HADJ ALI BOUZID LYCEE MED DACHRAOUI MENZEH9

APPLICATION DE LOI D’ACTION DE MASSE AUX REACTIONS ACIDE-BASE

I/-INTRODUCTION
1-Définitions :
 Un acide est une espèce chimique capable de céder un ion (un proton) H+.
AH/A- : AH  A- +H+
Exemple : CH3COOH/CH3COO- : CH3COOH  CH3COO- +H+
 Une base est une espèce chimique capable de capter un ion (proton) H+.
BH+/B B + H+  BH+
Exemple CH3NH3+ /CH3NH2 CH3NH2 +H+  CH3NH3+
 Un ampholyte (ou amphotère) est une espèce chimique qui, dans un couple, se présente comme un
acide et dans un autre comme une base.
Exemple : HSO4- est un ampholyte on le trouve dans H2SO4/HSO4- comme une base et dans HSO4- /SO4 2-
comme un acide.
 Le pH d’une solution aqueuse est par définition pH= - log[H3 O+ ]  [H3 O+ ]= 10-pH:
Cette relation n’est pas valable pour les solutions concentrées (C >10-1 mol.L-1) et les solutions
très dilués (C<10-6mol.L-1)
II/ APPLICATION DE LA LOI D’ACTION DE MASSE A L’IONISATION PROPRE DE L’EAU
2H2O  H3O+ + OH-
A l’équilibre éq = Ke = [H3O+]. [OH-] constant d’ionisation
Ke ne depont que de la temperature (Ke = 10-14 à 25°C et 10-13 à 60°C
[H3O+]= [OH-] = √Ke
pKe = -logKe et Ke = 10-pKe
III/- CLASSIFICATIONS DES ACIDES ET DES BASES&
1-Acide fort – Acide faible
Soit un acide AH de concentration C0 de pH0 et de volume V0
Si la concentration C0 > 10-6mol.L-1 on peut négliger les ions (H3O+)eau provenant de l’ionisation propre de l’eau
devanacg(t les ions (H3O+)acide , provenant de l’ionisation de l’acide .
Equation de l’ionisation AH + H2O  A- + H3O+
Etat Avancement (mol) Quantités de matière (mol)
Initial(t=0) 0 n0 Excès
Final(tf) xf n0 - xf Excès xf xf

xf
+
x =[H3 O ].V=10pH .V 10-pH τ =1 l' acide est fort
f = xm
avec { f  alors  f = C { f '
xm =C0 .V 0 τf <1 l acide est faible
Ou on peut utiliser l’avancement volumique
Equation de l’ionisation AH + H2O  A- + H3O+
Etat Avancement volumique Quantités de matière (mol)
Initial(t=0) 0 C0 Excès 0 0
Final(tf) yf C0 - yf Excès yf yf
yf 10-pH
ym est tel que C0 – ym=0 d’où C0=ym.et yf = [H3O+]  f = =
ym C0
2-base forte – base faible
Soit B une base forte de concentration molaire C0 ( C0>10-6 mol.L-1).
Equation de l’ionisation B + H2O  BH+ + OH-
Etat Avancement volumique Quantités de matière (mol)
Initial(t=0) 0 C0 Excès 0 0
Final(tf) yf C0 - yf Excès yf yf
yf [OH ]
--
Ke 10pH τ =1 base forte
ym est tel que C0 – ym=0 d’où C0=ym.et yf = [H3O+]  f = = =  { f
ym C0 C0 τf <1 base faible
1
IV/- CONSTANTE D’ACIDITEE D’UN COUPLE ACIDE-BASE AH/A- &
1-Expression de la constante d’acidité :
AH + H2O  A– + H3O+
+
[A- ].[H3 O ]
A l’équilibre πéq = Ka = [AH]
et pKa = - log Ka  Ka =10-pKa
Exemple
Couple :
HCOOH/HCOO- NH4+/NH3 CH3COOH/ CH3COO-
acide/base
pKa 3,8 9,2 4,8

2-Constante d’acidité de couple H3O+/H2O

H3O+ + H2O  H2O+ H3O+
+
Ka(H3O /H2O) =[H2O] = 55,5 et pKa =-1,74

3-Constante d’acidité de couple H2O/OH-

H2O + H2O  OH- + H3O+
+ -
[H3 O ].[OH ] Ke
Ka = = = 1,8.10-16 et pKa = 15,74
[H2 O] [H2 O]

4-acide fort, acide faible et acide inerte

Si
 Ka(AH/A-)>Ka(H3O+/H2O)=55,5 (pKa<-1,74) l’acide AH est plus fort que H3O+ alors AH est un acide fort
sa base conjuguée est inerte.
 Ka(H2O/OH-)=1,8.10-16 <Ka(AH/A-)<Ka(H3O+/H2O)=55,5 ,(-1,74<pKa<15,74 l’acide AH est plus faible
que H3O+ plus fort que H2O alors AH est un acide faible sa base conjugué est faible.
 Ka(AH/A-)<Ka(H2O/OH-)=1,8.10-16 (pKa>15,74) l’acide AH est un acide inerte sa base conjuguée est
forte

2-Comparaison des forces relatives des acides

Soit A1H et A2H deux acides de constantes d’acidité respectivement Ka1 et Ka1
Ka1 >Ka2
} alors l' acideA1 H est plus fort que l' acideA2 H et la base conjuguée A-1 est plus faible queA-2
pKa1 <pKa2
 Si la constante d’équilibre Ka d’un acide AH est très grande, la concentration [AH] de l’acide restant est
négligeable ce qui signifie que sa dissociation est totale.
Remarque : soit l’équation de la réaction acide-base
A1H + A2-  A1- + A2H
A1H/A1 de constante d’acidité Ka1 et A2H/A2- de constante d’acidité Ka2
-

- - +
[A1 ].[A2H] [A1 ].[A2 H][H3 O ] Ka1
A l’équilibre πéq = K = = = Ka2
[A1 H][A2 ][H3 O+ ]
- -
[A1 H][A2 ]

Si
 Ka1 >Ka2 l’acide A1H et plus fort que l’acide A2H et la base A2- plus forte que A1-
 Ka1 <Ka2 l’acide A1H et plus faible que l’acide A2H et la base A2- plus faible que A1-
 Ka1 =Ka2 les acides et les bases sont de forces comparables-

IV/- CONSTANTE DE BASICiTEE D’UN COUPLE ACIDE-BASE AH/A-

1-Expression de la constante de basicité :
B + H2O  BH+ + OH-

BH  OH 
A l’équilibre dynamique éq = K b 
B
On définie pKb = - logKb donc Kb=10-pKb

2
2-Comparaison des forces relatives des acides
Soit B1 et B2 deux acides de constantes d’acidité respectivement Kb1 et Kb1

Kb1 >Ka2
} alors la base B1 est plus forte que B2 est l' acide B1 H+ est plus faible que l'acide B2 H+
pKb1 <pKb2

 Si la constante d’équilibre Kb d’une base B est très grande, la concentration [B] de la base restant est
négligeable ce qui signifie que sa dissociation est totale.

V/- RELATION ENTRE Ka ET Kb D’UN COUPLE ACIDE-BASE

.
 A   H3 O 
–
AH + H2O  A + H3O d’où K a 
+
.  A   H3O   AH OH 
 AH  KaKb= . = H3O  OH  =Ke.
 AH   A
 


–  AH OH 
A + H2O  AH + OH d’où K b 
-
.
 A  

A température constante Ke est constante donc KaKb est constant.

pKa + pKb = pKe

Remarques importantes :
 A même concentration, l’acide le plus fort est celui qui a le f le plus grand donc le pH le plus petit car
10pH
f 
C
 A même concentration, la base la plus forte est celle qui a le f le plus grand donc le pH le plus grand
K .10pH
car f  e
C
 A même pH, l’acide le plus fort ( ou la base la plus forte) est celui (ou celle) qui a le f le plus grand
donc la concentration la plus petite.