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de composés minéraux
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ENTHALPIES DE DISSOLUTION DANS L’EAU DE COMPOSÉS MINÉRAUX ___________________________________________________________________________
∆ dis H = H – H s (1) Le tableau 1 donne les enthalpies de dissolution dans l’eau, ∆disH,
de composés minéraux.
avec H enthalpie molaire partielle dans la solution,
Elles sont exprimées en kJ.mol−1.
Hs enthalpie molaire du cristal.
La publication d’origine [1] donnait les chaleurs de réaction de
Dans une solution idéale diluée, les fonctions thermo- dissolution Q exprimées en kcal.mol−1.
dynamiques : volumes, entropies et enthalpies partiels sont égales à
leurs valeurs à dilution infinie. Cela revient à écrire : Q étant la chaleur dégagée par la réaction de dissolution, on a
donc :
H = H ∞ (2)
Q = − ∆disH
avec H ∞ valeur limite de H
à dilution infinie.
Ne connaissant pas l’incertitude attachée aux valeurs de la publi-
D’une façon générale, il convient de noter que la dissolution d’un cation d’origine, nous avons conservé, après conversion des
composé n’a lieu que si les liaisons de type solvant-solvant et kcal.mol−1, en kJ.mol−1, le même nombre de chiffres significatifs
soluté-soluté (dans le cristal) peuvent être remplacées par des (1 kcal.mol−1 = 4,1855 kJ.mol−1).
liaisons solvant-soluté (dans la solution). On comprend bien alors
que, selon le type de liaison que l’on rompt et que l’on crée, la réac- Les dilutions sont toujours exprimées en nombres de molécules
tion de dissolution sera endothermique ou exothermique. Ce qui d’eau de dissolution par molécule de soluté.
veut dire, aussi, que l’enthalpie de dissolution est fonction du sol- Dans ce tableau, les symboles :
vant.
∞ pour une dilution infinie ;
La théorie physique des solutions relie l’enthalpie de dissolution à
l’enthalpie de fusion, ∆fusH, à la variation de capacité calorifique aq pour une dilution non précisée dans la publication d’origine ;
entre le solide et le liquide, ∆Cp , et à un terme d’excès d’enthalpie, sont utilisés.
∆H E, selon la relation : En outre, les valeurs données correspondent à une température
∆disH = ∆fusH + ∆Cp (T − Tfus) + ∆H E (3) des solutions de 18 ˚C.
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