Université Alger 1

Faculté de Pharmacie
Département de Pharmacie industrielle

Propriétés colligatives des

solutions

Année universitaire : 2023/2024

Généralités :
Dans une solution les molécules de solvant sont en excès par rapport
aux molécules de solutés

Colligative = collus = collé

Les molécules de soluté sont collées aux molécules de solvant

Une solution est dite Homogène lorsque les particules de soluté sont réparties
de façon homogène dans toute la surface de la solution.

Les liaisons entre soluté et solvant sont des liaisons électrostatiques; Il existe
différentes liaisons :

- Liaison solvant/solvant.
- Liaison solvant/soluté.
- Liaison soluté/soluté.
 I. L’abaissement de la tension de vapeur
d’une solution : TONOMETRIE
P0 P0

Solvant pur Solvant pur

P0 : Pression de vapeur saturante

À une température donnée, il existe à l’interface du solvant pur et

de l’air une tension de vapeur appelé tension de vapeur saturante
; cette vapeur est constituée de molécules du solvant .
 En présence de molécules de soluté :

20° C 20° C
P0 P1

Solvant pur Solution : solvant + soluté

Pour la tonométrie on suppose que la solution n’est pas chargée et non volatile,
et les molécules de soluté sont neutres.

à une température donnée, à la surface du liquide il existe un équilibre dynamique

entre les molécules de solvant (S/F de vapeur ) et les molécules de solvant (S/F de
liquide)
 20° C
P1 Molécules de soluté

Molécules de solvant (liquide)

Molécules de solvant (gaz)

Solution : solvant + soluté

Les molécules de solvant qui sont liées aux molécules de soluté, elles sont
donc retirées du reste des molécules de solvant.

P1 < P0

L’équilibre dynamique est toujours maintenu en présence des

molécules de soluté
 Abaissement de tension de vapeur (ΔP) :

n1 : nombre de mole du soluté dans la solution.

n0 : nombre de mole du solvant dans la solution.

Fraction molaire du soluté dans la solution (sans unités)

P1 : pression de vapeur de la solution.

P0 : pression de vapeur du solvant.
ΔP : Abaissement de la tension de vapeur.

S’exprime en N/m2 , dynes/cm2 , mm Hg, cm H2O

II. Ebullioscopie :
On s’intéresse au point d’ébullition des liquides (solvant +soluté) ; les lois
qu’on va établir ne sont valables que pour les solutions idéales et les
solution neutres.

θ0 θ1

Solvant pur Solution : solvant + soluté

θ1 > θ0
 Le point d’ébullition est la température à laquelle la pression de vapeur saturante
devient égale à la pression extérieure.

le point d’ébullition est un critère de pureté.

Pext. =100 Pext. =100

P0 P1

Solvant pur Solution : solvant + soluté

Il y a ébullition lorsque la pression P0 ou P1 devient égale à la pression extérieure

donc : pour le solvant pur 100 – P0
pour la solution 100 – P1
d’où θ1 > θ0
 θ1 > θ0

La température d’ébullition de la solution θ1 est supérieure

à celle du solvant pur θ0 ; il faut donc chauffer d’avantage
la solution avec soluté pour atteindre la pression extérieure
car P1 < P0 et ceci du fait que les molécules de solvant
rendues moins libre par le soluté.
 Loi de Raoult pour l’ébullioscopie :

La loi de Raoult pour l’ébullioscopie est applicable pour les solutions diluées
(idéales) où le soluté est neutre (non dissocié)

Cm : molalité en moles/kg de solvant.

Ke : constante ébullioscopique si le solvant est l’eau (solution aqueuse).

Ke = 0,52 degré.kg.mol-1
Ke = 0,52 °.kg.mol-1

Δθ : ne dépend pas de l’unité de température (°C ou °K)

degré Celsius ou degré Kelvin
 thermomètre
θ°c

plateau

θe

temps

Mesure du point d’ébullition

 III. Loi de Raoult pour la cryoscopie :
C’est l’étude du point de congélation des liquides; le point de
congélation est la température à laquelle apparait les premiers cristaux
du solvant dans la solution.

H2O glacé H2O glacé

Solvant pur Solution

θ0 : température de congélation θ1 : température de congélation

point de congélation du solvant pur point de congélation de la solution

θ1 < θ 0
 Loi de Raoult pour la cryoscopie :

Pour les solutions aqueuses idéales (très diluées)

Cosmolale : en osomles/kg de solvant

Kc : constante cryoscopique (Kc = -1,86 degrés.kg.osmol-1 )

Pour les solutions diluées aqueuses où :

ρsol ≈ ρeau ≈ 1 g/ml

Cosmolaire : en osomles/l
Kc : constante cryoscopique avec Kc = -1,86 °.(osmol/l)-1
 θ1 < θ0

L’ équilibre dynamique à la surface de la glace est toujours

maintenu; le soluté piège toujours les molécules de solvant.

la membrane de la glace est sélective et ne laisse passer que les

les molécules de solvant.

Il faut savoir que ce sont les molécules de solvant qui se

transforment en galce au départ.
 Mesure de l’abaissement Cryoscopique :

θ°c
Etat liquide
Thermomètre Agitateur
Solution
Liquide + solide

θc Etat solide
Mélange
réfrigèrent
Phénomène de
surfusion

temps Cryomètre
θc : température de congélation = point de congélation.
 Exercice d’application
Exercice 1. Une solution contenant 1,22 g d’un composé dans 58 g de solvant a un
point d’ébullition de 100,04 °C. Quelle est la masse molaire de ce composé ? La
température d’ébullition du solvant pur est Te=100 °C et sa constante ébullioscopique
Ke=0,52 °C kg/mol.

Solution 1 : masse molaire ~ 273 g

Exercice 2. Une solution contenant 5,15 g d’un composé dans 40 g de solvant a un

point d’ébullition de 100,27 °C. Quelle est la température d'ébullition du solvant pur ?
La masse molaire du composé = 248 g
et sa constante ébullioscopique Ke =0,52 °C kg/mol.

Solution 2 : température d'ébullition du solvant ~ 100ºC

Exercice 3 . Quel sera le point d’ébullition d’une solution constituée de 84 g de solvant
et 4,8 g d’un soluté ayant une masse molaire de 365 g/mol ? La température d’ébullition
du solvant pur est 𝜃0 =61,2 °C et sa constante ébullioscopique Ke=3,63°C kg/mol.

Solution 3 : température d'ébullition de la solution ~ 61,8º

Exercice 4. Quel sera le point de congélation d’une solution constituée de 75 g de

solvant et 2 g d’un soluté ayant une masse molaire de 223 g/mol ?
La température de congélation du solvant pur est de -5,5 °C et sa constante
cryoscopique Kc= - 5,12 °C kg/mol.

Solution 4 : température de congélation de la solution est ~ -6,1 °C