous veillerez à ne pas aggraver
cette situation par des rassemblements
inutiles et indélicats autour des balances.
I.4 MISE A NIVEAU
Les balances doivent être installées bien
horizontales. Pour les balances mécaniques
qui comparent des masses, l'effet d'une
inclinaison est peu marqué, mais pour les
balances électroniques, la situation est tout
autre: ces instruments mesurent le poids
(force verticale). Un petit calcul
trigonométrique montre qu'un écart d'1 degré
diminue d'un facteur 40 les performances
d'une balance analytique électronique. Les
balances mises à votre disposition ont été
mises à niveau et calibrées. Il ne faut donc
pas toucher aux vis de réglage du niveau.
I.5 SOURCES D'ERREURS
Outre l'erreur propre à la balance, traitée ci-
dessus, d'autres sources d'erreurs existent. La
grande simplicité d'utilisation des appareils
modernes donne une fallacieuse impression
de sécurité: il est très aisé de lire un poids
avec une suite impressionnante de décimales:
encore faut-il que la valeur lue se rapporte
bien à ce que l'on croit.
En premier lieu, il faut être sûr que l'on pèse
le récipient ou le produit désiré et rien que
cela: si le produit est impur, une partie du
poids ne représente que des impuretés. De
l'eau ou des solvants peuvent avoir été
absorbés par les produits pesés ou
simplement adsorbés (c'est-à-dire fixés) à leur
surface ainsi qu'à celle des récipients.
Il faut être sûr qu’on ait pas affaire à un
produit humide ou qui contienne un reste
de solvant. C'est souvent difficile. Le
procédé habituel (qui n'est pas infaillible) est
de sécher à poids constant, c'est-à-dire qu'un
séchage supplémentaire ne modifie plus le
poids.
57

L'atmosphère contient toujours une certaine
quantité de vapeur d'eau et toutes les surfaces
sont plus ou moins recouvertes d'une pellicule
d'eau, dont l'étendue et l'épaisseur dépendent
de la température de la surface et du degré de
saturation de l'atmosphère. En atmosphère
humide, un objet froid se couvre même d'une
couche visible (condensation). C'est
pourquoi, il faut s'assurer que l'objet à peser
est à la même température que la balance.
On veillera à ne pas manipuler les récipients
avec des doigts gras ou humides. L'usage
même des doigts est proscrit pour les pesées
délicates (au 1/10 de mg). Seules des pinces
propres seront utilisées.
Une autre source d'erreurs, plus sournoise, est
constituée par les forces électrostatiques.
D'abord, parce qu'un objet électrisé attire les
poussières. Ensuite, parce que deux objets
chargés s'attirent ou se repoussent selon le
signe de leur charge. Cela peut entraîner des
perturbations sérieuses pour les pesées
sensibles (balances analytiques). Pour
prévenir l'accumulation de charges
électrostatiques, il faut éviter d'essuyer à sec
les récipients isolants (verre, plastique) avant
usage.
Enfin, l'ignorance des effets de la poussée
d'Archimède introduit parfois une erreur
sensible.
I.6 POUSSEE D'ARCHIMEDE
Les pesées ne s'effectuent généralement pas
dans le vide, mais sous pression
atmosphérique.
Or, cette atmosphère exerce sur tout objet une
poussée de bas en haut, proportionnelle au
poids d'air déplacé, en vertu du principe
d'Archimède. A la limite, cette poussée peut
compenser l'effet de la pesanteur
(montgolfières).
Cette poussée n'est pas aussi faible qu'on
pourrait le supposer. En effet, 1 cm3 d'air pèse
environ 1,2 mg. Un objet de 10 cm3 paraît
donc trop léger de 12 mg environ. Lorsqu'une
fille de 60 kg (environ 60 litres !) monte sur
un pèse-personne, elle doit ajouter environ 70
g (60 x 1,2) au poids affiché....
Il est donc abusif d'annoncer des précisions
extraordinaires si l'on ne tient pas compte de
cet effet.
La poussée est proportionnelle au volume
d'air déplacé et donc inversement
proportionnelle à la densité de l'objet :
ρair
Correction = mlue
ρobjet
A la valeur lue, il faut donc ajouter un terme
correctif qui, en gramme, vaut: 1,2 10-3 x
masse lue (en g)/densité de l'objet.
D'autre part, les poids de compensation ou de
calibrage de la balance sont eux aussi soumis
à cette poussée d'Archimède. Cette fois, la
correction est à soustraire.
La densité des poids vaut généralement 8,4,
et celle de l’air vaut 1,2 10-3. Finalement, la
formule du poids corrigé est donc:
mréelle = mlue [1 + 1,2 10-3 (1/d - 1/8,4)]
Il suffit donc de multiplier le poids lu par un
facteur correctif qui ne dépend plus que de la
densité de l'objet. Pour un objet pesé de
même densité que les poids de compensation,
il n'y a évidemment pas de correction à
appliquer. La correction est d'autant plus
58
importante que l'objet est peu dense. crasseux des tables de balance...

La table suivante fournit la valeur du facteur S'il s'agit d'un produit coûteux, fourni en petit
multiplicatif [1 + 1,2 10-3 (1/d - 1/8,4)] pour conditionnement, on prélèvera directement
quelques valeurs courantes de la densité. dans ce conditionnement.

Densité Facteur Par contre, pour les produits courants livrés

1.0 1.001057 en conditionnement de 250 grammes et plus,
1.5 1.000657 il n'est pas indiqué d'y prélever directement.
1.6 1.000607 C'est incommode, surtout si le récipient est
1.7 1.000563 grand, lourd ou presque vide, et il y a le
1.8 1.000524 risque de contaminer l'ensemble du flacon, ne
1.9 1.000489 fut-ce que par l'humidité de l'atmosphère.
2.0 1.000457
2.1 1.000429 Mieux vaut utiliser un petit récipient
2.2 1.000403 intermédiaire que l'on remplira d'une quantité
2.3 1.000379 légèrement excédentaire du produit à peser.
2.4 1.000357 L'excédent non utilisé ne sera reversé dans le
2.5 1.000337 flacon principal que si l'on a la certitude qu'il
2.6 1.000319 n'a pas été pollué.
2.7 1.000302
2.8 1.000286 Si le produit est un solide qui a pris en masse
2.9 1.000271 dans le flacon, il faut d'abord en désagréger
3.0 1.000257 une quantité suffisante. Souvent, il suffit de
3.1 1.000244 secouer le flacon ou de le presser
3.2 1.000232 (conditionnements souples). L'efficacité de
3.3 1.000221 l'agitation est augmentée par l'addition d'un
3.4 1.000210 objet dur et inerte, comme une grosse bille de
3.5 1.000200 verre (procédé utilisé dans les bombes de
3.6 1.000191 peinture aérosol).
3.7 1.000182
3.8 1.000173 Sinon, il faut procéder plus par usure que par
3.9 1.000165 chocs, surtout avec les flacons en verre. Dans
4.0 1.000157 les cas rebelles, il faut broyer les blocs au
5.0 1.000097 mortier.
6.0 1.000057
7.0 1.000029 Ne jamais oublier que le produit doit être
8.0 1.000007 suffisamment fin, pour la pesée mais aussi
pour l'usage final qui en sera fait: très souvent
I.7 PRELEVEMENT DES PRODUITS être introduit dans un matras. Ce n'est
évidemment pas après la pesée qu'il faut
Le problème du prélèvement des produits à broyer, c'est avant.
peser, pour trivial qu'il soit est souvent mal
résolu. La preuve en est l'aspect généralement Si le produit est liquide (c'est rare), il sera

59
prélevé du récipient intermédiaire au moyen
d'un compte-gouttes ou d'une pipette. Pour un
solide, choisir avec soin la forme et la matière
de la cuillère ou de la spatule utilisée. La
forme pour ne pas répandre de produit à côté
du récipient, la matière pour l'inertie
chimique.
Quant au récipient de pesée, on lui demande
d'être commode (un col assez large), inerte
chimiquement, éventuellement d'être bouché
(produits volatils ou altérés par l'atmosphère).
I.8 PESER EXACTEMENT ENVIRON ?
Lorsqu'on a besoin d'un produit, il faut
toujours se demander si la quantité est
critique et s'il faut en connaître la valeur. En
effet, plusieurs cas sont possibles:
1er cas
Il se peut que la quantité ne soit pas critique
et qu'il n'y ait aucun intérêt à connaître la
quantité effectivement utilisée.
Dans ce cas, une pesée précise est inutile.
C'est le cas des indicateurs colorés ajoutés
lors des titrages. C'est aussi le cas de l'acide
utilisé lors des titrages au permanganate: il en
faut suffisamment, mais la valeur de la
concentration en acide n'intervient pas dans
les calculs.
2ème cas
A l'opposé, il se peut que l'on doive utiliser
une quantité tout à fait déterminée d'un
produit. Dans ce cas, il faut à la fois une
pesée très précise et s'assurer que la quantité
pesée s'approche le mieux possible de la
valeur théorique désirée. C'est le cas si l'on
désire préparer de l'aluminate tricalcique
Ca3Al2O6 par la réaction:
3 CaO + Al2O3 → Ca3Al2O6
Il faut partir d'un mélange exactement
stœchiométrique de chaux et d'alumine, sinon
il resterait après synthèse un excès de l'un des
réactifs qui souillerait l'aluminate formé.
Donc, si l'on a le choix quant à la quantité de
l'un des réactifs, il n'en est pas de même pour
l'autre.
Il n'est pas facile d'obtenir la quantité ainsi
imposée. On ne pourra jamais s'en approcher
qu'à plus ou moins 1 grain près, dans le cas de
solides en poudre comme Al2O3. Même si la
poudre est très fine, la manipulation de
fractions de milligrammes est malaisée et
fastidieuse. On l'évitera donc chaque fois que
possible.
3ème cas
Heureusement, les exigences expérimentales
se situent souvent entre ces deux premiers
cas: on dispose d'une assez large latitude
quant au choix de la quantité pesée, mais
comme cette quantité intervient dans les
calculs, il faut tout de même en connaître la
valeur, avec la précision exigée par les
calculs.
C'est ce qui est décrit dans les modes
opératoires par l'expression à première vue
paradoxale: "peser avec précision environ
.... grammes". La quantité choisie n'est pas
tout à fait critique, c'est "environ... grammes",
mais il faut la connaître, c'est "peser avec
précision".
Il n'est alors pas très malin d’ignorer la
facilité offerte par cette fourchette permise et
de s'acharner à obtenir absolument une valeur
que l'on s'est fixé tout à fait arbitrairement
60
(une valeur ronde, par exemple).
Cette situation se présente souvent lors des
titrages. Si un mode opératoire suggère de
titrer par une solution à 1 M, rien n'oblige à
utiliser une solution exactement
1,000000000.... M. On peut très bien utiliser
une solution de concentration voisine de 1 M,
mais il faut tout de même peser avec
précision, pour savoir quelle est la
concentration utilisée.
Le seul inconvénient, mineur, c'est qu'au lieu
de nombres ronds comme 1 M, les calculs
feront intervenir des nombres quelconques,
par exemple 0,997 ou 1,006 M.
Par contre, le gain de temps à la pesée est
immense: du moment que la quantité de
produit est dans la fourchette admissible, on
mesure cette quantité sans perdre son temps
(et créer des files d'attente) à manipuler le
produit grain par grain pour s'approcher d'une
quantité fétiche "ronde" qui n'a rien de
meilleur que celle qui se trouve déjà sur le
plateau. La non-observance de cette méthode
de bon sens est une des fautes les plus
fréquentes.
I.9 QUELLE BALANCE CHOISIR ?
En ce qui concerne le choix de la balance, le
critère principal est l'erreur relative
permise.
Il suffit - lorsque c'est possible - que, par
rapport aux autres sources d'erreurs, l'erreur
relative de la pesée soit négligeable, c'est-à-
dire au moins 10 fois plus faible.
Cela étant, il est inutile - et c'est une faute -
d'utiliser systématiquement les balances les
plus précises du laboratoire, qui sont aussi les
plus délicates et les plus lentes.
En pratique, au laboratoire de chimie
générale, le choix correct aura généralement
été effectué par le personnel et une balance
déterminée vous sera indiquée.
I.10 FAUTES COURAMMENT
COMMISES
Les fautes les plus couramment commises
sont décrites ci-après :
- Choix irraisonné de la balance
- Lenteur due à la recherche inutile
d'une quantité absolument
déterminée de produit. (on ne
comprend pas ce que "peser
exactement environ" veut dire)
- Maladresse, des produits sont
répandus dans et autour de la balance
(voir I.11)
- Zéro de la balance non contrôlé
- Négligence générale, qui se
manifeste par un maniement brusque,
des manœuvres interdites avec les
balances analytiques mécaniques
débloquées, l'utilisation de récipients
sales ou mouillés, la pesée d'objets
chauds ou froids, les flacons de
produits ne sont pas rebouchés, leur
couvercle sert de récipient, etc…
- La poussée d'Archimède est ignorée
(comme cette correction est souvent
superflue, on finit par oublier son
existence)
I.11 DE LA DISCIPLINE....
Au fur et à mesure que les étudiants gagnent
en expérience, en cours d'année, on pourrait
61
s'attendre à un comportement de plus en plus
soigneux de leur part; c'est malheureusement
l'inverse qui se produit. Or, les balances
électroniques se révèlent très fragiles, tant vis
à vis des mauvais traitements mécaniques que
des mauvais traitements chimiques. Aussi, il
est impératif que vous vous suiviez la règle
suivante :
Les flacons de produits seront conservés
dans des bacs. Toutes les opérations de
transfert s'y effectueront là également, donc
en-dehors de la balance.
Le non-respect de cette règle sera considéré
comme une faute grave.
Chaque balance sera munie d'un registre
dans lequel chaque pesée sera notée.
I.12 BALANCES "ELECTRONIQUES"
Les balances du laboratoire sont de marque
Kern ou Mettler, qui diffèrent par la charge
admise et la sensibilité :
La Kern 440-47 pèse 1200 g à 0,1 g près.
La Kern 572-45 pèse 5100 g à 0,1 g près.
La Mettler 3000 pèse 3000 g à 0,01 g près.
La Mettler 300 pèse 300 g à 0,001 g près.
La Mettler 200 pèse 200 g à 0,0001g près.
Comme vous voyez, en règle générale, plus la
balance est sensible, plus faible est la charge
qu'elle supporte.
I.13 PRINCIPE DES BALANCES
"ELECTRONIQUES"
Installez-vous devant une balance Kern.
Comme vous voyez, il n'y a rien à voir ! Pour
connaître son fonctionnement intime, il faut
se référer à son schéma (cfr "posters" affichés
au laboratoire).
La tige du plateau est maintenue verticale par
des paliers souples fragiles et sa position
d'équilibre est contrôlée par un détecteur
électro-optique. Lors d'une pesée, la force due
à la pesanteur sur l'objet pesé (son poids) tend
à modifier la position du plateau. Le
détecteur décèle ce mouvement et
l'électronique crée un champ magnétique qui
ramène le plateau à sa position d'équilibre. La
tension électrique nécessaire, contrôlée et
mesurée électroniquement, s'affiche
directement en unités de poids.
Contrairement aux balances mécaniques
habituelles qui comparent des masses, les
balances électroniques mesurent donc des
forces et sont plutôt des dynamomètres.
I.14 PESEE SUR LES BALANCES
KERN
Assurez-vous que la balance est allumée et
que le prédécesseur l'a laissé dans un état
satisfaisant.
La balance affiche en permanence le poids se
trouvant sur le plateau, compté à partir de la
dernière remise à zéro.
La présence d'un petit triangle, situé dans le
coin inférieur droit de l'écran d'affichage
signifie que la valeur affichée est stable et
peut être lue.
La seule et unique commande à utiliser par
les étudiants est la touche rouge "tare".
Chaque pression sur cette touche ramène
l'affichage à zéro. En d'autres termes, la
balance considère alors qu'il n'y a pas de
poids sur le plateau. Cette touche sert donc
pour la mise à zéro et pour le tarage. En effet,
si un récipient vide est posé sur le plateau et
que la touche est pressée, la balance
62
considère (et affiche) que le poids de ce
récipient est 0,0 g. Le récipient est ainsi taré:
en le pesant ensuite rempli, c'est directement
le poids du contenu qui s'affiche.
A noter que, en retirant un récipient taré, c'est
évidemment le poids du récipient vide qui
s'affiche, en négatif, jusqu'à la prochaine
remise à zéro.
Ne pas oublier non plus que la charge totale
(tare + contenu) ne peut dépasser la capacité
de la balance. Si, au lieu du poids de l'objet,
l'affichage indique seulement la lettre E, c'est
que la charge sur le plateau dépasse la
capacité de la balance.
Prenez un petit bécher (50 mL).
Remettez la balance à zéro par une
1 pression sur la touche "tare". Posez
le bécher sur le plateau : après
quelques instants, le triangle apparait et le
poids du bécher pourrait être lu. Pressez à
nouveau la touche "tare". Après quelques
instants, l'affichage indique à nouveau zéro :
votre bécher est taré. Retirez le bécher (notez
que son poids s'affiche alors en négatif) et au-
dessus du bac introduisez-y une masse de
KMnO4 comprise entre 1,2 g et 1,7 g (c'est
moins qu'une petite cuillère en plastique
remplie à ras). Posez le bécher sur le plateau :
le poids du KMnO4 s'affiche après quelques
instants. Ajustez éventuellement la quantité
pesée, au-dessus du bac.
Notez dans votre cahier la quantité pesée.
Retirez le bécher et presser à nouveau la
touche "tare" pour remettre la balance à zéro
pour l'utilisateur suivant.
Conservez le KMnO4 pesé, vous en aurez
besoin pour les exercices de titrage.
I.15 PESEE SUR LES BALANCES
METTLER
Le modèle 300 sensible à 0,001 g près est
partiellement protégé des courants d'air tandis
que les modèles "analytiques AE 200" sont
munis d'une chambre de pesée fermée par des
vitres coulissantes. Lors des pesées, ces vitres
doivent rester fermées pour éviter l'effet des
courants d'air.
Dans le même ordre d'idées, pour éviter l'effet
de la chaleur des doigts (et la graisse des
doigts sur les objets), tout objet pesé sur une
balance analytique AE 200 sera manipulé
par l'intermédiaire d'une pince.
Comme les paliers souples qui maintiennent
le plateau sont très fragiles, les objets à peser
y seront posés avec une grande douceur et
on évitera de surcharger les modèles 200 et
300.
Le mode opératoire est pratiquement le même
que pour les balances Kern. Tant que
l'affichage n'est pas stable, un point vert, situé
à gauche, est allumé.
La seule et unique commande à utiliser par
les étudiants est la grande touche de
commande noire située sur la face avant de la
balance (qui joue le rôle de la touche "tare"
des balances Kern).
N'exercez jamais que des pressions brèves et
légères sur cette touche.
Ne pas oublier non plus que la charge totale
(tare + contenu) ne peut dépasser la capacité
de la balance. Si, au lieu du poids de l'objet,
l'affichage indique un ensemble de barres
horizontales, c'est que la charge sur le plateau
dépasse la capacité de la balance.
63
 Munissez-vous d'une petite capsule
en porcelaine ou d'un petit bécher,
2 d'une pince à bouts recourbés pour
tenir la capsule, d'une petite
cuillère en plastique et de votre cahier.
Installez-vous confortablement devant une
balance 200, et inscrivez-vous dans
l'éventuel registre de la balance.
Fermez les vitres coulissantes et observez
l'affichage: il indique presque certainement
une valeur instable et différente de zéro.
Exercez une brève pression sur la touche de
commande: après quelques instants (le point
vert reste allumé pendant ce temps)
l'affichage indique zéro. Cette valeur sera
vraisemblablement instable. C'est normal, on
ne se trouve pas dans l'environnement stable
souhaitable.
Ouvrez une vitre coulissante et posez la
capsule délicatement sur le plateau. Refermez
la vitre. Dès que le point vert est éteint, c'est
le poids de la capsule qui est affiché.
Exercez à nouveau une brève pression sur la
touche de commande: l'affichage indique à
nouveau zéro. La balance considère donc
alors qu'il n'y a rien sur le plateau: la capsule
est tarée.
Ouvrez la vitre, retirez la capsule et
introduisez-y au-dessus du bac une quantité
de KMnO4 comprise entre 0,12 g et 0,17 g.
Pendant ce temps, il est (évidemment) normal
que l'affichage indique, en négatif, le poids de
la capsule vide.
Ouvrez la vitre, posez à nouveau la capsule
sur le plateau (pinces !) et fermez la vitre.
Après quelques instants, le poids du
permanganate s'affiche directement !
Retirez votre capsule (conservez le
permanganate) et remettez la balance à zéro
(pour le suivant).
I.16 LOGIQUE GENERALE DES
OPERATIONS
La suite de toutes ces opérations est une suite
logique, très simple, qu'il faut maîtriser. Le
détail des opérations à effectuer dépend bien
entendu du modèle de balance utilisé.
Cette suite logique est:
- choisir rationnellement sa balance,
quand elle n'est pas imposée, et
préparer son matériel de pesée.
- s'installer et examiner visuellement la
balance pour s'assurer que le
prédécesseur l'a laissé dans un état
satisfaisant.
- s'inscrire dans le cahier de la
balance, s'il y en a un. Dès cet
instant, l'opérateur est responsable
de l'état de sa balance
- remettre la balance à zéro
- poser l'objet ou le récipient à peser.
- s'il s'agit d'un objet, lire son
poids, le noter, le retirer du
plateau et remettre la balance à
zéro.
- s'il s'agit d'un récipient, remettre
la balance à zéro pour le tarer,
retirer le récipient du plateau, y
introduire le produit à peser au-
dessus du bac, poser à nouveau
le récipient rempli, lire et noter
le poids de produit, retirer le
récipient et remettre la balance à
zéro.
64
I.17 DE SAINES LECTURES

La documentation fournie par les fabricants

est souvent de grande qualité. C'est le cas des
brochures de la firme Mettler que vous
pouvez consulter au laboratoire. Les amateurs
d'instruments délicats y trouveront bien des
renseignements intéressants.

Notez qu’il n’y a pas de rapport à rendre

pour ce chapitre.

65