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Intérêt :
Liaison chimique
Spectroscopie
Réactivité des molécules
L3C- Atomistique 1
Atomistique & Liaison Chimique
Programme :
Enseignant :
▪ CM, TD : Gjergji Sini
Bureau 127
Bât. D
Tel 01 34 25 70 26
gjergji.sini@u-cergy.fr
L3C- Atomistique 2
Atomistique
Objectif :
https://www.youtube.com/watch?v=zPolTp0ddRg
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
y
Exemple : onde sinusoïdale
t1 t2
l
amplitude
A(x)= a sin [2p ( x/l - t/T)] = a sin [2p/l( x - nt)] = a sin [kx - wt)]
k=2p/l w=2p/T=2pn
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
x
t3
A1(x)+A2(x)= a sin [ 2p ( x - vt)] + a sin [ 2p ( x + vt)]
l l
= 2a sin ( 2p x) cos wt
l
- les points vibrent avec amplitude
- certain points ne vibrent pas : NŒUDS
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
II- Historique de la MQ
lumière photons
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
II- Historique de la MQ
particule
énergie hn
photon
vitesse c
masse de repos m0=0
Relations de Planck-Einstein :
h
E=hn= w p = k (p = )
l
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
A- Spectres atomiques
Observations :
1 1 1
n = = RH ( 2 − 2 )
l n m
E
Em
émission Ephoton= hn = n−m
En
conservation de l’énergie
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
pourquoi pas ?
(Louis de Broglie)
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
faisceau d'e-
Rayons X (p=h/l)
( l)
Cristal
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Principe d’Heisenberg :
• Incertitude espace-quant.mouv. : x. px
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Remarque Fondamentale :
x
https://www.youtube.com/watch?v=zPolTp0ddRg
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
position
Mécanique classique : corps de masse m vitesse
trajectoire
- particule onde
- à chaque instant t, au point M(x,y,z) l’onde est décrite
par son amplitude (x,y,z,t) :
fonction d’onde
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
z
dy
amplitude dv = dx.dy.dz
(en coordonnées dx
dz
de l'onde
cartésiennes)
y
x
dP = |(x, y, z,t)|2dv
probabilité de
trouver la particule densité de
dans le volume dv probabilité
(à l'instant t)
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
dx dy dz Ψ(x, y, z, t) = 1
2
dP =
espace − − −
Condition de normalisation
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Comment trouver ?
4- ( x , y, z, t) ( r , t) est obtenue en résolvant l’équation
de Schrödinger :
2
− ( r , t ) + V( r ) ( r , t ) = i ( r , t )
2m t
2 2 2
= 2 + 2 + 2
x y z
5-
a- En chimie uniquement des solutions particulières nous
intéressent : les états stationnaires (voir ondes stationnaires)
-i2pnt -i E t
( r , t) = ( r )e = ( r) e
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
E énergie de l’état ( r , t)
Probabilité de présence :
2
2 -i E t 2
dP = ( r , t) dv = ( r ) e dv = ( r ) dv
2
- condition de normalisation : r) dv = 1
(
espace
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
2
− ( r ) + V( r )( r ) = E ( r ) (1)
2m
2
On définit : Ĥ = − + V( r )
2m
Opérateur Hamiltonien
Ecriture plus compacte : Ĥ ( r ) = E ( r ) (2)
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Ĥ ( r ) = E ( r )
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Résumé :
obéissent à la
condition de
normalisation
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
b- Quantification de l’énergie
Exemple de l’atome de H.
2
Pour que r) dv = 1
( ( r ) → 0 quand r →
espace
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
- continues
- uniformes
- de carré intégrable
ex
x0 x0
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
i
même énergie
-i
Démonstration :
Ĥ i = Ei i ( E i , i ) couple de solutions
i
ci même énergie, Ei
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Or :
ci
2
dv = 1
espace
i
2
c2 dv = 1 c = 1
espace
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
7- Définition de la dégénérescence (dans le cas de l’énergie) :
linéairement indépendantes
- plusieurs f.p. de Ĥ
associées à la même énergie, Ei
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
S= 1 2dv 1 2
*
espace
notation de Dirac
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Si S = 2dv = 0
*
1 1, 2 sont dites
espace
orthogonales
Si S = 1 1dv = 1
*
1 est normée
espace
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
 est linéaire
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
*Âdv = Â**dv
esp esp
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Généralisation : Un opérateur  est Hermitique si :
Remarque :
Condition d’hermiticité : pour satisfaire à la nature réelle des
v.p.
1 Â2dv =
1 2dv =
2 1 d
* * *
(Â ) (Â )
Généralisation : Un opérateur  est Hermitique si :
espace espace espace
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
(démonstration en TD)
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
MC MQ
x x̂
y ŷ
z ẑ
px p̂ x =
i x
py p̂ y =
i y
pz p̂ z =
i z
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
M. Classique :
p 2x + p 2y + p 2z
Etotale = Ecinetique + Epot = 2m
+ V(x,y,z)
MQ :
l’opérateur représentant Etotale s’appelle Hamiltonien ( Ĥ ).
Comment le construire ?
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
2ème postulat :
MC MQ
p 2x p̂ 2x
2
2
p̂ 2x = ( ) = −
i x i x x 2
2 2 2 2
Ĥ = − ( 2 + 2 + 2 ) + V(x, y, z)
2m x y z
Si : - i, j f.pr. de Ĥ
- Ei Ej v.pr. associées
1- Mesure des grandeurs physiques :
(théorème 2)
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3ème
postulat : La mesure d’une grandeur physique A ne peut
Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
- Ei Ej v.pr. associées
1- Mesure des grandeurs physiques :
- Ĥ E (énergie totale)
- spèctre de v.p. de Ĥ :
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
4e postulat :
postulat : *
( r )x̂
r)dv
(
( r)x̂( r)dv
*
x =
espace
(exemple de la position x ) ( r ) ( r )dv
*
x =
espace
xemple de la position x )
( r)( r)dv
espace *
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
Deux démarches :
- On procède à «100 mesures » de E (énergie totale).
- Calcul par la MQ
Résultats ?
calcul : Ĥ 1 = E1
« mesure » : on trouve 100 fois la même valeur, E1
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
b- particule dans EQ :
7 1
( x) = (1 + 2 ) ( ( x) n’est pas f.p. de Ĥ )
50 7
* ( r )Ĥ ( r )dv
espace
Ĥ = 0.985 E1
calcul : (TD)
( r ) ( r )dv
*
espace
« mesure » : « 97 » fois E1, « 2 » fois E2
Moyenne 0.985E1
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Chapitre I – Introduction à la Mécanique Quantique
5- autre postulat : la f.o. est trouvée par la résolution d’une équation appelée eq. de Schrödinger
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