COURS DE CHIMIE INORGANIQUE 1

Chapitre 3 : Les diagrammes de

phases Diagramme de phases
binaire
Par rapport au systme unaire, une nouvelle variable est mise en
jeu.
Cette variable, cest la composition du systme. Avec la
composition, on peut tracer des diagrammes de composition, des
segments de droite.
Cette composition peut tre exprime en fraction molaire ou en
fraction massique.
Cest donc un nouveau diagramme que nous obtenons. Un
diagramme tridimensionnel pour lequel P = f(T,x
i
).
Pour un diagramme isobare (P = Constante), on a : T = f(x
i
)
Pour un diagramme isotherme (T = Constante), on a : P = f(x
i
)
Dans un diagramme de phases binaire, la variance obit la
relation gnrale, savoir :
v = a + c q
Avec :
a = 1
c = 2
reprsente le nombre de phases
q reprsente le nombre de relations restrictives
Do finalement : v = 3 q
Etudions maintenant la notion de miscibilit qui va tre
fondamentale par la suite dans le cours.
- Deux constituants sont dits totalement miscibles lorsquils
forment une phase homogne.
Par exemple, leau et lalcool (pastis, vodka, whisky, gin, mthanol,
thanol) temprature ambiante sont totalement miscibles.
- Deux constituants sont dits non miscibles lorsquils forment
deux phases diffrentes.
Par exemple, leau et lhuile (dolive, de tournesol, de noix) ne
sont absolument pas miscibles temprature ambiante.
A ltat gazeux, la miscibilit dun mlange est totale et ce
indpendamment de sa composition.
Considrons le cas des diagrammes o les 2 constituants du
systme binaire ont des caractristiques voisines, et o la solution
obtenue est une solution idale.
La courbe du haut est appele courbe de rose (le gaz commence
se transformer en liquide pour cette courbe) et celle du bas est
appele courbe dbullition (le liquide commence se transformer
en gaz pour cette courbe).
1) Diagramme liquide vapeur A) Miscibilit totale : diagramme monofuseaux
Considrons le cas des diagrammes o les 2 constituants du
systme binaire sont assez diffrents. Dans ce cas, linteraction
entre les molcules ltat liquide nest plus ngligeable.
On constate que les courbes dbullition et de rose prsentent un
extremum commun appel point dazotropie qui est en fait
marqu par la juxtaposition des deux fuseaux.
1) Diagramme liquide vapeur B) Miscibilit totale : azotrope
Le mlange correspondant cette composition est un mlange
azotrope. Il a pour caractristique essentielle de montrer le
comportement du corps pur lors dun changement dtat.
Pour un point azotrope, on a la variance : v = 0. Pourquoi ? Cest
ce que nous allons voir maintenant
1) Diagramme liquide vapeur B) Miscibilit totale : azotrope
Posons dans un premier temps, la relation classique de la
variance, savoir : v = C + a q
Avec a = 1 (Ici, la temprature varie avec la fraction molaire), C = 2
(diagramme de phases binaire, donc forcment 2 constituants, ni
plus, ni moins), = 2 (car, on a pour ce point, la phase liquide et
la phase gazeuse) et q = 1 (car la fraction molaire de liquide est
gale la fraction molaire de gaz pour le point azotrope).
On remplace dans lexpression de v :
v = C + a q = 2 + 1 2 1 = 3 3 = 0.
Do v = 0 pour un point azotrope.
1) Diagramme liquide vapeur B) Miscibilit totale : azotrope
Considrons le diagramme de phases suivant :
1) Diagramme liquide vapeur C) Thorme des moments
M O N
X
B
y%
z%
La composition de ce
diagramme est obtenue partir
de la rgle de lhorizontale :
Le liquide a un titre de z% de
B.
Le gaz a un titre de y% de B.
Et la proportion de chacune des
phases est obtenue partir de
la rgle des segments inverses.
et
Rgle des segments inverses
Comment fonctionne la rgle des segments inverses ?
Considrons lexemple du diagramme de la diapositive que nous
venons de voir. On appelle cette rgle, la rgle des segments
inverses pour la raison suivante
Regardez, tout lheure, on avait :
Rappelons que pour un diagramme de phase binaire, la courbe de
rose (celle dterminant la fraction molaire du gaz en fonction de
la temprature OU de la pression) est au-dessus et la courbe
dbullition (celle dterminant la fraction molaire du liquide en
fonction de la temprature OU de la pression) est en-dessous sur
le diagramme ! Par la suite, ce rappel anodin va avoir son
importance pour expliquer cette rgle
1) Diagramme liquide vapeur C) Thorme des moments
Comment fonctionne la rgle des segments inverses ?
ON est un segment qui va du centre du fuseau vers un point de la
courbe dbullition (donc la courbe du liquide) et MN est un
segment entre un point de la courbe de rose (celle du gaz) et un
point de la courbe dbullition (celle du liquide).
Or :
On en dduit une rgle gnralise :
1) Diagramme liquide vapeur C) Thorme des moments
Lapplication suivante est possible pour un diagramme liquide-
vapeur :
1) Diagramme liquide vapeur C) Thorme des moments
2) Diagramme liquide solide A) Rappels et introduction
Les diagrammes liquide-vapeur sont utiles notamment quand on
tudie un mlange de deux liquides que lon fait chauffer. On a vu
quil y avait deux possibilits alors.
Soit ce mlange est idal et on a un diagramme monofuseaux
(notamment quand les deux composants ont des proprits
voisines)
Soit ce mlange nest pas idal. Les deux courbes admettent alors
un minimum ou un maximum commun appel point azotrope
Pour ce qui est des diagrammes liquide-solide, ils sont utiliss
dans le cadre de ltude des transformations dans les mtaux et
dans les alliages.
2) Diagramme liquide solide B) Solution solide
Une solution solide est un mlange lchelle atomique datomes
diffrents ltat solide. Par exemple, si on mlange du sel de table
(chlorure de sodium NaCl) avec du chlorure de potassium (KCl),
on a fait une solution solide
On distinguera ici :
Les solutions solides primaires : Dans le cas dune solution
solide binaire AB, le type de rseau cristallin du solvant A nest pas
modifi par la prsence du solut B.
Les solutions solides secondaires ou intermdiaires : Le type de
rseau cristallin de la solution nest pas le mme que le type de
rseau du solvant A.
2) Diagramme liquide solide B) Solution solide
Parlons maintenant de la notion de domaine de solubilit :
La solution solide dun solut B dans un solvant A nexiste que
dans un intervalle de concentration en solut prcis. Cest cet
intervalle que nous appelons domaine de solubilit.
Ce domaine peut tre :
-Total (Une solution solide de nickel Ni dans le cuivre Cu et
rciproquement).
-Restreint (Une solution solide de carbone dans le fer limit
2% de carbone).
2) B) Solution solide ) Solution solide dinsertion
Une solution solide dinsertion est une solution solide o latome
dissout occupe les interstices du rseau du solvant.
Donc latome en insertion vient occuper les sites ttradriques (T)
et octadriques (O) cristallographiques.
La solution solide interstitielle ne peut donc exister que lorsque les
atomes de solut sont trs petits par rapport celui du solvant.
Daprs la thorie de Hume -Rothery, la condition ncessaire pour
quun atome B se mette en insertion dans un rseau A est :
On notera par consquent que seuls les atomes comme suit : H
(Hydrogne), O (Oxygne), C (Carbone), B (Bore) peuvent
former des solutions interstitielles (solides dinsertion).
2) B) Solution solide ) Solution solide de substitution
Une solution solide de substitution est une solution solide o les
atomes de solut B occupent une fraction de sites des atomes A.
La structure cristalline nest pas modifie et on peut supposer que
les atomes de A et de B sont rpartis alatoirement dans les sites
du rseau : cest dire de faon statistiquement homogne.
A quelles conditions existent ces solutions ?
-Tout dabord, il faut que les atomes de A et de B aient des rayons
(atomiques) ne diffrant que de 15% au maximum.
-Les structures de A et de B doivent tre voisines (i.e. deux
cubiques faces centres (CFC)).
-La diffrence dlectrongativit entre A et B doit tre faible.
2) B) Solution solide ) Solution solide de substitution
Il est important de savoir que dans la plupart des solutions de
substitution, la distribution des atomes est arbitraire ou
dsordonne. Il arrive aussi que la solution soi ordonne et elle
porte alors le nom de surstructure. Gnralement, les solutions
solides ordonnes correspondent toujours un rapport de
concentration atomique simple (pour Cu/Au reprsent ci-dessous
: 1/1)
2) Diagramme liquide solide C) Calcul de la variance
Considrons ici deux exemples particuliers :
-Lquilibre entre fer solide et fer liquide
On a : Fe
liquide
Fe
solide
Ici, on a : c = 1 (le fer est le seul constituant), = 2 (une phase
liquide et une phase solide ce qui fait donc 2 phases), a = 1 (La
transformation est isobare, mais pas isotherme) et q = 0 (pas de
relations restrictives).
Do ici, on a : v = c + a q = 1 + 1 2 0 = 2 2 = 0.
2) Diagramme liquide solide C) Calcul de la variance
- Lquilibre entre du liquide et une solution solide dun solut B
dans un substrat A, solution que nous appellerons
On a : liquide
Ici, on a : c = 2 (le solut B et le substrat A), = 2 (une phase
liquide et une phase solide ce qui fait donc 2 phases), a = 1 (La
transformation est isobare, mais pas isotherme) et q = 0 (pas de
relations restrictives).
Do ici, on a : v = c + a q = 2 + 1 2 0 = 3 2 = 1.
2) Diagramme liquide solide D) laborer le diagramme
Le diagramme de phases est obtenu partir des courbes de
refroidissement de chaque composition.
La loi de refroidissement dun solide dans un intervalle de
temprature dans lequel il le solide ne subit aucune
transformation chimique ou physique suit une loi exponentielle.
T
t
2) Diagramme liquide solide D) laborer le diagramme
Dcrivons la loi mathmatique correspondant cette dcroissance
en dmontrant son existence. Nous allons nous servir ici de deux
autres lois pour pouvoir prouver que la loi de refroidissement est
exponentielle.
Dans un premier temps, on utilise la loi de Newton (qui nous
apprend que la perte de chaleur au cours du refroidissement est
proportionnelle lcart de temprature).
Si on nomme k, cette constante de proportionnalit, on a :
dQ = k dt avec = T
f
T
i
Et on peut dfinir la capacit calorifique ainsi : dQ/d() = -C
dQ = -Cd().
2) Diagramme liquide solide D) laborer le diagramme
De la loi de Newton (dQ = k dt ) et de la dfinition de la capacit
calorifique (dQ = -Cd()), on dduit lgalit suivante
k dt = -Cd()
Ce qui donne aprs intgration : =
0
exp(-kt/C)
2) D) laborer le diagramme ) Courbe de refroidissement dun corps pur
La loi de refroidissement dun corps pur dans un intervalle de
temprature dans lequel il subit un changement de phase est
thoriquement reprsente ainsi :
2) D) laborer le diagramme ) Courbe de refroidissement dun corps pur
Pourquoi la courbe thorique a-t-elle cette allure l ?
On considre lexemple dun corps A qui se solidifie.
Tant que la temprature de A est suprieure la temprature de
fusion T
f
du corps A, alors A est liquide et se refroidit sans
changement de phase et daprs la loi exponentielle vue
prcdemment.
Mais, ds que la temprature de A est gale sa temprature de
fusion, alors il se produit un changement de phase selon
lquilibre vu prcdemment savoir : A
liquide
A
solide
Si on calcule la variance pour cet quilibre, on a : v = 0.
2) D) laborer le diagramme ) Courbe de refroidissement dun corps pur
Pourquoi la courbe thorique a-t-elle cette allure l ?
Ainsi, on en dduit que lquilibre nexiste que pour une seule
temprature et que la solidification du compos A se fait
temprature constante (cette temprature tant la temprature de
fusion de A).
Et au final, ds que la temprature de A devient infrieure la
temprature de fusion de A, alors A est solide et se refroidit sans
changement de phase et daprs la loi exponentielle vue
prcdemment.
Toutefois entre la thorie et lexprience, il y a toujours de petites
diffrences
2) D) laborer le diagramme ) Courbe de refroidissement dun corps pur
En effet, voici lallure de la courbe exprimentale
La chute puis la remonte brutale de la temprature vers la
temprature de fusion sont des phnomnes dus la surfusion
(i.e. quand le refroidissement seffectue de manire trop rapide ou
quand il y a retard de la cristallisation).
2) D) ) Courbe de refroidissement dune solution solide de B dans A
miscibilit totale
La loi de refroidissement dune solution solide dans un intervalle
de temprature dans lequel il subit un changement de phase est
thoriquement reprsente ainsi :
2) D) ) Courbe de refroidissement dune solution solide de B dans A
miscibilit totale
Pourquoi la courbe thorique a-t-elle cette allure l ?
On considre lexemple dune solution solide miscibilit totale de
B dans A.
Tant que la temprature de A est suprieure la temprature de
fusion T
f
de la solution solide, alors A est liquide et se refroidit
sans changement de phase et daprs la loi exponentielle vue
prcdemment.
Mais, ds que la temprature de la solution est gale sa
temprature de fusion, alors il se produit un changement de phase
selon lquilibre vu prcdemment savoir : AB
liquide
AB
solide
Si on calcule la variance pour cet quilibre, on a : v = 1.
2) D) ) Courbe de refroidissement dune solution solide de B dans A
miscibilit totale
Pourquoi la courbe thorique a-t-elle cette allure l ?
Ainsi, on en dduit que lquilibre existe pour un ensemble de
tempratures (donc, lvolution se fait de manire exponentielle
sur cet ensemble). On pourra toutefois remarquer un certain cart
sur la courbe qui est surtout d au fait que la raction de
solidification soit une raction trs exothermique (qui dgage de la
temprature)
Et au final, ds que la temprature de la solution devient
infrieure sa temprature de fusion, alors la solution est solide et
se refroidit sans changement de phase et daprs la loi
exponentielle vue prcdemment.
2) D) ) Elaborer le diagramme partir de ces courbes pour une solution
solide miscibilit totale
Considrons lexemple dun alliage AB de deux mtaux A et B.
Le diagramme de phase obtenu est construit en considrant pour
chaque composition la temprature de dbut et de fin de
solidification.
2) D) ) Elaborer le diagramme partir de ces courbes pour une solution
solide miscibilit totale
On obtient le diagramme de phases suivant :
2) D) ) Elaborer le diagramme partir de ces courbes pour une solution
solide miscibilit totale
Lgendons ce diagramme et dcryptons-le ensemble
2) D) ) Elaborer le diagramme partir de ces courbes pour une solution
solide miscibilit totale
Sur le diagramme prsent, la zone bleue dsigne une zone o on
ne trouve que du liquide. La courbe dlimitant la frontire
entre la zone bleue et la zone verte sappelle le liquidus.
La zone verte est une zone o on trouve du solide et du
liquide.
La zone rouge est une zone o on trouve exclusivement du
solide. La courbe dlimitant la frontire entre la zone rouge
et la zone verte sappelle le solidus.
2) E) Les diffrents types de diagrammes de phases lquilibre
) Diagramme solution solide unique
M O N
X
B
y%
z%
Considrons le diagramme de phases liquidesolide suivant :
La composition de ce
diagramme est obtenue partir
de la rgle de lhorizontale :
Le liquide a un titre de y% de
B.
La solution solide a un titre
de z% de B.
Et la proportion de chacune des
phases est obtenue partir de
la rgle des segments inverses.
et
Rgle des segments inverses
2) E) Les diffrents types de diagrammes de phases lquilibre
) Diagramme fuseau avec lacune de solubilit
Lacune de
solubilit
Pour ce type de diagramme, il
existe ce que lon appelle une
zone de dmixtion ltat
solide.
Le domaine o il y a une lacune
de solubilit est un domaine
dans lequel B nest plus soluble
dans la solution solide de B
dans A.
Dans la lacune de solubilit, 4 phases coexistent ( savoir
S
,
S
, A,
B). Il y a donc prsence de
S
et de
S
dans la lacune de solubilit.
2) E) Les diffrents types de diagrammes de phases lquilibre
) Diagramme binaire sans aucune miscibilit ltat solide
Voici la reprsentation du diagramme binaire non miscible ltat
solide : :
X Y
Z
Liquide + A
Liquide
Liquide + B
A + B
E
T
E
F
A
F
B
2) E) Les diffrents types de diagrammes de phases lquilibre
) Diagramme binaire sans aucune miscibilit ltat solide
En regardant le diagramme de la diapositive prcdente, on
considre un alliage de titre Y. On dit de cet alliage quil a une
composition eutectique.
En effet quand T = T
E
, alors on a lquilibre suivant :
Liquide A + B.
Cet quilibre est caractristique dun mlange eutectique.
E, le point de runion entre la courbe de liquidus et la courbe de
solidus est appel aussi point eutectique.
La variance au point E vaut : v = 2 + 1 3 = 0.
2) E) Les diffrents types de diagrammes de phases lquilibre
) Diagramme binaire sans aucune miscibilit ltat solide
En regardant le diagramme de la diapositive, on considre un
alliage de titre X.
Quand T(X) = T
E
+ ( : une petite temprature non ngative)
Alors le liquide a un titre de Y % de B, le solide est donc du A pur
et v = 1.
Quand T(X) = T
E
Alors, le liquide se transforme daprs la raction eutectique
savoir : Liquide A + B. Et on a v = 0.
Quand T(X) = T
E

Alors, on est en prsence de deux phases solides A et B. On a v = 1.
2) E) Les diffrents types de diagrammes de phases lquilibre
) Diagramme binaire sans aucune miscibilit ltat solide
Lgendons le diagramme prcdent et commentons-le
Liquide + A
Liquide
Liquide + B
A + B
E
T
E
F
A
F
B
2) E) Les diffrents types de diagrammes de phases lquilibre
) Diagramme binaire sans aucune miscibilit ltat solide
Sur le diagramme prsent, la zone bleue dsigne une zone o on
ne trouve que du liquide. La courbe dlimitant la frontire
entre la zone bleue et la zone verte ainsi que la courbe
dlimitant la frontire entre la zone bleue et la zone orange
sappelle le liquidus.
La zone verte est une zone o on trouve du solide A et du
liquide. La zone orange est une zone o on trouve du solide B
et du liquide.
La zone rouge est une zone o on trouve exclusivement du
solide. La courbe dlimitant la frontire entre la zone rouge
et la zone verte ainsi que la courbe dlimitant la frontire
entre la zone rouge et la zone orange sappelle le solidus.
2) E) Les diffrents types de diagrammes de phases lquilibre
) Diagramme binaire sans aucune miscibilit ltat solide
La dure du palier de temprature de leutectique est dautant plus
longue que la composition de la solution de dpart est proche de
celle de leutectique.
En dautres termes, plus la solution de dpart a une composition
proche du mlange eutectique, plus la dure du palier de
temprature de leutectique est longue.
Ici, on est en prsence dun diagramme de phases plus
communment appel diagramme de Tamman.
2) E) ) Diagramme binaire avec une ou plusieurs combinaisons ) Le
compos dfini fond sans se dcomposer
Ce diagramme peut tre considr comme la superposition de
deux autres : A/A
x
B
y
et A
x
B
y
/B. Interprtons ce diagramme
2
1
3
4 5
6
7
A
x
B
y
F
A
F
B
I
T
E1
T
E2
E
1
E
2
2) E) ) Diagramme binaire avec une ou plusieurs combinaisons ) Le
compos dfini fond sans se dcomposer
Sur le diagramme prsent, la zone bleue dsigne une zone o on
ne trouve que du liquide. La courbe dlimitant la frontire
entre la zone bleue et les zones vertes sappelle le liquidus.
Les zones vertes sont des zones o on trouve du solide et du
liquide.
Les zones rouges sont des zones o on trouve exclusivement du
solide. La courbe dlimitant la frontire entre les zones
rouges et les zones vertes sappelle le solidus.
Le diagramme est compos comme suit :
En 1, exclusivement du liquide.
En 2, du liquide ainsi que du A solide.
2) E) ) Diagramme binaire avec une ou plusieurs combinaisons ) Le
compos dfini fond sans se dcomposer
En 3 et en 4, du liquide et du A
x
B
y
solide.
En 5, du liquide et du B solide.
En 6, un mlange entre du A solide et du A
x
B
y
solide.
En 7, un mlange entre du A
x
B
y
solide et du B solide.
On dit alors que A
x
B
y
est un compos fusion congruente (cest--
dire quil fond comme un corps pur sans se dcomposer).
Nous pouvons en tout cas faire les remarques suivantes :
Il y a autant de maximums sur la courbe de liquidus que de
composs dfinis pour le diagramme de phases.
Il y a autant de diagrammes de Tamman dans le diagramme de
phases que de point eutectiques dans le diagramme de phases.
2) E) ) Diagramme binaire avec une ou plusieurs combinaisons b) Le
compos dfini fond en se dcomposant
Le diagramme est thoriquement de cette forme l
Commentons-le !!!
1
2
3
4
5
6
F
A
F
B
T
E
T
P
A
x
B
y
E
P
2) E) ) Diagramme binaire avec une ou plusieurs combinaisons b) Le
compos dfini fond en se dcomposant
Si le compos fond en se dcomposant, alors on peut dire que la
combinaison des 2 constituants nest plus stable partir dune
temprature infrieure celle du palier pritectique.
Sur le diagramme prsent, la zone bleue dsigne une zone o on
ne trouve que du liquide. La courbe dlimitant la frontire
entre la zone bleue et les zones vertes sappelle le liquidus.
Les zones vertes sont des zones o on trouve du solide et du
liquide.
Les zones rouges sont des zones o on trouve exclusivement du
solide. La courbe dlimitant la frontire entre les zones
rouges et les zones vertes sappelle le solidus.
2) E) ) Diagramme binaire avec une ou plusieurs combinaisons b) Le
compos dfini fond en se dcomposant
Un compos qui fond en se dcomposant (comme A
x
B
y
) est un
compos fusion non congruente.
Voici la composition de chacune des phases :
En 1, exclusivement du liquide.
En 2, du liquide et du solide A
En 3, du liquide et du solide A
x
B
y
En 4, du liquide et du solide B
En 5, un mlange entre du solide A et du solide A
x
B
y
En 6, un mlange entre du solide A
x
B
y
et du solide B.
Ds que la temprature du mlange est gale celle de son point
eutectique, alors lquilibre Liquide A + A
x
B
y
est respect.
Et on a alors v = 0, pour le point eutectique.
2) E) ) Diagramme binaire avec une ou plusieurs combinaisons b) Le
compos dfini fond en se dcomposant
Ds que la temprature du mlange est gale celle de son point
pritectique, alors lquilibre Liquide + B A
x
B
y
est respect.
Et on a alors v = 0, pour le point pritectique.
Lorsque le refroidissement des composants du domaine 4 a lieu,
on peut observer que le liquide de composition p (en appelant p,
labscisse du point pritectique P) nest pas assez riche en solide B
pour donner lui tout seul le solide A
x
B
y
et donc la redissolution
de B a lieu.
Nous pouvons dj affirmer que la formation de A
x
B
y
seffectue au
dtriment de B, qui est dj prcipit.
Rciproquement, quand on chauffe des cristaux du solide A
x
B
y
jusqu une certaine temprature T
P
, ces cristaux se dcomposent
en donnant du liquide de composition p et du B solide.
2) E) ) Diagramme binaire avec une ou plusieurs combinaisons b) Le
compos dfini fond en se dcomposant
On remarque ici lapparition de 2 diagrammes de Tamman (un
pour le point eutectique et un pour le point pritectique).
On remarque par la mme que plus la composition de la solution
de dpart est proche de celle du compos dfini (proche de A
x
B
y
ici), plus le palier de temprature du point pritectique durera.
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides
Plus A et B vont tre des solutions solides diffrentes et plus la
lacune de solubilit du diagramme de phases va exister pour des
tempratures leves. Cette lacune de solubilit peut mme
traverser le fuseau. Deux cas de figures sopposent alors.
Si T
A
T
B
Si T
A
T
B
Diagramme quilibre eutectique Diagramme quilibre pritectique
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides a) Diagramme
quilibre eutectique
On considre ce type de diagramme. Commentons-le
1
2
3
4
5
6
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides a) Diagramme
quilibre eutectique
Si on considre un alliage de titre C (alliage de composition
eutectique daprs le diagramme de la diapositive prcdente), on
a lquilibre : Liquide ( + )
Lquilibre pour un mlange de telle composition est
caractristique dun eutectique. Cest pour cela que le compos
( + ) est appel compos eutectique.
La variance au point E
2
(eutectique) vaut : v = 3 3 = 0.
Voici la lgende des diffrents domaines :
En 1, il ny a que du liquide.
En 2, il y a du liquide et du solide
En 3, il y a du liquide et du solide
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides a) Diagramme
quilibre eutectique
En 4, il ny a que du solide .
En 5, il y a un mlange entre le solide et le solide .
En 6, il ny a que du solide .
Considrons maintenant un alliage de titre B.
Quand la temprature de cet alliage est lgrement suprieure
celle du point eutectique, alors on peut dire que le liquide titre
X
E2
% de B et que titre X
E1
% de B.
Quand la temprature de cet alliage est gale celle du point
eutectique, alors le liquide va se transformer daprs lquilibre
eutectique, savoir : Liquide ( + ).
titre X
E1
% de B et titre X
E3
% de B pour la temprature de
leutectique.
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides a) Diagramme
quilibre eutectique
Et quand la temprature de lalliage B est lgrement infrieure
celle du mlange eutectique, alors titre X
E1
% de B et titre
X
E3
% de B.
Sur le diagramme prsent, la zone bleue dsigne une zone o on
ne trouve que du liquide. La courbe dlimitant la frontire
entre la zone bleue et les zones vertes sappelle le liquidus.
Les zones vertes sont des zones o on trouve du solide et du
liquide.
Les zones rouges sont des zones o on trouve exclusivement du
solide. La courbe dlimitant la frontire entre les zones
rouges et les zones vertes sappelle le solidus.
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides a) Diagramme
quilibre eutectique
Nous pouvons effectuer les remarques suivantes :
-On observe que la miscibilit mutuelle ltat solide diminue, en
gnral, avec la temprature.
-Le diagramme, ici considr, constitue un diagramme de
Tamman pour le point eutectique.
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides b) Diagramme
quilibre pritectique
On considre ce type de diagramme. Commentons-le
1
3
2
4
5
6
T
P
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides b) Diagramme
quilibre pritectique
Quand T= T
P
(quand la temprature T du mlange est gale celle
du palier pritectique T
P
), alors lquilibre suivant est respect :
Liquide +
Lquilibre suivant est caractristique dun pritectique.
La variance au point P
1
(pritectique) vaut : v = 3 3 = 0.
Voici la lgende des diffrents domaines :
En 1, il ny a que du liquide.
En 2, il y a du liquide et du solide
En 3, il y a du liquide et du solide
En 4, il ny a que du solide .
En 5, il y a un mlange entre le solide et le solide .
En 6, il ny a que du solide .
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides b) Diagramme
quilibre pritectique
Lors du refroidissement du mlange entre le liquide et la solution
solide , le liquide qui a pour composition p
1
(on appelle p
1
,
labscisse du point pritectique P
1
) nest pas assez riche en platine
Pt pour donner lui tout seul de la solution solide et on a donc
redissolution de la solution solide .
Considrons un alliage de titre C.
Nous remarquons que jusqu la temprature du point
pritectique, la solution solide prcipite et que le liquide
senrichit en argent Ag.
A chaque instant, la composition de chacune des deux phases est
donne par la rgle de lhorizontale et leur proportion est donne
par la rgle des segments inverses.
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides b) Diagramme
quilibre pritectique
Si la temprature de lalliage C est lgrement suprieure la
temprature du palier pritectique, alors le liquide titre X
P1
% et
titre X
P3
%.
Quand la temprature de lalliage C est celle du palier pritectique,
alors on se situe dans le cadre dun quilibre pritectique pour
lequel v = 0 (Pour les dtails, voir lantpnultime (lavant-
dernire) diapositive prcdant cette diapositive).
Et quand la temprature de lalliage C est lgrement infrieure
celle du palier pritectique, alors titre X
P2
% et titre X
P3
%.
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides b) Diagramme
quilibre pritectique
Sur le diagramme prsent, la zone bleue dsigne une zone o on
ne trouve que du liquide. La courbe dlimitant la frontire
entre la zone bleue et les zones vertes sappelle le liquidus.
Les zones vertes sont des zones o on trouve du solide et du
liquide.
Les zones rouges sont des zones o on trouve exclusivement du
solide. La courbe dlimitant la frontire entre les zones
rouges et les zones vertes sappelle le solidus.
On remarque aussi que la miscibilit mutuelle ltat solide
diminue gnralement avec la temprature.
On peut construire un diagramme de Tamman pour le point
pritectique.
2) E) ) Diagramme binaire avec deux solutions solides b) Diagramme
quilibre pritectique
Comment reconstituer partir des courbes de refroidissement le
diagramme de phases correspondant ?
2) E) ) Diagramme avec compos dfini
Un compos dit dfini est un compos du type solution solide
intermdiaire.
Le compos dfini a une structure cristalline qui lui est propre et
se comporte comme un corps pur.
Nous pouvons diffrencier deux types de composs :
-Les bertollides qui sont des composs stables dans un large
domaine de stabilit
-Les daltonides qui sont des composs stables pour une
composition donne ou dans un domaine de stabilit troit.
Les composs dfinis sont galement caractriss par une fusion
congruente ou une fusion non congruente.
2) E) ) Diagramme avec compos dfini
Si le compos est dfini fusion congruente, alors le compos
reste inchang quand la temprature augmente et il donne par
fusion une phase liquide de composition similaire par rapport au
compos de dpart.
La fusion congruente est caractrise par un maximum sur la
courbe de liquidus.
Si le compos est dfini fusion non congruente, alors quand la
temprature augmente, ce compos se dissocie en une phase
liquide et une phase solide de compositions diffrentes.
Considrons quelques exemples.
2) E) ) Diagramme avec compos dfini
Considrons lexemple de la
daltonide fusion congruente.
Calculons la variance lquilibre de
changement dtat du compos
dfini :
v = 2 + 1 2 1 = 3 3 = 0.
En effet, il existe une relation
restrictive dans la daltonide fusion
congruente.
Cette relation est X
l
= X
s
Cela veut tout simplement dire que
le titre en B est identique aussi bien
dans le liquide que dans le solide.
La daltonide est entoure sur le
diagramme.
2) E) ) Diagramme avec compos dfini
Voici la reprsentation dune bertollide fusion congruente
(entoure ici)
2) E) ) Diagramme avec compos dfini
Voici la reprsentation dune daltonide fusion non congruente
(entoure ici)
0
2) E) ) Transformation ltat solide
Toutes les transformations que nous avons prsentes dans le
cadre des transformations liquide/solide sont transposables aux
transformations solide/solide.
Notons quune transformation eutectique seffectuant ltat
solide est une transformation dite eutectode.
2) E) ) Transformation ltat solide
Lquilibre caractristique dune transformation eutectode est le
suivant : +
Notons galement quune transformation seffectuant de manire
pritectique ltat solide est nomm transformation pritectode.
Il y a 2 quilibres possibles pour une transformation pritectode :
+ ou galement +