Suivi temporelle de l’avancement d’une transformation chimique

a) Exemple d'une transformation lente :

Plaçons dans un bêcher V = 50 mL d'une solution d'eau iodée (I 2) (solution brune), de

concentration C = 0,20 mol.L-1. Introduisons dans cette solution n' = 10 mmol de fer Fe.
La solution perd progressivement sa coloration brune. La solution est incolore au bout de
plusieurs minutes, car le diiode disparaît au cours de la transformation.
La réaction d'oxydoréduction met en jeu les couples I 2 / I- et Fe2+ / Fe.
L'équation de la réaction d'oxydoréduction s'écrit :
I2 (aq) + Fe (s)  2 I- (aq) + Fe2+(aq) .
b) Suivi de la transformation par plusieurs méthodes

Diverses méthodes permettent de suivre l'évolution temporelle du système :

• Le suivi par titrage, qui permet de déterminer l'évolution de la quantité de diiode I2 présente en
solution en fonction du temps.
• Le suivi par spectrophotométrie, qui permet de déterminer l'évolution de l'absorbance A de la
solution en fonction du temps.
• Le suivi par conductimétrie, qui permet de déterminer l'évolution de la conductance de la
solution en fonction du temps.

Remarque : une transformation chimique dans laquelle un gaz intervient peut être suivie
par pressiométrie (ou manométrie), ce qui permet de déterminer l'évolution de la pression du
gaz en fonction du temps.

Ces grandeurs physiques peuvent ensuite être reliées à la concentration en diiode, ou à

l'avancement x de la réaction.
2. Méthodes de suivi
a. Méthode 1 : suivi temporel de la réaction par titrage

Pour déterminer la quantité de diiode restant en fonction du temps, on procède à un dosage du

diiode dans un échantillon de la solution.

On prélève à une date t un échantillon de la solution, et on procède à une trempe (dilution et

refroidissement rapide de la solution) pour stopper la transformation.
Le prélèvement est introduit dans un bêcher.
On verse ensuite dans le bêcher une solution de thiosulfate de sodium contenue dans une
burette graduée, jusqu'à atteindre l'équivalence (repérée par une disparition de la couleur brune
de la solution).
Pour plus de commodité, on introduit dans le mélange, lorsque la solution est jaune pâle, de
l'empois d'amidon ; la coloration bleue que prend le mélange est plus visible que le jaune. Le
changement de couleur est plus net.

La transformation qui se produit est totale et rapide, c'est pourquoi elle peut servir de support
au dosage.

L'équation de cette transformation s'écrit :

I2(aq) + 2 S2O32-(aq) = 2 I-(aq) + S4O62-(aq) .

Le volume VE versé pour atteindre l'équivalence permet de calculer la quantité nI2 de diiode
présente dans l'échantillon, et donc dans la solution.
On a, à l'équivalence, à la date t :   
 

En répétant la manipulation à différentes dates, on

peut ainsi tracer la courbe d'évolution de la quantité de
diiode formée en fonction du temps.