UTFSM

Procesamiento de Minerales III (MIN270)

1er semestre 2022
Prof. Mario Avila

Guía de Ejercicios nº2

1. Calcule la entalpía de reacción a 500, 1000 y 1300 K asociada a la reacción:

UF4 + 2Mg –> 2MgF2 + U

Datos:
H(MgF2), 298 = –1.124.200 J/mol
H(UF4), 298 = –1.919.600 J/mol
Cp, U(alpha) = 25,1 + 2,38·10–3·T + 23,68·10–6·T2, J/K·mol
Cp, U(beta) = 42,93 J/K·mol
Cp, U(gamma) = 38,28 J/K·mol
Cp, U(l) = 48,66 J/K·mol
Cp, MgF2(s) = 77,11 + 3,89·10–3·T – 14,94·105·T–2, J/K·mol
Cp, MgF2(l) = 94,56 J/K·mol
Cp, Mg(s) = 21,12 + 11,92·10–3·T + 0,15·105·T–2, J/K·mol
Cp, UF4 = 107,53 + 29,29·10–3·T – 0,25·105·T–2, J/K·mol
U(alpha) –> U(beta), ∆Htrans = 2.800 J/mol a 941 K
U(beta) –> U(gamma), ∆Htrans = 4.800 J/mol a 1049 K
U(gamma) –> U(l), ∆Hm = 9.200 J/mol a 1408 K
MgF2(s) –> MgF2(l), ∆Hm = 58.600 J/mol a 1536 K

Solución:
∆𝐻!"#$$%ó' ( = 𝐻) + 2𝐻𝑀𝑔𝐹2 − &2𝐻*+ + 𝐻𝑈𝐹4 ' = −328.800 𝐽
∆𝐻!"#$,#',"- ( = 2𝐻*+ + 𝐻𝑈𝐹4 = −1.919.600 𝐽
∆𝐻.!/01$,/- ( = 𝐻) + 2𝐻𝑀𝑔𝐹2 = −2.284.400 𝐽

Para 500 K

𝐽
𝐶𝑝(𝑈𝐹2 + 2 · 𝑀𝑔) = 149,77 + 53,13 · 1034 · 𝑇 + 0,05 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
5((
∆𝐻!"#$,#',"- 5(( = ∆𝐻!"#$,#',"- 678 + < 𝐶𝑝, 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 · 𝑑𝑇
678
∆𝐻!"#$,#',"- 5(( = −1.919.600 𝐽 + 34.542,49 𝐽 = −1.885,057 𝑘𝐽

𝐽
𝐶𝑝&𝑈∝ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) ' = 179,32 + 10,16 · 1034 · 𝑇 + 23,68 · 103< · 𝑇 6 − 29,88 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾

5((
∆𝐻.!/01$,/- 5(( = ∆𝐻.!/01$,/- 678 + < 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇
678

∆𝐻.!/01$,/- 5(( = −2.248.400 𝐽 + 33.768,45 𝐽 = −2.214,63 𝑘𝐽

∆𝐻!"#$$%ó' 5(( = (−2.214,63 + 1.885,057) 𝑘𝐽 = −329,57 𝑘𝐽

Para 1000 K
𝐽
𝐶𝑝(𝑈𝐹2 + 2 · 𝑀𝑔) = 149,77 + 53,13 · 1034 · 𝑇 + 0,05 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
=(((
∆𝐻!"#$,#',"- =((( = ∆𝐻!"#$,#',"- 678 + < 𝐶𝑝, 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 · 𝑑𝑇
678
∆𝐻!"#$,#',"- =((( = −1.919.600 𝐽 + 129.356,24 𝐽 = −1.790,24 𝑘𝐽

𝐽
𝐶𝑝&𝑈∝ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) ' = 179,32 + 10,16 · 1034 · 𝑇 + 23,68 · 103< · 𝑇 6 − 29,88 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
34 5 36
𝐽
𝐶𝑝&𝑈> + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-)' = 197,15 + 7,78 · 10 · 𝑇 − 29,88 · 10 · 𝑇 , ( )
𝐾

∆𝐻.!/01$,/- =(((
72=
= ∆𝐻.!/01$,/- 678 + < 𝐶𝑝(𝑈∝ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇 + ∆𝐻)(∝→>)
678
=(((
+< 𝐶𝑝(𝑈> + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇
72=

∆𝐻.!/01$,/- =((( = −2.248.400 𝐽 + 118.866,51 𝐽 + 2.800 𝐽 + 11.890 𝐽 = −2.114,84 𝑘𝐽

∆𝐻!"#$$%ó' =((( = (−2.114,84 + 1.790,24) 𝑘𝐽 = −324,60 𝑘𝐽

Para 1300 K
𝐽
𝐶𝑝(𝑈𝐹2 + 2 · 𝑀𝑔) = 149,77 + 53,13 · 1034 · 𝑇 + 0,05 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
=4((
∆𝐻!"#$,#',"- =4(( = ∆𝐻!"#$,#',"- 678 + < 𝐶𝑝, 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 · 𝑑𝑇
678
∆𝐻!"#$,#',"- =4(( = −1.919.600 𝐽 + 192.618,24 𝐽 = −1.726,98 𝑘𝐽

𝐽
𝐶𝑝&𝑈∝ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) ' = 179,32 + 10,16 · 1034 · 𝑇 + 23,68 · 103< · 𝑇 6 − 29,88 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
𝐽
𝐶𝑝&𝑈> + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-)' = 197,15 + 7,78 · 1034 · 𝑇 − 29,88 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
𝐽
𝐶𝑝&𝑈@ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-)' = 192,5 + 7,78 · 1034 · 𝑇 − 29,88 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾

∆𝐻.!/01$,/- =4((
72=
= ∆𝐻.!/01$,/- 678 + < 𝐶𝑝(𝑈∝ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇 + ∆𝐻)(∝→>)
678
=(27 =4((
+< 𝐶𝑝(𝑈> + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇 + ∆𝐻)(>→@) + < 𝐶𝑝(𝑈@ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇
72= =(27

∆𝐻.!/01$,/- =4(( = −2.248.400 𝐽 + 118.866,51 𝐽 + 2.800 𝐽 + 21.801 𝐽 + 4.800 𝐽 + 50.061,07 𝐽

= −2.050,74 𝑘𝐽

∆𝐻!"#$$%ó' =4(( = (−2.050,74 + 1.726,98 ) 𝑘𝐽 = −323,76 𝑘𝐽

2. El uranio puro puede ser producido haciendo reaccionar un compuesto que contiene uranio
con un metal más reactivo (e.g. Mg). El magnesio puede ser usado para reducir UF4 de acuerdo
con la reacción:
UF4 + 2Mg –> 2MgF2 + U

Para facilitar la separación, es deseable que los productos se encuentren en fase líquida
(debido a que son inmiscibles). Si los reactantes son colocados en un reactor adiabático en la
relación molar Mg/UF4 = 2,0 y se lleva a cabo la reacción a 298 K ¿el calor liberado por la
reacción es suficiente para incrementar la temperatura de los productos hasta 1773 K?
En el caso de que el calor no sea suficiente, ¿A qué temperatura debería comenzar la reacción
para obtener los productos a 1773 K?
Datos:
H(MgF2), 298 = –1.124.200 J/mol
H(UF4), 298 = –1.919.600 J/mol
Cp, U(alpha) = 25,1 + 2,38·10–3·T + 23,68·10–6·T2, J/K·mol
Cp, U(beta) = 42,93 J/K·mol
Cp, U(gamma) = 38,28 J/K·mol
Cp, U(l) = 48,66 J/K·mol
Cp, MgF2(s) = 77,11 + 3,89·10–3·T – 14,94·105·T–2, J/K·mol
Cp, MgF2(l) = 94,56 J/K·mol
Cp, Mg = 21,12 + 11,92·10–3·T + 0,15·105·T–2, J/K·mol
Cp, UF4 = 107,53 + 29,29·10–3·T – 0,25·105·T–2, J/K·mol
U(alpha) –> U(beta), ∆Htrans = 2.800 J/mol a 941 K
U(beta) –> U(gamma), ∆Htrans = 4.800 J/mol a 1049 K
U(gamma) –> U(l), ∆Hm = 9.200 J/mol a 1408 K
MgF2(s) –> MgF2(l), ∆Hm = 58.600 J/mol a 1536 K
Solución:
∆𝐻!"#$$%ó' ( = 𝐻) + 2𝐻𝑀𝑔𝐹2 − &2𝐻*+ + 𝐻𝑈𝐹4 ' = −328.800 𝐽
∆𝐻!"#$,#',"- ( = 2𝐻*+ + 𝐻𝑈𝐹4 = −1.919.600 𝐽
∆𝐻.!/01$,/- ( = 𝐻) + 2𝐻𝑀𝑔𝐹2 = −2.284.400 𝐽

Primero calculamos la energía requerida para llegar a la temperatura deseada:

=AA4
−∆𝐻!"#$$%ó' 678 = < 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇
678
=AA4
< 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇
678
72= =(27
=< 𝐶𝑝(𝑈∝ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇 + ∆𝐻)(∝→>) + < 𝐶𝑝(𝑈> + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇
678 72=
=2(8
+ ∆𝐻)(>→@) + < 𝐶𝑝(𝑈@ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇 + ∆𝐻)(@→B)
=(27
=54< =AA4
+< 𝐶𝑝(𝑈B + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) )𝑑𝑇 + ∆𝐻*+C! (-→B) + < 𝐶𝑝(𝑈B + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(B) )𝑑𝑇
=2(8 =54<

𝐽
𝐶𝑝&𝑈∝ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) ' = 179,32 + 10,16 · 1034 · 𝑇 + 23,68 · 103< · 𝑇 6 − 29,88 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
𝐽
𝐶𝑝&𝑈> + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-)' = 197,15 + 7,78 · 1034 · 𝑇 − 29,88 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
𝐽
𝐶𝑝&𝑈@ + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-)' = 192,5 + 7,78 · 1034 · 𝑇 − 29,88 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾
34 5 36
𝐽
𝐶𝑝&𝑈B + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(-) ' = 202,88 + 7,78 · 10 · 𝑇 − 29,88 · 10 · 𝑇 , ( )
𝐾
𝐽
𝐶𝑝&𝑈B + 2 · 𝑀𝑔𝐹6(B) ' = 237,78 ( )
𝐾

=AA4
< 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇
678
= (118.866,51 + 2.800 + 21.801 + 4.800 + 71.812,45 + 9.200 + 27.257
+ 117.200 + 56.353,86) 𝐽

=AA4
< 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇 = 430.090 𝐽
678

Se requieren 430,09 kJ para llegar a 1773 K, pero la reacción nos entrega 328,8 kJ, por lo
que el déficit de 101,29 kJ debe ser administrado a través de un precalentamiento de los
reactantes. Para eso debemos resolver la ecuación:

D
101.290 𝐽 = < 𝐶𝑝, 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 · 𝑑𝑇
678

𝐽
𝐶𝑝(𝑈𝐹2 + 2 · 𝑀𝑔) = 149,77 + 53,13 · 1034 · 𝑇 + 0,05 · 105 · 𝑇 36 , ( )
𝐾

𝑇 = 859 𝐾
Por lo tanto, los reactantes deberían ser calentados hasta 859 K. Sin embargo, a esta
temperatura, la entalpía de la reacción será distinta a la que se obtiene a 298 K, por lo que
debemos considerar este cambio:

857
∆𝐻!"#$,#',"- 857 = ∆𝐻!"#$,#',"- 678 + < 𝐶𝑝, 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 · 𝑑𝑇
678
∆𝐻!"#$,#',"- 857 = −1.919.600 𝐽 + 101.274,65 𝐽 = −1.818,325 𝑘𝐽

857
∆𝐻.!/01$,/- 857 = ∆𝐻.!/01$,/- 678 + < 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇
678

∆𝐻.!/01$,/- 857 = −2.248.400 𝐽 + 102.141,67 𝐽 = −2.146,25 𝑘𝐽

∆𝐻!"#$$%ó' 857 = (1.818,32 − 2.146,25) 𝑘𝐽 = −327,93 𝑘𝐽

Por lo que tenemos una diferencia de (328,8 – 327,93) 0,87kJ entre el calor de reacción a 298
y a 859K, lo que significa que vamos a tener 0,87 kJ menos para calentar nuestros productos.
Tomando esto en consideración, necesitamos volver a evaluar la temperatura inicial para
obtener la temperatura deseada. Para ello, debemos resolver la ecuación:

=AA4
857
−∆𝐻!"#$$%ó' =< 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇 , 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑇 ~ 859 𝐾
D
 =AA4
327.930 𝐽 = < 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇
D

Para resolver esto podemos simplemente evaluar la energía que absorben los productos desde
859K a 1773K:

=AA4
< 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇 = 327.426 𝐽
857

Considerando este cambio, nos sobran 504 J de energía, por lo que probablemente la
temperatura inicial requerida es menor a la calculada. Evaluando nuevamente:

=AA4
< 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇 = 328.012 𝐽
85<

Lo cual nos da una diferencia entre el calor disponible y requerido de (327.930 – 328.012) 82J,
lo cual es despreciable, por lo que la temperatura inicial de los reactantes para formar los
productos a 1773 K es de 856 K, esto asumiendo que ∆H859=∆H856, valores que son
prácticamente iguales.

La temperatura dio menor a la calculada inicialmente debido a que el Cp de los reactantes y

de los productos es ligeramente distinta. Esto se puede expresar según:

85< =AA4 =AA4

< 𝐶𝑝, 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 · 𝑑𝑇 + ∆𝐻!"#$$%ó' 85< + < 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇 = ∆𝐻!"#$$%ó' 678 + < 𝐶𝑝, 𝑝𝑟𝑜𝑑 · 𝑑𝑇
678 85< 678

101,29 𝑘𝐽 − 327,93 𝑘𝐽 + 328,01 𝑘𝐽 = −328,8 𝑘𝐽 + 430,09 𝑘𝐽

Lo cual representa la solución que acabamos de encontrar con un error despreciable.

3. La temperatura adiabática de llama es aquella temperatura alcanzada cuando todo el calor

sensible liberado por la combustión de un combustible es utilizado para aumentar la
temperatura del producto gaseoso de combustión. Considere la temperatura adiabática de
llama que se alcanza cuando el acetileno (C2H2) es quemado con (1) la cantidad
estequiométrica de oxígeno y (2) el número de moles de aire que contienen la cantidad
estequiométrica de moles de oxígeno requeridos. El aire es, ya sea en moles o en %volumen,
21% O2 y 79% N2. La reacción de combustión es:

C2H2(g) + 5/2 O2(g) –> 2 CO2(g) + H2O(g)

Datos:
H(C2H2),298 = 226.700 J/mol
H(CO2), 298 = –393.500 J/mol
H(H2O), 298 = –241.800 J/mol
Cp, H2O = 30,0 + 10,71·10–3·T + 0,33·105·T2, J/K·mol
Cp, CO2 = 44,14 + 9,04·10–3·T – 8,54·105·T2, J/K·mol
4. Un recipiente adiabático contiene 100 gr de Pb a 200ºC, al cual se le agrega oxígeno gaseoso
(precalentado hasta la misma temperatura) en la relación molar 2:1. Calcule la temperatura
máxima que alcanzan los productos de la reacción.

Pb(s) + ½ O2(g) –> PbO(s)

Datos:
H(PbO),298 = –219.000 J/mol
Cp, Pb(s) = 23,6 + 9,75·10–3·T, J/K·mol
Cp, Pb(l) = 32,4 – 3,1·10–3·T, J/K·mol
Cp, PbO(s) = 37,9 + 26,8·10–3·T, J/K·mol
Cp, PbO(l) = 65 J/K·mol
Cp, O2(g) = 29,96 + 4,18·10–3·T – 1,67·105·T–2, J/K·mol

Tm(PbO) = 1159 K
Pb(s) –> Pb(l), ∆Hm = 4.810 J/mol a 600 K

5. Un recipiente contiene 1000 gr de aluminio líquido a 700ºC. Calcule la masa de Cr2O3 (a

temperatura ambiente) que debe agregarse para aumentar la temperatura de la mezcla
resultante hasta 1600 K.

Datos:
H(Al2O3),298 = –1.675.700 J/mol
H(Cr2O3), 298 = –1.134.700 J/mol
Cp, Al(l) = 31,76 J/K·mol
Cp, Al2O3(s) = 106,6 + 17,78·10–3·T – 28,53·105·T–2, J/K·mol
Cp, Cr(s) = 24,43 + 9,87·10–3·T – 3,68·105·T–2, J/K·mol
Cp, Cr2O3(s) = 119,37 + 9,30·10–3·T – 15,65·105·T–2, J/K·mol