Outils pour l’expérimentation

L1 semestre 2 ‐ Chimie
Contenu du cours :
I. Les Bonnes Pratiques en Laboratoire : H&S (Rappel)
II. Le choix du matériel et des équipements
III. La fiabilité des résultats : calculs d’incertitude
IV. Traitements des données : utilisation d’un tableur

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I. Généralités

Incertitude : permet de cadrer le domaine de validité du résultat

Un résultat doit toujours être apporté avec son incertitude
Impossible d’effectuer une analyse qui soient exempte d’erreur

 Une analyse
‐> Minimiser l’incertitude :
‐> estimer l’incertitude :

⇒ un résultat de qualité inconnue ….

 
 Précision vs exactitude
‐> précision : …
‐> exactitude : …

=> Situation idéale ….

 

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 Les types d’erreurs dans une expérience

 Erreurs aléatoires :

 Les erreurs systématiques

 Les erreurs personnelles

‐ > aléatoires? Systématiques ?

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II. Le calcul d’incertitude

On effectue ce calcul, en général, à partir d’une mesure unique et …

=> Utiliser une combinaison des incertitudes de chaque étape

⇒ il convient d’adapter la méthode au mode de mesure.

 Si le résultat s’obtient à partir d’une détermination unique, alors …

 Si le résultat s’obtient à partir d’un groupe de mesures, alors …

⇒ Dans tous les cas, il faut estimer l’erreur maximale.

3 étapes pour conduire un calcul d’incertitude

1) …
2) …
3) …

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Incertitude absolue – Incertitude relative : définition

 Incertitude absolue (sur la grandeur X de valeur x) : X

X :
‐>
=>

 Incertitude relative (sur la grandeur X) : X/X

X/X :
‐>
‐>

=> plus la mesure est précise, plus le rapport X/X est faible
⇒ il est facile de comparer la précision de 2 mesures avec le rapport X/X

=>

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 Exemple

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Incertitude Δg sur une grandeur calculée

.


Exemple : préparation d’une solution par pesée d’un solide (masse m) dissoute dans un volume V
• C = m/V
• 2 étapes intermédiaires: mesure de m (m,  m/m), mesure de V (V, V/V)
=> Quelle combinaison pour arriver à C et C/C ?

• Soit G la grandeur calculée, g le résultat de G

(G peut être une concentration, un volume, une masse, une température,…)
G dépend donc d’autres grandeurs mesurables X, Y de valeurs x et y
=> Il existe alors une relation entre g, x, et y que l’on note g = f(x, y) avec x et y indépendants

• La détermination de Δg utilise le calcul différentiel sur les bases suivantes :

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  Les bases du calcul différentiel
Dans la relation g = f(x, y), x et y sont indépendants, c'est‐à‐dire que x et y sont supposés être une différentielle totale exacte (x et y sont
des fonctions d’état, les valeurs de x et y ne dépendent pas du chemin suivi pour obtenir le résultat)

• Si x est une différentielle totale exacte, on peut écrire :

• g dépendant de x et y, la variation de g, dg, s’écrit :

Remarque : x et y étant une différentielle totale exacte, alors g est aussi une différentielle totale exacte

• L’incertitude absolue de g, Δg, peut donc s’écrire

⇒ On essaie toujours de ramener l’expression g = f(x,y) à une somme de plusieurs termes.

Quel que soit le calcul, la somme représente le terme le plus défavorable.

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 Applications directes
a) x et y sont reliées par une somme ou une différence dans le calcul de g

g=x+y g=x‐y
 

g=x+y g=x‐y

 g = x + y  g = x + y

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b) x et y sont reliées par un produit ou un quotient dans le calcul de g

g = x * y ou g = x/y
⇒ Les relations g = x*y et g = x/y doivent être modifiées pour faire apparaître les incertitudes relatives dans une somme.

g=x*y g=x/y

 

⇒ utilisation du calcul différentiel logarithmique

g=x*y g=x/y d Ln = 1/x

dg = dg
d Ln x = (1/x) * dx

∆𝒈 ∆𝒙 ∆𝒚 ∆𝒈 ∆𝒙 ∆𝒚
 
𝒈 𝒙 𝒚 𝒈 𝒙 𝒚

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  Ecriture finale du résultat

 Déduction de g :

 Ecriture finale : G = g +/‐  g

• Nombre de chiffres significatifs

Le dernier chiffre significatif donne l’ordre de grandeur de l’incertitude

Exemple : g = 0,9654 ,  g = 0,0071

G=

3 étapes pour conduire un calcul d’incertitude

Conclusion : 1) Identification de la relation mathématique reliant les grandeurs
Seuls les gestes de précision interviennent expérimentales utilisées
dans les calculs d’incertitude 2) Identification de chacune des incertitudes intermédiaires
3) Calcul de l’incertitude sur le résultat final

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 II. Conduire une expérience  Choix du matériel
Introduction Exemple : titrage des ions chlorure par du nitrate d’argent

Titrage gravimétrique Titrage volumétrique

0

10

20

30

40

50

Travail perso : lister avec précision verrerie/balance à utiliser pour avoir un résultat fiable
Donner les expressions des titres pour chaque méthode
Donner les expressions des incertitudes relative et absolue sur les titres
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Un exemple plus complexe (TP2)
Détermination d’une concentration massique en ion Chlorure Cl‐ et son incertitude dans une solution obtenue en mélangeant V1 = 20ml d’une solution 1 de
NaCl à C1 = 9g/L et V2 = 25 ml d’eau, chaque volume mesuré à la pipette jaugée

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