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Université d’Alger 1 TP Chimie des surfaces

Faculté des sciences L3-Chimie Analytique


Département SM Année Universitaire : 2023/2024

TP n° 2 : Adsorption d'un solvant sur une surface solide

I. But de la manipulation
Etudier l’isotherme d’adsorption de l’acide acétique sur un charbon actif commercial en mode
batch. Ensuite, Déterminer les constantes du modèle de Langmuir et les constantes du modèle
de Freundlich.

II. Aperçu théorique


II.1. Adsorption

L’adsorption est un phénomène de surface par lequel des atomes ou des molécules se fixent
sur la surface d’un solide selon divers processus. C’est un procédé de traitement, bien adapté
pour éliminer une très grande diversité de composés toxiques dans notre environnement
(traitement de l'eau et de l'aire). Le solide est appelé adsorbant et la molécule qui s’adsorbe
est l’adsorbat que nous appelons ‘soluté’.

Deux types d’adsorption sont à distinguer :


 Physi-sorption (adsorption physique) gouvernée par les forces de Van Der Waals, et une
énergie d’interaction faible (souvent inférieure à 20 KJ.mol–1). Le processus est souvent
réversible (adsorption-désorption).
 Chimi-sorption (adsorption chimique) met en jeu une ou plusieurs liaisons entre les
atomes de la surface et les molécules adsorbées. Les chaleurs d’adsorption sont
relativement élevées comprises entre 80 et 200 KJ.mol–1. Elle est généralement
irréversible.

Figure 1 : Différentes étapes lors de l’adsorption du soluté sur une surface de solide.

Mr. B.BELHAMDI / Mme F. ZAID


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II.2. Adsorbants

On distingue plusieurs adsorbants, les plus courants sont :

 Oxydes d’alumines (Al2O3, nH2O) : ils sont fabriqués à partir de bauxite par traitement
thermique. Ce sont des corps extrêmement poreux, amorphe et partiellement hydraté. Ils
sont couramment employés pour le séchage des gaz et l’élimination de l’eau dans les
liquides.
 Silices (SiO2, nH2O) : elles sont fabriquées à partir de solutions colloïdales d’acide silicique
et employées pour le séchage des gaz et la séparation des hydrocarbures.
 Charbons actifs : ils sont à la base de carbone, préparés à haute températures et sont utilisés
pour la régénération des solvants, traitement de l'eau, traitement de l'aire et le
fractionnement des hydrocarbures.

II.3. Isotherme d’adsorption

Pour une condition de température constante, la relation type entre la quantité adsorbée d’une
molécule et sa concentration en solution à l’équilibre est nommée isotherme d’adsorption. Les
intérêts de l’isotherme d’adsorption dans un système adsorbant / adsorbat sont multiples. En
plus, son rôle indispensable dans le dimensionnement d’un lit fixe, elle permet aussi d’avancer
des hypothèses sur le mode d’adsorption. La quantité de soluté adsorbée à l’équilibre est
appelée 𝐪𝐞 , calculée à l’aide de cette équation.

(C0 −Ce ) .V
qe = (1)
m

qe : quantité adsorbée par unité de masse de l’adsorbant à l’équilibre (mg.g1 ou mol.g1).

C0 : concentration initiale d’adsorbat (mg.L1 ou mol.L1).

Ce : concentration d’adsorbat à l’équilibre (mg.L1 ou mol.L1).

V : volume de l’échantillon (mL ou L).

m : masse d’adsorbant (g).

II.3.1. Modèle de Freundlich

Ce modèle, développé par Freundlich est un modèle simple et empirique basé sur la
distribution des polluants entre la surface de l’adsorbant et la phase liquide à l’équilibre.

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La forme linéaire de l’équation de Freundlich est donnée comme suit :

1
𝑙𝑛𝑞𝑒 = 𝑙𝑛𝐾𝐹 + 𝑙𝑛𝐶𝑒 (2)
𝑛

Avec
Ce : concentration d’adsorbat à l’équilibre (mg.L1 ou mol.L1).

qe : quantité du produit adsorbé par unité de masse d’adsorbant (mg.g1 ou mol.g1).

1/n : indique l’intensité de l’adsorption.

K F : constante associée à la capacité d'adsorption (L.g–1).

Le tracé du graphe de (lnq e ) en fonction de (lnCe ), donne une droite de pente (1/n) et de
l’ordonnée à l’origine (lnK F ).

La constante de Freundlich (1/n) dépend du couple soluté-adsorbant. Quand la valeur de 1/n


inférieure à 1, l’adsorption est favorable ; au contraire quand la valeur 1/n est supérieure à 1,
cela indique une adsorption défavorable.

II.3.2. Modèle de de Langmuir

Les premières théories fondamentales de l’adsorption sur des solides en phase liquide et en
phase gazeuse ont été proposées par Langmuir. Ce modèle est très utile pour étudier l’adsorption
mono-moléculaire d’un soluté en formant une monocouche à la surface d’un adsorbant.

La forme linéaire de l’équation de Langmuir est donnée comme suit :

𝐶𝑒 1 𝐶𝑒
= + (3)
𝑞𝑒 𝑞𝑚𝑎𝑥 𝐾𝐿 𝑞𝑚𝑎𝑥

Avec

Ce : concentration d’adsorbat à l’équilibre (mg.L1 ou mol.L1).

qe : quantité du soluté adsorbée par unité de masse d’adsorbant (mg.g1 ou mol.g1).

qmax : capacité d’adsorption maximale théorique (mg.g1 ou mol.g1).

K L : constante liée à la capacité d'adsorption maximale et à l'énergie libre d’adsorption (L.mg–1).

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Les paramètres du modèle sont obtenus grâce à la représentation graphique de (Ce /q e) en


fonction de (Ce ) : (1/q max K L ) est l’ordonnée à l’origine et (1/q max ) est la pente.

III. Partie expérimentale

III.1. Matériel et réactifs

Réactifs : Eau distillée, sept (07) masse de charbon actif de 100 mg, solution de NaOH de 102
mol.L1, phénolphtaléine, sept (07) solutions de l’acide acétique (100 mL chacune dans 7
erlenmeyers) de concentrations variés de 104 jusqu’à 101 mol/L.

Matériel : Balance électronique, thermomètre, 7 erlenmeyers, 07 barreaux magnétiques,


pipettes et pro-pipettes, burette, plaque d’agitation multipostes ou agitateurs, papier filtre.

III.2. Mode opératoire

A l’aide d’une éprouvette effectuer des dilutions pour préparer 06 solutions de concentrations
initiales différentes en acide acétique à partir d’une solution mère de 101 M. Les
concentrations de l’acide acétiques sont : 5×104 M ; 103 M ; 2,5×103 M ; 5×103 M ; 102 M ;
5× 102 M et 101 M.

 Verser dans chaque erlenmeyer, 50 mL de chaque solution déjà préparée par dilution.

 Ajouter 100 mg du charbon actif à chaque solution (dans chaque erlenmeyer) et laisser les

erlenmeyers à température ambiante pendant une demi-heure jusqu’à ce que l’équilibre

soit établi, tout en agitant.

 Laisser décanter puis filtrer les solutions.

 A l’aide d’une solution étalon de NaOH, 101 M, doser les échantillons de chaque filtrat,

en prélevant 10 mL de chaque solution, en présence de deux à trois gouttes de

phénolphtaléine.

 Faire deux dosages pour chaque filtrat.

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IV. Questions pour réaliser le compte rendu

1. Donner un tableau des résultats en présentant, les concentrations C0 (mg/L), VNaOH


(mL), Ce (mg/L) ; q e en mol/g et en mg/g.
2. Tracer l'isotherme d'adsorption de l’acide acétique sur le charbon actif (présenter en
détail, la méthode de calcul suivie).
3. De quel type est cette isotherme ? Interpréter la courbe.
(La classification des isothermes d'adsorption est donnée en Annexe)
4. Tracer les droites linéaires des modèles de Freundlich et de Langmuir.
5. Déterminer les constantes d’équilibre en utilisant le modèle de Freundlich et celui de
Langmuir.
6. Calculer la surface spécifique totale du charbon en utilisant l’équation ci-dessous, sachant
que l'aire couverte par une molécule d’acide acétique à la saturation 𝐦 vaut 121 Å2 =
12110–20 m2.
𝐪𝐦𝐚𝐱 ×𝟏𝟎−𝟑  𝐍 × 𝐦
Surface spécifique totale 𝐒𝐒𝐓 = en m2/g
𝐌
Avec : 𝐪𝐦𝐚𝐱 : quantité maximale adsorbée théorique par unité de masse d’adsorbant de

Langmuir, N : nombre d’Avogadro et M : masse molaire.

7. Quel est l’intérêt pratique de connaitre la surface spécifique ?


8. L'adsorption du système adsorbat / adsorbant obéit-elle au modèle de Langmuir ou
Freundlich, justifier ? (Détermination du facteur R2 par Excel).
9. Conclure.

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Annexe

Isothermes d’adsorption en phase liquide


Plusieurs isothermes ont été proposées pour décrire le phénomène d’adsorption en phase
liquide. Il s'agit expérimentalement, de quatre classes principales nommées: C (partitions
Constantes), L (Langmuir), H (Haute affinité) et S (Sigmoïde).

Figure A1 : Classification des isothermes d’adsorption en phase liquide.

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