PASS 2023-2024

UE 3

Physicochimie
Chapitre I : Etats de la matière
Chapitre II : Propriétés colligatives des solutions

UE 3 - PHYSICOCHIMIE
Chapitre III : Les interfaces
Chapitre IV : Déplacements moléculaires et échanges à
travers une membrane
Chapitre V : Le pH

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 PASS 2023-2024
Propriétés colligatives
des solutions

UE 3 - PHYSICOCHIMIE
Dr I. QUELVEN-BERTIN
Biophysique – Médecine Nucléaire

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Propriétés colligatives

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• Comportement physicochimique des solutions diffèrent
de celui du solvant pur
🡽 Tout se passe comme si la présence des molécules de
soluté limite la liberté des molécules de solvant : le
soluté s’oppose à tout processus qui aboutit à une fuite
de solvant, c’est à dire qui tend à 🡽 sa concentration.

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• Conséquence des propriétés cinétiques des molécules :
directement liées au nombre de particules de solutés
contenues dans la solution (et non à leur nature)
🡽 Permettent de dénombrer (= « colligere ») les solutés
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Propriétés colligatives

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• Dépendent de l’importance relative :
• De l’agitation moléculaire
• Des forces de liaisons

• 4 principales propriétés :
• L’abaissement du point de congélation

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• L’élévation du point d’ébullition
• L’abaissement de la tension de vapeur du solvant
• La pression osmotique

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 Points de congélation et d’

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ébullition
• Le diagramme de phases ou d’état d’un corps pur
(solvant) est modifié par la dissolution d’un soluté :
• Abaissement de la T ° de congélation 🡪 Cryoscopie
• Augmentation de la T ° d’ébullition 🡪 Ebullioscopie

P Δθ

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L Δθ
Courbe de fusion

Courbe de vaporisation
S

Courbe de sublimation G Solvant pur

Solution = Solvant + soluté(s) 5

T°
Cryoscopie

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• Le point de congélation d’un liquide pur désigne la seule
T° où les 2 phases liquide et solide sont en équilibre :
quantité « solide 🡪 liquide » = quantité « liquide 🡪 solide »

• Pour une solution, la T° de congélation est toujours

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inférieure à celle du solvant pur : soluté tente de limiter
la fuite de solvant (passage liquide 🡪 solide)

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Cryoscopie

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• Ex : Eau / Eau salée

GLACE GLACE

EAU EAU SALEE

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Eau pure à 0°C Eau salée à 0°C
Solidification = Fusion Solidification < Fusion

Equilibre : La glace fond

la glace ne fond pas
L’eau salée gèle à T < 0°C 7
• Applications : antigel (éthylèneglycol), salage des routes
Cryoscopie

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• Différence entre la T° de congélation d’une solution et
celle du solvant pur = abaissement cryoscopique ou
« delta cryoscopique » de la solution :
Δθ = θsolution - θsolvant

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°C ou K
Toujours négatif

• L’abaissement est d’autant plus important que la

concentration osmolale de la solution est importante.

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Cryoscopie

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• Loi de la cryométrie :
• Pour une solution idéale (solution très diluée) :
Δθ = - Kc Cosm
• Kc : constante cryoscopique du solvant
Ex : Eau, Kc = 1,86 °C/(Osm.kg-1)

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• Cosm : osmolalité totale de la solution (Σ Cosm) (Osm.kg-1)

• Pour une solution réelle :

Δθ = - Kc γ Cosm
• γ : coefficient d’activité osmotique (toujours ≤1) 9
• γ Cosm = Aosm = Activité osmotique
Ebullioscopie

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• De manière similaire, le soluté retient le solvant 🡪
vaporisation plus difficile
Eau vapeur

Eau liquide + soluté

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• Loi de l’ébulliométrie :
ΔE = Ke Cosm ΔE = Ke γ Cosm
°C ou K
Toujours positif

• Ke : constante ébullioscopique du solvant 10

Ex : Eau, Ke = 0,51 °C/(Osm.kg-1)
• Cosm : osmolalité totale de la solution (Osm.kg-1)
Tension de vapeur saturante

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• L’eau (solvant) placé dans une enceinte close, où règne
un vide poussé, échange à travers la surface S des
molécules d’eau à l’état de vapeur avec le milieu
sus-jacent.

• A l’équilibre, le nombre de molécules d’eau qui passe du

gaz au liquide, et inversement du liquide au gaz, est égal.

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La pression mesurée à cet instant est appelée tension de
vapeur saturante (F) = pression partielle de vapeur d’eau
(p). Le niveau de l’équilibre dépend de T°.
VIDE
F
11

EAU
Tension de vapeur saturante

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• Si un soluté (non volatil) est solubilisé dans un solvant, à T°
identique, le phénomène d’échange à travers la surface est
ralenti.
• A l’équilibre, abaissement de la tension de vapeur saturante
(ΔF) proportionnel à la fraction molaire du soluté :
ΔF = F0 – F = F0 n1 Loi de la tonométrie
n1 + n pour une solution idéale

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• F0 = tension de vapeur du solvant
• n = nb de moles du solvant
• F = tension de vapeur de la solution
• n1 = nb de moles de soluté

• Loi de cryométrie, d’ébulliométrie et de tonométrie 12

constituent les lois de RAOULT
Pression osmotique

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• Rappel : Pression d’un gaz parfait
Soit n moles de gaz parfait
• Enceinte close de volume V :
P = n R T / V avec R : cte des gaz parfaits
Pa
K m3
• Enceinte non close (grillage) :
P=0

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• Enceinte poreuse :
P=σnRT/V
Avec σ = fraction de l’aire de l’enceinte
qui est imperméable au gaz
(fraction des molécules qui rebondissent sur la paroi )

• Diffusion en phase liquide des molécules à l'intérieur du volume 13

de solution offert est analogue à la diffusion en phase gazeuse
Pression osmotique

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• Cas particulier : Soit une membrane et une solution qui
contient uniquement des solutés qui peuvent traverser
les pores ou qui ne peuvent traverser aucun pore de la
membrane
• Solvant et solutés qui traversent les pores 🡪 pas de
pression (plus exactement même pression de part et
d’autre de la membrane)

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• Solutés de taille supérieure qui ne peuvent pas traverser 🡪
pression.

Pression
osmotique 14
Pression osmotique

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• Cas particulier : Soit une membrane et une solution qui
contient uniquement des solutés qui peuvent traverser
les pores ou qui ne peuvent traverser aucun pore de la
membrane
• Pression osmotique :
• Du soluté : πsoluté = ns R T / V = R T Cs

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Pa K m3
• ns = nb de moles du soluté (ou d’osmoles si dissocié)
• V = volume de solvant
• ns/V = Cs = molalité (ou osmolalité) du soluté en mol/m3 (ou
osmol/m3) N.B. : S’applique aux solutions idéales 🡪 solutions
diluées (osmolarité est souvent utilisée par simplification)
• De la solution : πsolution = Σ πsoluté = R T Cosm = π0 15
• Dépend de l’osmolalité (≈ osmolarité) de tous les solutés qui
ne traversent pas la membrane
Pression osmotique

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• Cas général : Soit une membrane et une solution qui
contient des solutés dont une fraction seulement
rebondit sur les pores (membrane en partie perméable au
soluté)

• σs = coefficient de réflexion du soluté sur la membrane

(rapport de la S des pores imperméables au soluté à la S totale des
pores de la membrane, fraction des molécules qui rebondissent sur

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les pores sans les traverser)

• Pression osmotique :
• Du soluté : πsoluté = (σs ns) R T / V = σs R T Cs
• De la solution : πsolution = Σ πsoluté = R T Σs σs Cs
mol/m3
Pa K
16
• Cette pression πsolution est inférieure à π0 et n'est pas stable
dans le temps (cs diminue).
Pression osmotique

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Mise en évidence de la pression osmotique :
• Soit une membrane, perméable à l’eau, mais complètement imperméable à
tous les solutés, qui sépare deux compartiments 1 et 2 fermés contenant
chacun une solution d'osmolalité respective Cosm1 et Cosm2 et de pression
osmotique π1 = R T Cosm1 et π2 = R T Cosm2

Cosm1 Cosm2
Avec Cosm1 > Cosm2

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π1 π2

1er cas : membrane déformable (ou mobile)

• Du fait de la différence d’osmolalité et de π, l’eau va passer de (2)
vers (1)🡪 variation des volumes
• A l’équilibre : Ceq, π et pas de différence de pression
17
Cosm1 Cosm2 Ceq Ceq
π1 π2 π ∆π=0 π
Pression osmotique

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2nd cas : membrane indéformable (ou immobile)
• Pas de variation des volumes des compartiments (ni de leur
concentration) 🡪 eau ne peut pas diffuser -> différence de pression
hydrostatique ∆P0 = ∆π0 = R T (Cosm2 – Cosm1)
• ∆P0 s’exerce sur la membrane et peut la rompre
Cosm1 Cosm2

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π1 ∆P π2
0

3ème cas : membrane insuffisamment déformable (ou

insuffisamment mobile)
• On observe une variation des volumes (et donc des concentrations) jusqu’à
la limite possible pour les volumes, puis apparaît une différence de pression
hydrostatique
• ∆P = ∆π = R T (C’osm2 – C’osm1) < ∆P0 qui s’exerce sur la membrane et peut la 18
rompre
Cosm1 Cosm2 C’osm1 ∆P C’osm2
π1 ∆P π2 π 1' π 2'
0
Pression osmotique

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Application à l’organisme :
• Dans l’organisme, présence de membranes face auxquelles
P osmotique va s’exercer
• 2 types de solutés :
• non osmotiquement efficaces : Solutés qui, comme l'eau,
diffusent librement et rapidement à travers les membranes 🡪
égalité rapide de leur concentration molale de part et d’autre de la

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membrane. Ex : Urée
• osmotiquement efficaces : Solutés pouvant avoir des
concentrations différentes 🡪 responsables de flux d’eau

🡪 Osmolalité efficace (ou tonicité) d’une solution

Osmeff = Osmtotale – Osmnon eff
• Solution isotonique : ≈ 300 mOsm/l, comme plasma 19
• Solution hypertonique, hypotonique
• Solution isotonique ≠ iso-osmolaire
 Pression osmotique

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Hémolyse et tonicité :
Que se passe-t-il quand les GR sont mis en présence de solutions
d’osmolalités efficaces différentes ?

Solution de NaCl Tonicité Flux d’eau GR

9 g/l 0,15 M Pas de transfert
Isotonique Disque biconcave
300 mosm/l osmotique

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6 g/l 0,1 M Faiblement Flux osmotique Turgescence
200 mosm/l hypotonique d’eau entrant (GR gonfle)
3 g/l 0,05 M Fortement Flux osmotique
Hémolyse partielle
100 mosm/l hypotonique d’eau entrant
12 g/l 0,2 M Flux osmotique Plasmolyse
Hypertonique
400 mosm/l d’eau sortant (GR diminue de V)
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🡪 Solutions injectables doivent être isotoniques (NaCl ou glucose)
Pression osmotique

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Résistance globulaire :
Fragilité ou rigidité particulière des membranes des hématies
apparaît dans certaines maladies
🡽 Test simple de dépistage

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🡽 GR normaux :
• Isotonie = NaCl 9,35 g/kg
• Hémolyse débute ≈ 4,5 à 5 g/kg 🡪 résistance minimale 🡪
solution se colore en rouge
• Hémolyse totale ≈ 3 à 3,5 g/kg 🡪 résistance maximale
🡽 GR fragiles : hémolyse à des concentrations plus proches de 21
l’isotonie
Applications biologiques des

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propriétés colligatives
• Propriétés colligatives sont proportionnelles à la
concentration en particules dissoutes (osmolalité)
🡽 Permet mesure de l’osmolalité

🡽 Sensibilité différente selon les propriétés :

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• Pression osmotique : très sensible à de faibles concentrations
🡪 utilisation pour des concentrations de l’ordre de 10-3
mol.kg-1 mais nécessite que la membrane ne laisse pas passer
le soluté 🡪 application surtout pour des macromolécules

• Autres propriétés : moins sensibles 🡪 mises en œuvre pour

des concentrations > 10-2 mol.kg-1 et pour des microparticules
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Applications biologiques des

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propriétés colligatives
• Ex : A 0°C π (Pa) = R T C0 (mol/m3) Δθ = - Kc Cosm
• Albumine : M = 70 000 C = 70 g/kg soit 10-3 mol.kg-1 ou 10-3 mol.L-1
• π = 0,0224 atm (22,4 cm d’eau) 🡪 mesurable
• Δθ = -0,00185 °C 🡪 non mesurable

• Urée : M = 60 C = 0,6 g/kg soit 10-2 mol.kg-1

UE 3 - PHYSICOCHIMIE
• π = 0,224 atm (224 cm d’eau) 🡪 la membrane éclate
• Δθ = -0,0185 °C 🡪 limite de mesure

• NaCl : M = 58,5 C = 8,8 g/kg soit 0,15 mol.kg-1

(≈ 0,3 osmol.kg-1)
• π = 6,4 atm (≈ 64 m d’eau) 🡪 la membrane éclate
• Δθ = -0,56 °C 🡪 bien mesurable 23
Applications biologiques des

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propriétés colligatives
• Ex : Cryoscopie

Utilisée en routine pour déterminer l’osmolalité

plasmatique ou urinaire
• Δθ plasma = - 0,54°C
• Correspond donc à Cosm = Δθ / (- Kc ) = - 0,54 / (- 1,86) = 0,29 Osm/l

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• Osmolalité totale du plasma = 310 mosm/l
(osmolalité ionique + urée + glucose)
🡽 Coefficient d’activité γ = 290/310 = 0,94
🡽 Plasma ne se comporte pas comme une solution idéale
(solution concentrée)

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