Effet de substituant et effet de conjugaison en spectroscopie

Effet de substituant:

La présence de substituants sur une molécule peut influencer la position et l'intensité des bandes
d'absorption dans son spectre. Deux types d'effets principaux peuvent être observés:

Effet inductif: Le substituant attire ou repousse les électrons du chromophore,

modifiant sa densité électronique et donc l'énergie des transitions électroniques.
Effet mésomère: Le substituant peut délocaliser les électrons par conjugaison avec le
chromophore, modifiant également l'énergie des transitions électroniques.

L'effet de chaque substituant dépend de sa nature (électronégativité, structure, etc.) et de sa position par
rapport au chromophore.

Effet de conjugaison:

La conjugaison des doubles liaisons dans une molécule permet la délocalisation des électrons π sur
plusieurs atomes. Cela a pour effet de:

Diminuer l'énergie des transitions électroniques: La délocalisation des électrons

stabilise la molécule, ce qui nécessite moins d'énergie pour exciter un électron.
Augmenter l'intensité des bandes d'absorption: La délocalisation des électrons
augmente la probabilité de la transition électronique.

L'effet de conjugaison est plus important lorsque les doubles liaisons sont coplanaires et que les
substituants ne perturbent pas la délocalisation des électrons.

Exemples:

Effet bathochrome: Un substituant à effet mésomère donneur (par exemple, -OH, -NH2)
déplace la bande d'absorption vers le rouge (longueur d'onde plus élevée).
Effet hypsochrome: Un substituant à effet mésomère attracteur (par exemple, -NO2, -
CF3) déplace la bande d'absorption vers le bleu (longueur d'onde plus courte).
Effet hyperchrome: La conjugaison augmente l'intensité de la bande d'absorption.

Applications: