TD N°1 

: Réaction irréversible d’ordre global 

Enoncé :

Résolution :
La réaction est d’ordre global 2, la vitesse de la réaction prendra la forme suivante :
ν A =K . C A . C B

On sait que :

X AF
dX A
t Ac=N A 0 ∫
0
νA.V

N A0
V= cste et C A 0=
V
X AF
dX A
t Ac=C A 0 ∫
0
νA
X AF
dX A
t Ac=C A 0 ∫ (1)
0
K . CA . CB

 Tableau stichométrique pour la réaction :

temps A B C D
t=0 NA0 NB 0 NC0 N D0
t≠ 0 N A =N A 0 (1−X A ) N B =N B 0−N A 0 . X AN C =N C 0+ N A 0 . X A N D=N D 0 + N A 0 . X A
 CB0
D’où : C A=C A 0 (1−X A ) et C A=C B 0−C A 0 . X A=C A 0 ( −X A )
CA 0
CB0
On pose θ= : C A=C A 0 (θ−X A )
C A0
ν A =K . C A . C B

⟹ ν A =K .C A 0 ( 1− X A ) . C A 0 ( θ−X A )
2
⟹ ν A =K .C A 0 ( 1− X A ) . ( θ− X A )

On remplace dans (1):

X AF
dX A
t Ac=C A 0 ∫ 2
0 K . C A 0 ( 1−X A ) . ( θ−X A )
X AF
1 dX A
t Ac= ∫
K . C A 0 0 ( 1− X A ) . ( θ− X A )

Par intégration, on trouve :

1 1
t Ac= . . ln ¿)
K . C A 0 θ−1

1
D’où :t Ac= )
K .(C ¿ ¿ B 0−C A 0) . ln ¿ ¿

 Calculons l’énergie d’activation :

−E
3 −1
K=A.
e R .T en dm /mol . s
Avec :
A= constante
E= énergie d’activation en J/mol ou cal /mol
R=8,314 J/mol. k
T= température en K

En utilisant les données d’exercice, on obtiendra :

−E
K 1= A . exp( ) (2)
R . T1
−E
K 2= A . exp( ) (3)
R . T2

(2) K1 E 1 1
⟹ =exp { ( − )}
(3) K2 R T2 T1
K1 E 1 1
⇒ ln( )= ( − )
K2 R T2 T1
 K1 1
⇒ E=R . ln( ).
K2 1 1
−
T2 T1
92,4 1
⇒ E=8,314 . ln( ).
307 1 1
−
40+273 20+273

⇒ E=45775,59 KJ

 Calculons la constante A :

K 1= A . exp ( )
−E
R . T1

⇒ A=K 1 .exp
( R E. T )⇒ A=92,4 . exp ( 8,31445775,59
1 .(20+273) )
⇒ A=1,34 ×10
10

 Calculons la constante de vitesse à 0°C :

−E
K= A .exp ( )
R.T
10 −45775 , 59
K =1,34 ×10 . exp( )
8,314 .(0+ 273)
K=23,35l/mol . min

 Calculons la durée t Ac de la réaction à 0°C et X AF =0,99 :

1
t Ac= )
K .(C ¿ ¿ B 0−C A 0). ln ¿ ¿

2,5 3
C A 0= =0,0284 mol/dm et C B 0=0,05 mol/dm 3
88
C B 0 0,05
θ= = =1,76
C A 0 0,0284
1
t Ac= . ln ¿)
23,35 .(0,05−0,0284)

t Ac=7,49min