RÉPUBLIQUE ALGÉRIENNE DÉMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTÈRE DE L'ENSEIGNEMENT SUPÉRIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE
Université d’Alger 1 Benyoucef Benkhedda

Techniques analytiques des Matériaux et Biomatériaux 

Code : UEM5
 
Présenté par
BELHAMDI Badreddine
 Chapitre I : Généralités sur les matériaux et les biomatériaux 

Objectifs : Acquérir des compétences sur des techniques analytiques de base pour la
caractérisation physico-chimique des matériaux et biomatériaux utilisés en milieux aqueux
et gazeux.
Chapitre III : Analyses physico-
chimiques  
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques  
V. Adsorption en phase gazeuse
 
Adsorption en phase gazeuse est la fixation d’un gaz sur
une surface d’un solide. l’adsorption d’un gaz par un
solide est en général destinée à fournir des informations
sur la surface spécifique et la structure poreuse du solide.

V.1. Analyseur de la porosité et de la surface

(prosimètre)

L'analyseur des courbes isothermes d'adsorption et

désorption (Exemple: Micromeritics ASAP 2024) est
dédié à la caractérisation des structures micro et méso-
poreuses et de leurs propriétés via l’adsorption de
molécules telles que l’azote et l’argon, l’ hélium. Figure : Photo montre l'appareil Micromeritics
ASAP 2024
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques  
V.2. Classification des isothermes
 
d’adsorption en phase gazeuse
Les courbes donnant les quantités adsorbées en fonction
de la pression sont appelées isothermes d'adsorption. les
isothermes d’adsorption d’un gaz sur une surface d’un
solide sont classées en six catégories selon la
classification adoptée par l’Union International de la
Chimie Pure et Appliquée (l’IUPAC).

V.2.1. Isotherme d’adsorption de type I

Ce type d’isotherme se rencontre lorsque le solide
adsorbe une seule couche d’adsorbat et en adsorption
chimique. Cette isotherme est destinée aux adsorbants
ayant uniquement des pores de diamètres inferieures à 2
nm (micropores).
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques
 III.6.1.2 Isotherme d’adsorption de type II
C’est le type le plus fréquent et selon Brunauer,
Emmet et Teller (B.E.T.), la première partie de la
courbe correspond à une adsorption
monomoléculaire, ensuite il se forme une couche
multimoléculaire. Cette isotherme est destinée aux
adsorbants non poreux ou macroporeux (d  50
nm).
 
 III.6.1.3 Isotherme
  d’adsorption de type III
Cette isotherme caractérise des interactions
adsorbant-adsorbat très faibles. Une couche
multimoléculaire infinie peut se former à la
surface de l’adsorbant. Il est très rare de
rencontrer ce type de courbe dans la pratique.
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques
 III.6.1.4 Isotherme d’adsorption de type IV
Cette isotherme représente une adsorption en
multicouches avec condensation capillaire dans les
pores de l'adsorbant. La désorption de l'azote
condensé par capillarité dans les mésopores n'est pas
réversible et une hystérèse est généralement
observée. Elle est caractéristique aux matériaux
mésoporeux.
 
 III.6.1.5 Isotherme
  d’adsorption de type V
Cette isotherme est très rare et indique une
très faible interaction adsorbant-adsorbat,
avec une hystérèse liée à la présence de
mésopores. Elle ressemble à celles du type
III pour les valeurs les plus faibles de P/P0.
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques  

 III.6.1.6 Isotherme d’adsorption de type VI  

L’isotherme de type VI est caractéristique de l’adsorption sur une surface non-poreuse très
homogène (l’adsorption s’effectue couche par couche).
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques  
I.1. Détermination de la surface spécifique et
de porosité par la méthode (BET)  
 la formation de plusieurs couches de molécules
adsorbées.
En 1938, Stephen Brunauer, Paul Hugh Emmett et  les interactions gaz-gaz et gaz-solide sont prises en
Edward Teller ont développé une théorie appelée le considération.
modèle de BET pour déterminer la surface spécifique  Il s’agit d’une adsorption physique donc régie par
totale de BET d'un matériau solide. les forces de van der Waals.
 L’énergie d’adsorption des couches au-delà de la
La surface spécifique de BET d’un matériau est la première est supposée égale à l’énergie de
surface totale accessible aux molécules d’adsorbat par liquéfaction du gaz.
unité de masse d’adsorbant ; elle comprend la surface
externe ainsi que la surface interne (surface micro-
poreuse et surface méso-poreuse). Elle est généralement
exprimée en m2.g–1.

La théorie de BET prend en compte les hypothèses

suivantes:

Figure : Modèle d’adsorption multicouches (BET)

 Chapitre III : Analyses physico-chimiques  
Le modèle de BET est décrit par la relation suivante :
 
C : constante caractéristique du système gaz-solide

(1) (constante de BET : strictement positive). Cette

constante est un indicateur de l’affinité de la molécule
Avec
adsorbée pour le solide.
: quantité de gaz adsorbée par gramme d’adsorbant

sous la pression P.

P0 : pression saturante du gaz adsorbé à la température

d’expérience.
: quantité de gaz adsorbée pour former la monocouche
recouvrant toute la surface du Solide.
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques  
La détermination de la surface spécifique de BET La détermination graphique de la valeur du
nécessite la connaissance d’une isotherme  
volume de la monocouche, , permet de calculer la
d’adsorption (courbe donnant la quantité de gaz
surface spécifique BET, , du solide à partir de la
adsorbée en fonction de la pression relative P/P0) à
relation suivante.
une température bien définie.

Le tracé du graphe en fonction de à partir de  : surface occupée par une molécule d’adsorbat.
l’équation (1) dans l’intervalle (0,05 ≤
: volume molaire (22400 cm3.mol–1).
P/P0 ≤ 0,35), donne une droite de pente () et
N : nombre d’Avogadro (6.025.1023 mol–1).
d’ordonnée à l’origine (). Si le gaz utilisé est l’azote, à 77 K,  = 16.2
Å2 c’est-à-dire  = 16.2. 10–20 m2, la relation
devient :
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques  
I.2. Application du modèle de t-plot Voici les différentes formes des isothermes
 
En 1965, De Boer et al ont développé une t-plot (le tracé de ) :
nouvelle méthode (t-plot) consiste à exploiter Condition importante : (3,5 < t < 5,0)
les résultats d’une expérience d’adsorption en
portant la quantité d’azote adsorbée (Va) en
fonction de l’épaisseur de la couche adsorbée
(t) physiquement par un solide. C'est-à-dire le
tracé de Va en fonction de t (thickness).

Pour calculer l’épaisseur de la couche adsorbée t

(thickness), Harkins et Jura, ont découvert une
équation simple :

( )
𝟎 .𝟓
𝟏𝟑 . 𝟗𝟗
𝐭=
𝐩
𝟎 . 𝟎𝟑𝟒 − 𝐥𝐨𝐠
𝐩𝟎 Figure : Différentes formes des isothermes t-plot
 Chapitre III : Analyses physico-chimiques  
I.2. Application le modèle de t-plot
 Volume totale des
  pores
Le modèle de t-plot permet de calculer le
volume micro-poreux, la surface méso-poreuse
et le volume totale des pores.
 Volume des méso-poreux
 Volume microporeux
Le volume microporeux est l’ordonnée à 𝐕 𝐦𝐞𝐬=𝑽 𝑻 − 𝑽 𝒎𝒊𝒄
l’origine multiplié par le facteur de densité de
conversion ( (gaz)  (liquide)).  Surface méso-poreuse

𝑭𝒂𝒄𝒕𝒆𝒖𝒓 𝒅𝒆 𝒄𝒐𝒏𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊𝒐𝒏=𝟎.𝟎𝟎𝟏𝟓𝟒𝟕
donc  Surface micro-poreuse
𝐒𝐦𝐢𝐜 =𝑺 𝑩𝑬𝑻 − 𝑺𝒎 é 𝒔