TP chimie

Danielis Lois/Dijoux Maxime

1) Loi de vitesse de la réaction : k[tBuCl]p[H2O]q

Pour cette étude cinétique on peut se placer dans les
conditions de dégénérescence de l’ordre par rapport à H2O
ou alors on introduit nos réactifs dans des proportions
stœchiométriques. Pour ce TP on choisira la
dégénérescence de l’ordre par rapport à H2O.

2) Pour effectuer un suivi temporel on peut choisir un suivi

par PH-métrie car il y a des espèces acido-basiques, on
peut choisir un suivi par conductimétrie car il y a des ions

3) Pour déterminer l’énergie d’activation de la réaction on

effectue plusieurs expérience à des températures
différentes dans le but de déterminer la constante k et
ensuite utiliser la loi d’Arrhenius pour isoler Ea.
(k = A exp(-Ea/Rt))

4) Détermination des concentrations initiales des réactifs :

 n ( tBuCl ) m ( tBuCl ) ρ ( tBuCl )∗V 1
[tBuCl]0 = Vsol = M ( tBuCl )∗Vsol M ( tBuCl )∗Vsol =
=

d (tBuCl)∗ρ ( eau )∗V 1

M ( tBuCl )∗Vsol

A.N :
−3
0.84*1000* 10
[tBuCl]0= −3 −3 −3
(9+4*12+35.5)( 10 +30∗10 +30∗10 ¿
¿ =
❑
15mol/L

De même :
d (H 2O)∗ρ ( eau )∗V 2 1000*30* 10
−3

[H2O]0 = M ( H 2 O )∗Vsol =(4+2*16) ( 10−3 +30∗10−3+30∗10−3 ¿ ¿❑=

13.7mol/L

5) a)
Mol.L-1 tBuCl + 2H2O > tBuOH + H30+ + Cl-
E.I C0 Excès 0 0 0
E.Q C0 - x Excès x x x
E.F C0 – xf Excès xf xf xf

On a : C = C0 - x
xf ≈ xmax ≈ C0 , car on a une réaction totale
b) Expression de σ :
σ = λ(Cl-)[Cl-]+ λ(H3O+)[ H3O+]
= λ(Cl-)x+ λ(H3O+)x
= x (λ(Cl-)+ λ(H3O+))
Or d’après le tableau d’avancement, x = C0-C, d’où :
σ = (C0-C )(λ(Cl-)+ λ(H3O+))
Expression de σ∞ :
De la même manière :
σ∞ = λ(Cl-)[Cl-]+ λ(H3O+) [ H3O+]
= λ(Cl-)xf+ λ(H3O+)xf
= xf (λ(Cl-)+ λ(H3O+)) , or xf ≈ xmax ≈ Co car on a une
réaction totale d’où :
σ∞ = C0(λ(Cl-)+ λ(H3O+))

c)
σ
σ∞ = C C0−C
0 => C0 σσ∞ = C0-C = x

d) On a : C = C0- C0* = C0 (1- ) = C0 (

σ σ
σ∞ σ∞
σ ∞−σ
σ∞ )
 6) On utilise la méthode différentielle :
v = kapp[tBuCl]p => ln(v) = ln(kapp)+pln([tBuCl])
7) On suppose un ordre 1 on a en utilisant la méthode
intégrale :
ln(C) = ln (C0) – kappt => ln (C/C0) = – kappt
σ ∞−σ
Or C =C0 ( σ ∞ ), ce qui implique :
σ ∞−σ
ln( σ∞ ) = f(t)

8) k app1 = Aexp ( −Ea

RT 1 )
et k app 2 = Aexp(
−Ea
RT 2
)

K app1
K app2 ( (
=exp
Ea 1
−
R T2 T1
1
))
⇒ ln
( ) (
K app1 Ea 1
K app2
= −
1
R T2 T1 )
⇒ ln
( ) (
K app1 Ea T 1−T 2
K app2
=
R T 2∗T 1 )

⇒ Ea=
ln
( )
K app1
K app2
( T 2∗T 1 )∗R

T 1−T 2

9) Avec la méthode différentielle, on obtient :

ln ( v )=ln ( k app )+ pln (C)

On a une équation du type y = ax + b, avec a = p et b = ln ( k ). app

Par régression linéaire, on obtient : a = 0,934 ≈ 1, b = -5,58 et r²

= 0,98.
On en déduit que : p = 1 et k app =exp ⁡(−5 ,58)

On bien un ordre 1.
10) Par méthode intégrale, on obtient : ln ⁡¿ ) = −k app t

On a une équation du type y = ax + b, avec a = −k , b = 0. app

On obtient par régression linéaire, a = -0,004, r² = 0,99.

Ainsi pour une température T = 304,35 K, on a k =4 ,64∗10 . app
−3

De plus, r² = 0,99, donc on a bien une pente.

11)
T (en K) 281,15 282,65 299,15 304,35
k (en s- 3,65*10- 4,45*10- 3*10-3
app 4,64*10-
1 3 3 3
)

12) D’après la question : Ea=

ln
( )
K app1
K app2
( T 2∗T 1 )∗R

T 1−T 2

On choisit K app 1 =¿3,65*10-3 s-1 et K app 2 =¿4,64*10-3

s-1
T1 = 281,15 K et T2 = 304,35 K
Application numérique :

( )
−3
3 , 65∗10
ln −3
( 304 , 35∗281, 15 )∗8,314
4 ,64∗10
E a=
281 , 15−304 ,35

Ea=7 ,36 kJ .mol-1

Afin de déterminer la facteur de fréquence A de la réaction,

on choisit K = 4,64*10-3 s-1 et T = 304,35 K
 K
On a : A = exp ⁡(
−Ea
)
RT

Application numérique :
−3
4 ,64∗10 −2 −1
=8 , 50∗10 s
A= exp ⁡(
−7 , 36∗10
3
)
8,314∗304 ,35