CHAPITRE 2 SUITE

2.6 PHENOMENES D’HYSTERESIS

2.6.1 Introduction
Les expériences d'adsorption physique permettent la détermination des propriétés morphométriques
et texturales de tout solide divisé ou poreux.
Dans les isothermes que nous avons décrit précédemment (chapitre2), les isothermes de type I, IV et
V sont associés à des solides poreux. Le type I correspond usuellement à des solide microporeux ;
c’est-à-dire que les diamètres des pores sont de l’ordre de grandeur des molécules adsorbés. Les
isothermes de type IV et V sont associé à des pores compris entre 50 et 500 A°, elles présentent des
boucles d’hystérésis. La classification des pores d'après IUPAC prend comme paramètre la largeur
des pores.

Tableau 2.1: Classification des pores

Largeur Indications supplémentaires
Micropores Moins de 20A° Potentiel d'interaction plus grand que pour les mésopores
et les macropores.
Mésopores Entre 20et 500A° Présence d'hystérésis dans l'isotherme d'adsorption, due à
la condensation capillaire
Macropores Plus de 500A° Pores très grands, pas de phénomène physique particulier.

2.6.2 Evaluation de la microporosité-- Equation de Dubinin-Radushkevich (DR)

Dubinin -Radushkevich ont développé une équation empirique applicable au remplissage des
volumes microporeux du charbon exprimée comme suit :
P 2
ln 𝑉 = ln 𝑉𝑢 − 𝐷. (ln )
P0
Ou :
V : la quantité adsorbée à p/p0,
V𝜇 : le volume microporeux,
D : un facteur de fonction de la taille des particules.

P 2
Le tracé de ln 𝑉 = f (ln P ) est une droite d’ordonnée à l’origine lnV𝜇, ce qui permet d’accéder au
0

volume microporeux V𝜇.

Dr.N.Gherbi 31
 Chapitre 3

2.6.3 Caractérisation de la mésoporosité

Phénomènes d’hystérésis
Le phénomène d’hystérésis d’adsorption- désorption est toujours observé pour les isothermes de type
IV et V, lors d’adsorption en multicouches dans les mésopores. Ce phénomène se traduit par le fait
que le chemin de l’adsorption ne coïncide pas avec celui de la désorption. Comme montré sur la
figure (3.1), la quantité de gaz restant adsorbée pendant la désorption, pour une valeur donnée de la
pression relative, est supérieure à celle obtenue lors de l’adsorption à la même pression relative. En
d’autres mots, nous avons un retard d’évaporation.

Pads ˃ Pdes

Figure (2.7) : Isotherme d’adsorption- désorption du type IV

Détermination du rayon des pores- Equation de Kelvin
Kelvin montre qu’il y a condensation (liquéfaction) de l’adsorbat à une pression P inférieure à la
pression de liquéfaction P0, lorsque la surface du liquide présente un ménisque de rayon de courbure
r. Ainsi, les pressions P et P0 sont reliées par la relation :
𝑃 −2𝜎𝑉̅ 𝑐𝑜𝑠𝜃
ln =
𝑃0 𝑅𝑇𝑟
σ: la tension superficielle du liquide,
𝑉̅ : le volume molaire du liquide,
R: la constante des gaz parfaits ;
T: la température en Kelvin.
ϴ: l’angle de contacte.

Début d’adsorption Mésopore remplie

Figure (3.2) : Remplissage des pores

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