Universit de Nice Sophia-Antipolis

Licence de Physique : MP1

Thermodynamique I : Exercices

Par David Wilkowski

Dernire modification : 04/01/07

TD1 : Un peu de mathmatiques pour beaucoup de physique

Exercice 1.1 : Drives et intgrales
1. Calculer les drives premires et secondes des fonctions suivante : exp x, ln x, xn avec n entier.
2. On a f (x) = ln x et x(u) = 1/u. Calculer f 0 (u).
Rx
R1
Rx
Rx
3. Calculer les intgrales suivantes 1 1/tdt, 0 1/tdt, O exp tdt, 1 tdu avec t(u) = u2 .
Exercice 1.2 : Graphe dune fonction concave
On considre la fonction suivante
Stot = C1 ln (U1 ) + C2 ln (Utot U1 )
o Utot , C1 , C2 sont des constantes positives.
1. Construire le tableau de variation de Stot (U1 ) et de dStot /dU1 . En dduire que la fonction Stot (U1 ) est concave et
admet un maximum pour la valeur U1 telle que :
U1
Utot U1
=
C1
C2
2. Dessiner lallure de la fonction Stot (U1 ).
Exercice 1.3 : Diffrentielle
On considre la fonction suivante :
S(U, V ) = R ln (V b) + f (U +

a
)
V

o f (x) est une fonction quelconque drivable, et a et b sont deux constantes. Montrer que pour U0 et V0 donns, on peut
crire pour des petites variations dU et dV :

a
R
a
a
S(U0 + dU, V0 + dV ) S(U0 , V0 )
2 f 0 (U + ) dV + f 0 (U0 + )dU
V0 b V0
V0
V0

Exercice 1.4 : Diffrentielle logarithmique

1. On considre la condition suivante : P V = A (A est une constante) qui dfinit une courbe dans le plan (P,V). Soit
deux points de cette courbe M (P0 , V0 ) et N (P0 + dP, V0 + dV ) o dP et dV sont de petites variations. Montrer que
dP
dV
+
=0
P0
V0
2. On considre maintenant la relation P V = RT (R est une constante) qui dfinit une surface dans lespace (P ,V ,T ).
On considre les deux points de cette surface dont les coordonnes sont respectivement (P0 ,V0 ,T0 ) et (P0 + dP ,V0 +
dT
2
dV ,T0 + dT ). On donne dP
et dV
P0 = 5.10
V0 = 0, 1 . Que vaut T0 ?
3. Si on considre que T est une constante et vaut T0 , la relation prcdente dfinit une courbe dans le plan (P ,V ).
Comme dans la question 1., donner la relation qui existe entre dP et dV .
4. On a dessin sur la figure une portion des courbes dfinies en 1. et 3.

P
P0

V0

pour > 1. Dduire des rsultats de ces deux questions quelle relation correspond chacune des courbes.
Exercice 1.5 : Diffrentielle totale
Soit une diffrentielle
dx = CdT + RT

dV
V

o C et R sont des constantes

1. Montrer que dx nest pas une diffrentielle totale.
2. On pose ds = g(T )dx, avec g(T ) = T n et n un entier (positif ou ngatif). Que vaut n pour que ds soit une
diffrentielle totale.
3. Donner les valeurs des drives partielles (x/T )V et (x/V )T .
4. Calculer s(T, V ).
Exercice 1.6 : Loi de Boltzmann
On considre un systme (un gaz par exemple) la temprature T constitu dun nombre gigantesque de particule.
La loi de probabilit pour quune particule est une nergie E est donne par :

E
P (E) = A exp
kB T
la loi de Boltzmann.
1. Sachant que la loi de probabilit est normalise, calculer la constante A.
2. Calculer < E >, la valeur moyenne de E.
Exercice 1.7 : Variables alatoires
Soit x1 et x2 de variables alatoires indpendantes, et s = x1 + x2 leur somme.
1. Montrer que < s >=< x1 > + < x2 >
2. Montrer que < s2 >=< x21 > + < x22 > si < x1 >=< x2 >= 0
Exercice 1.8 : Rayonnement thermique
Lnergie moyenne dun systme la temprature T a t calcule dans lexercice 1.6. Par ailleurs la mcanique
quantique permet de relier la frquence dun rayonnement lectromagntique (form dun grand nombre de photon)
lnergie dun photon par la relation dEinstein :
E = h
1. En Unit SI, la constante de Planck vaut h = 6, 6.1034 , donner la dimension de h.
2. Rcrire la relation dEinstein en faisant intervenir la longueur donde du rayonnement lectromagntique. Donner
la valeur de c la vitesse de la lumire.
3. Donner la longueur donde moyenne dun rayonnement lectromagntique en quilibre avec la surface de la terre.
On prendra T = 273 K. Dans quelle partie du spectre se trouve ce rayonnement.
4. Mme question la surface du soleil T = 5000 K.
5. Sachant que les gaz effet de Serre absorbent le rayonnement Infrarouge et sont transparents au rayonnement
visible. Donner un scenario expliquant le rchauffement climatique.
Exercice 1.9 : Grandeurs extensives et intensives
1. Selon vous, les grandeurs suivantes sont-elles intensives ou extensives. Justifier votre rponse :
La Temprature T
La Pression P
Le Volume V
Le nombre de mole n
Lnergie interne U
Lnergie massive u
Lnergie molaire u
Le volume molaire v
La masse volumique
La masse molaire M
2. On donne les relations suivantes, relatives un systme homogne en quilibre de 1 mole. Rtablir le nombre n de
moles dans ces relations.

a
RT
;
P + 2 (V b) = RT
P =
M
V
P = f (V, T )

; U = f (V, T )

V = f (P, T )

TD 2 : Pression, temprature et cintique des gaz

Exercice 2.1 : Atmosphre isotherme
Dans cet exercice nous allons tablir la dpendance de la pression P et du nombre de molcules par unit de volume
n dans une atmosphre isotherme, cest--dire temprature T constante.
1. A partir de lquilibre des forces de pression et du poids dans une tranche datmosphere (voir figure), tablir la
relation P (z + dz) P (z) = gdz o est la masse volumique du fluide. En dduire :
dP
= g
dz
2. Pour un gaz parfait, montrer que
P =
puis, en utilisant (1), en dduire que :

(1)

RT
M

n (z)
m gz
P (z)
=
= exp
P (0)
n (0)
kB T

m tant la masse dune molcule.

3. Pour lair : M = 29g/mol, T = 300K. A quelle altitude caractristique le facteur de Boltzmann vaut-il 1/2 ?
z
z+dz
z

4. Jean Perrin a observ en 1908 la mme loi pour la densit de petites sphres de gomme de rayon r 107 m et de
masse volumique en suspension dans leau. Comment peut-on ainsi estimer le nombre dAvogadro (on tiendra compte
de la pousse dArchimde) ?
Exercice 2.2 : colonne deau
On veut calculer la pression en fonction de laltitude z dans une colonne deau.
1. Partant de lexpression (1) trouve dans lexercice prcdent, et tenant compte du fait que leau est incompressible
( fix), montrer que P (z) = PA gz (PA =pression atmosphrique).
2. Partant de la situation prsente sur figure, on perce le tube lendroit indiqu par la flche. Leau sort-elle du
tube par le trou ou bien est-ce lair qui y rentre ?
z
0

PA

Exercice 2.3 : pression cintique et pression molculaire

On considre un rcipient rempli deau la temprature = 25o C, en quilibre avec latmosphre la mme temprature.
1. Pourquoi la pression la surface du liquide est-elle gale la pression atmosphrique ?
2. Calculer la pression cintique de leau PH2 O = nH2 0 kB T . On montrera auparavant que nH2 O = NA /MH2 O . La
rponse est elle bien compatible avec la question 1 ? Commenter.
Donnes : la masse volumique de leau est = 1 kg/l. On donne les masses molaires MO = 16 g/mol, MH = 1 g/mol.
La pression atmosphrique PA vaut PA = 105 P a.
Exercice 2.4 : vitesse de libration et vitesse quadratique moyenne
Calculer numriquement la surface de la Terre et de la Lune, pour une temprature T = 300 K la vitesse de libration
vL et la vitesse quadratique moyenne pour du dihydrogne (H2 )et du diazote (N2 ). Commenter.
On rappelle que lnergie potentielle dune particule de masse m dans le champ gravitationnel terrestre vaut Ep =
GM m/r o r est la distance entre le centre de la Terre et la particule et M est la masse de la Terre. On donne :
constante de gravitation G = 6, 7.1011 SI. Rayon de la Terre RT = 6, 4.106 m. Rayon de la Lune RL = 1, 8.106 m. Masse
de la Terre MT = 6.1024 kg. Masse de la Lune ML = 7, 4.1022 kg. Masses molaires : MH = 1 g/mol ; MN = 14 g/mol.

Exercice 2.5 : vitesses typiques

Quel est le rapport des vitesses typiques des molcules de dioxygne et de diazote la mme temprature T ?
On donne les masses molaires MO = 16 g/mol ; MN = 14 g/mol.
Exercice 2.6 : sparation isotopique
On spare les isotopes 235 U et 238 U par "effusion" du gaz U F6 travers des parois poreuses sparant des rgions de
"forte" et "basse" pression. Donner une explication qualitative de ce phnomne.
Indication : penser la vitesse typique des molcules.
Exercice 2.7 : gaz rels, approche microscopique
En partant de la formulation standard de lquation dtat dun gaz parfait : P V = nRT , montrer quelle peut se
reformuler de la manire suivante : P = n kB T , o v = 1/n et le volume occup par une particule.
1. Calculer v ainsi que lnergie thermique Eth = kB T dans les conditions normales de pression et de temprature
(P = 1, 013.105 P a et T = 273K).
2. En dduire la distance typique d entre particule.
Dans lquation du gaz parfait, on ignore les interactions entre les atomes. En ralit le potentiel vue par une paire
datome prend la forme suivante :
V

V=-C6/r6

o r est la distance interatomique. Le potentiel vaut zero lorsque la distance interatomique tend vers linfinie. Le minimum
du potentiel se trouve une distance typique correspondant la taille de latome, cest dire r(Vmin ) 1 .
Comme les particules sont loignes les unes des autres, on ne considrera que la partie longue porte du potentiel qui
en premire approximation est de la forme V (r) = C6 /r6 . Le coefficient de Van der Waals vaut C6 500eV 6
3. Quimplique le signe ngatif du potentiel longue porte ?
4. Calculer la valeur du potentiel V (r) la distance d. Comparer avec lnergie thermique Eth . Que peut on conclure
sur la validit de lapproximation du gaz parfait pour ces conditions de temprature et de pression ?
5. Calculer la distance interatomique rth tel que V (ri ) = Eth . En dduire la pression du gaz lorsque d = rth , la
temprature restant T0 . Peut-on encore utiliser lquation des gaz parfaits dans ces conditions.
note : Lapproximation des gaz parfaits nest plus vrifie en ralit des pressions bien moins importantes (voir
exercice suivant).
6. Rpondre nouveau la question 5, mais en conservant maintenant la pression constante (P = P0 ) et en faisant
varier la temprature.
Exercice 2.8 : verification exprimentale de lquation dtat des gaz parfaits
Des mesures du volume massique v (en m3 /kg) du dioxygne O2 pour diffrentes valeurs de la temprature et de la
pression fournissent les rsultats suivants :
T (K)/P (bar)
1, 00000 bar
20, 00000 bar

200K
0,51813
0,024395

225K
0,58346
0,028051

250K
0,64871
0,031597

275K
0,71389
0,035073

300K
0,77904
0,038502

La masse molaire du dioxygne est : M = 31, 999g/mol Comparer les rsultats exprimentaux avec ceux que lon obtiendrait pour la pression avec lquation des gaz parfaits (R = 8, 314J/mol/K). Donner lcart relatif entre la valeur
thorique et la valeur exprimentale. Discuter des rsultats obtenus.

TD 3 : premier principe, nergie, enthalpie

Exercice 3.1 : chauffement dune goutte deau
Avec quelle vitesse v une goutte deau de masse m devrait-elle arriver au sol pour quune fois tombe, sa temprature
augmente de 1 K ? (On admet quune variation dnergie interne est lie la variation de temprature par la relation :
U2 U1 = mCmassique (T2 T1 ) o Cmassique = 4185 J/K/kg.
Exercice 3.2 : approche microscopique du travail de pression
On considre le modle dun gaz datomes suivant : les atomes, de masse m , de vitesses algbriques v (v > 0), de
densit n , effectuant des allers-retours entre deux parois limitant un volume cylindrique de section S et de volume V .
1. On a vu dans le cours que la pression vaut P = n m v 2 . Montrer que lnergie interne a pour expression U = P V /2.
2. La paroi droite se dplace la vitesse << v ( > 0). On admet que le rebond des atomes sur les parois est lastique,
cest dire que le module de la vitesse dans le rfrenciel de la paroi ne change pas. Montrer que, dans le rfrenciel du
laboratoire, la vitesse dun atome qui avait pour vitesse v avant le choc a une vitesse de v + 2 aprs le choc. Lnergie
cintique a t-elle augment ou diminu ?
3. Montrer que la variation dnergie cintique lors du rebond vaut 2m v. En introduisant le nombre datomes qui
arrivent sur la paroi par unit de temps, retrouver la relation connue ; dU = P dV .
Exercice 3.3 : dmarrage dune voiture (ou dun piton, ou dun char dassaut)
Une voiture 4X4 (systme considr) dmarre sur une route horizontale.
1. O les forces exerces sur la voiture sappliquent-elles ? Pourquoi leur travail est-il nul sil ny a pas de drapage ?
2. Quelle est lorigine de laugmentation de lnergie cintique de la voiture (ou du piton ou du char dassaut) ?
Exercice 3.4 : freinage dune voiture
Une voiture de masse m roule la vitesse v et sarrte brutalement laide de ses 4 freins disque. En assimilant
ceux-ci des cylindres de rayon R, dpaisseur e, de masse volumique et de capacit thermique massique C, calculer
la variation de temprature T si tout lchange thermique est absorb par les disques. On donne R = 10 cm, e = 1 cm,
C = 400 J/K/kg, m = 700 kg, v = 70 km/h, = 8 g/cm3 .
Exercice 3.5 : Diagramme P V et fonctions thermodynamiques
Pour une mole de gaz parfait avec des capacits thermiques CV , CP constantes (et positives), on rappelle les relations
P V = RT , U = CV T , H = CP T (U et H sont dfinies une constante arbitraire prs). On prcise que la transformation
AB est isotherme et que la transformation BC est adiabatique (cf lexique). Dautre part, on admet (temporairement)
que TC > TB .
1. Dessiner dans le diagramme P V lallure des deux isothermes correspondant aux tempratures TC et TD .
P

A
V

2. Pour le cycle ABCDA reprsent ci-dessus, remplir le tableau ci-dessous en prvoyant les signes des quantits (+,
-, 0).
U

AB
BC
CD
DA
Cycle
3. Remplir de nouveau le tableau avec des expressions faisant intervenir CV , CP et les coordonnes P , V (ou T ) des
points.
Exercice 3.6 : Chauffage dun gaz en prsence dune pression extrieure constante
Un piston calorifug est mobile dans un cylindre calorifug de section constante S = 500 cm2 . Le cylindre contient une
mole de gaz parfait diatomique pour lequel lenthalpie sexprime : H = 7/2P V . La pression extrieure Pext est constante
est vaut Pext = 105 P a. Au dpart, le systme est en quilibre la temprature T0 = 300 K.

I
Pext

1. Calculer V0 le volume du gaz dans ltat initial.

2. On fait passer dans la rsistance un courant dintensit I = 2 A sous une tension U = 10 V pendant une dure
t = 30 s. On attend ensuite que le systme volue vers son nouvel tat dquilibre. Dterminer le volume final du gaz.
A votre avis, la variation denthalpie correspond elle un travail ou un change thermique.
Exercice 3.7 : dtente de Joule-Gay-Lussac
On considre un systme parfaitement calorifug, contenant deux enceintes identiques spars par une vanne. Initialement, le volume de gauche contient une mole de gaz parfait de pression Pi et de temprature Ti et celui de droite est
vide. On ouvre la vanne et on laisse le systme voluer vers son nouvel tat dquilibre.

1. Calculer la variation dnergie interne U lors de la transformation. En dduire les pression Pf et temprature Tf
finales.
2. Reprendre cet exercice en considrant que le gaz nest plus un gaz parfait, et que son nergie interne peut scrire
de la manire suivante : U = CV T a/V + U0 . CV est la capacit volume constant et a et U0 sont des constantes.
Pourquoi ne peut-on dterminer la pression finale dans ce cas ?
Exercice 3.8 : dtente de Joule-Thomson

P1

P2

P1

P2

P1>P2

On considre la dtente dun gaz travers une paroi poreuse. Les parois du tube sont calorifuges. Montrer que la
variation denthalpie H2 H1 du systme hachur (de volume initial V1 et de volume final V2 ) est nulle. On ngligera
lnergie cintique macroscopique du gaz et on valuera U2 -U1 . En dduire que la temprature est constante si le gaz peut
tre considr comme parfait.
Exercice 3.9 : rflexion
Le grand savant Maxwell a crit : " When one gets to the molcules, the distinction between heat and work disappears, because both are (ultimately molecular) energy. " Cette affirmation vous semble-t-elle exacte, partiellement exacte,
trompeuse, fausse ?

TD 4 : Energie interne, enthalpie et gaz de photons

Exercice 4.1 : Gaz de photons
Soit un gaz de photons pig dans une enceinte de volume V vide de particules dont les parois sont parfaitement
rflchissantes et temprature nulle. Les photons ont une vitesse constante gale c. Lnergie du photon est reli sa
quantit de mouvement par la relation de De Broglie E = cp.
1. Pression de radiation
On cherche dans un premier temps calculer la pression associe au gaz de photons en appliquant la mme mthode
que celle dveloppe en cours pour le gaz parfait. Ainsi pour simplifier les calculs on supposera que les photons se propagent
uniquement selon une dimension note z (voir figure).
Soit, n la densit des photons, montrer le nombre dN de photons heurtant llment de surface dS pendant un interval
de temps dt vaut
n
dN = cdSdt
2

En dduire lexpression de la force dF P A quexerce la paroi sur les atomes pendant linterval de temps dt.
En appliquant le principe daction-raction montrer que la pression de radiation vaut :
P = En =

U
V

o U est lnergie interne du gaz de photon.

Dans le cas gnral, cest dire dun gaz tridimensionnel, un calcul exact donne P = U/3V , justifier ce rsultat et
comparer-le celui obtenu pour un gaz parfait.
2. Equation dtat
Lnergie interne volumique dun gaz de photons est u = aT 4 , o a = 7, 6.106 Jm3 K 4 . En dduire que lquation
dtat du gaz de photons est :
1
P = aT 4
3
Vide
Miroir
dS

T=0
0

Exercice 4.2 : Gaz parfait et gaz de photons

Soit une enceinte de volume V la pression atmosphrique P = 105 P a contenant un gaz parfait monoatomique la
temprature T .
1. Donner lexpression de lnergie interne UGP en fonction de P et V .
On considre que ce gaz est un corps noir en quilibre avec un gaz de photons ( la mme temprature). lnergie
interne du gaz de photons est donner par lexpression, UCN = aV T 4 , o a = 7, 6.1016 Jm3 K 4 .
2. Dfinir la temprature Ta pour laquelle UGP = UCN . Discuter du rsultat.
Exercice 4.3 : Relation dEinstein
Soit une sphre solide de rayon r = 1 cm, la temprature initiale T suppose tre dans le vide de matire et
de photons (T = 0). On suppose aussi que ce solide est un corps noir dont lnergie interne volumique est u = aT 4
(a = 7, 6.1016 Jm3 K 4 ) et la puissance mise par unit de surface est pe = T 4 ( = 5, 67.108 W.m2 .K 4 ).
1. Montrer que dans ces conditions lnergie interne U et la temprature ne peuvent que dcrotre. Etablir lquation
diffrentielle donnant lvolution de U en fonction du temps t. Sans rsoudre lquation prcdente, montrer que le temps
ar
. Faire lapplication numrique.
caractristique de cette dcroissance vaut : tc = 3
2. On suppose maintenant que le solide est dans une enceinte dont les parois sont la temprature nulle et sont
parfaitement rflchissante. Soit pa la puissance du rayonnement absorb par le solide. Montrer que : dU
dt = S(pa pe )
3. A. Einstein nous enseigne que lquilibre thermodynamique du solide metteur avec son rayonnement nest possible
que si pa = pe . Justifier ce point. Que se passerait-il si pa > pe ou bien pa < pe .
Exercice 4.4 : Capacit thermique dun gaz parfait
1. En utilisant la dfinition de la capacit thermique montrer que dU = CV dT lors dune transformation isochore et
que dH = CP dT lors dune transformation isobare.
2. Montrer que pour un gaz parfait on a toujours dU = CV dT et dH = CP dT .
3. Etablir la relation entre CV et CP pour le gaz parfait.

4. Donner lexpression de CV pour un gaz monoatomique et diatomique.

Exercice 4.5 : Tableaux de capacits thermiques pression constante 298 K
Commenter le tableau ci-dessous dans ses grandes lignes. Les valeurs sont donnes en J/K/mol. On rappelle que
Cp Cv = R pour un gaz parfait et que Cp et Cv sont proches pour des solides.
Mtaux
Ag : 25, 53
Al : 24, 27
Ba : 26, 45
F e : 25, 24
N a : 28, 21
P b : 26, 87
Diamant: 6, 1
Graphite: 8, 6

Gaz monoatomique
He : 20, 76
N e : 20, 76
Ar : 20, 72
Kr : 20, 67
Xe : 20, 76
Hg(g) : 20, 79
C(g) : 20, 93

Gaz diatomique
H2 : 29, 84
HCl : 29, 3
N2 : 29
N O : 29, 88
O2 : 29, 30
Cl2 : 37, 04
I2 : 36, 83

Autre
H2 O(g) : 33, 48
H2 O(l) : 75, 33
H2 O(s) : 38, 3
N O2 : 37, 96
N2 O4 : 77, 42
HCN : 77, 84
N2 O : 38, 63
CO2 : 38, 50

n-alcanes
CH4 : 35, 57
C2 H6 : 52, 73
C3 H8 : 72, 82
C4 H10 : 97, 51
C5 H12 : 120, 1
C6 H14 : 142, 7
C7 H16 : 165, 3

On donne R = 8, 314 J/K/mol. Pour plus de dtails, demander aux chimistes.

Exercice 4.6 : Comparaison de U et H
On rappelle que R = 8, 314 J/K/mol.
1. Pour la fusion de la glace 0C sous 1 atmosphre H = 6, 00 kJ/mol. Les volumes molaires de la glace et de leau
sont 19, 63 cm3 et 18, 00 cm3 . Comparer H et U .
2. Pour la vaporisation dune mole deau 100C sous 1 atmosphre H = 40, 59 kJ/mol. Leau vapeur tant considre
comme un gaz parfait, calculer U .
3. Pour la raction : 2H2 (gaz) + O2 (gaz) 2H2 O(gaz), r H = 483, 20 kJ 298K.
3.1. Calculer r U en considrant les gaz comme parfaits.
3.2. Connaissant CP (O2 ) = 29, 3 J/mol/K, CP (H2 ) = 28, 8 J/mol/K, CP (H2 O) = 33, 5 J/mol/K et supposant que
ces quantits sont indpendantes de T , dcrire la dpendance en temprature de r H prs de 298K.
Exercice 4.7 : Pile combustible
Une pile combustible au carbone fonctionne 298 K selon la raction bilan C + O2 CO2 (r H = 393, 5 kJ).
Cette raction met en jeu 4 lectrons.
1. Montrer que le travail lectrique reu pour la raction dune mole de carbone lorsque la pile dbite pour expression,
W = 4ENA e, o e = 1, 6.1019 C et E > 0 est la force lectromotrice de la pile. En ngligeant les changes thermiques,
calculer la force lectromotrice E de la pile.
2. On observe E = 1, 1 V , commenter le signe des changes thermiques.
Exercice 4.8 : Loi de Hess
A 298 K, on donne les enthalpies de formations suivantes : f H(C2 H4 ) = 52, 3 kJ, f H(H2 Oliq ) = 285, 9 kJ et
f H(C2 H5 OHliq ) = 277, 7 kJ. Les valeurs donnes correspondent C graphite solide, H2 gaz, O2 gaz.
Dterminer r H pour la raction C2 H4 (gaz) + H2 O(liq) C2 H5 OH(liq).
Exercice 4.9 : Transition de phase
Des cubes de glace de masse totale mg = 300 g T0 = 0C = 273 K sont ajouts une masse deau mliq = 500, g
T20 = 293 K pression ambiante. Lensemble est isol thermiquement. On notera Hliq (T ) lenthalpie massique de leau
liquide, et Hg (T ) lenthalpie massique de la glace.
1. Donner lexpression de Hliq (T20 ) en fonction de Hliq (T0 ), Cpliq , T0 et T20 .
2. Ecrire un bilan denthalpie au cours de la transformation. En dduire la masse de glace mg qui fond.
Donnes : capacits thermiques de leau liquide et de la glace Cpliq = 4, 18.103 J/K/kg ; Cpg = 2, 1.103 J/K/kg. Chaleur
latente de fusion de la glace : L = 3, 34.105 J/kg.
Exercice 4.10 : Thermodynamique et barycentre
On considre que lnergie massique dun matriau (solide ou liquide) dpend de la temprature suivant la courbe
ci-dessous. Lnergie est une grandeur additive, si bien que lnergie massique dun systme constitu dune masse m1 de
ce matriau la temprature T1 et dune masse m2 de ce mme matriau la temprature T2 , ces deux corps ntant pas
en contact, vaut :
m1 u(T1 ) + m2 u(T2 )
utot =
m1 + m2
1. On considre le point M de laxe des ordonnes dont lordonne vaut utot pour une valeur donne du couple (m1 ,m2 ).
Montrer que :

m1
M M2
=
m2
M1 M

Placer le point M sur le schma pour des valeurs du rapport :

m1
= 1; 0, 5; 2
m2
u(T)

M2

M1

T2

T1

2. On met en contact ces corps, et on attend que leurs tempratures squilibres Tf . Que vaut alors lnergie massique
du systme. On prcise maintenant que la transformation sest faite nergie constante. Pour une des valeurs prcdentes
du rapport, placer la valeur de Tf sur le graphique.
Exercice 4.11 : Rgle des moments et palier de solidification
Le matriau considr maintenant est de leau. La courbe de u (voir exercice prcdent) en fonction de la temprature
est discontinue. La partie NP correspond ltat solide, alors que la partie QR correspond ltat liquide. Comme dans
lexercice prcdent, on dispose au dpart dune masse m1 de glace, la temprature T1 < T0 , et dune masse m2 deau
liquide la temprature T2 > T0 .
u(T)
M2

R
Q

P
M1
N
T1

T0

T2

1. Dans cette question, m1 = m2 . En suivant le mme raisonnement que dans lexercice prcdent, placer le point
reprsentatif M du systme au dpart. On suppose de nouveau quaprs une transformation nergie constante, le systme
atteint une temprature uniforme. Quelle est-elle (utiliser une rsolution graphique) ? Montrer que, dans le cas prsent
sur le graphe, le systme est ncessairement un mlange deau liquide et de glace. Quelle est sa composition (rsolution
graphique) ?
2. Dterminer graphiquement la condition sur le rapport m1 /m2 pour quil ny ait dans lquilibre final
2.a. Que de leau liquide.
2.b. Que de la glace.

TD 5 : Rversibilit, Irrversibilit et transport

Exercice 5.1 : Marche au hasard
~ =R
~1 +R
~ 2 + ... + R
~ N , la translation effectue par une molcule aprs N chocs. En admettant que les R
~ i peuvent
Soit R
~ 2 >= L2 est
avoir toutes les
directions
possibles
et
sont
de
longueur
typique
l
(libre
parcours
moyen),
montrer
que
<
R

dordre L = l N .

2. Si vm est la vitesse typique des molcules, montrer quau bout dun intervalle de temps t, L = Dt avec
D = vm l. Pour le sucre dans le caf (L = 3 cm, D = 0, 5.109 m2 /s), estimer t.
Exercice 5.2 : Libre parcours moyen
1. Montrer que le libre parcours moyen l dune particule cible est donn par l = 1/(n ), o n est la densit du
milieu et la section efficace de collision entre la particule cible et une particule du milieu (les deux particules pouvant
tre identique ou diffrente).
2a. Sachant que pour lair T0 = 300 K, P0 = 1 atm, l est de lordre de 106 m, donner la valeur de
2b. A quelle pression, pour T0 = 300 K, a-t-on l = 1 m ?

3. Pour un gaz (presque) parfait, comment le coefficient de diffusion D = < v 2 >l, dpend-il de T et P ?
4. Quel est lordre de grandeur de l pour un liquide comme leau ? On comparera n* pour leau et pour lair.
Exercice 5.3 : Transformation thermodynamique rversible et irrversible
Soit une mole de gaz parfait de volume V et de pression P contenu dans un cylindre dont une extrmit est ferme
par un piston pouvant coulisser sans fortement. Le cylindre est en contact thermique avec un rservoir de temprature
constante T (voir figure).
Initialement le gaz est en quilibre avec lextrieur. la temprature T
Lnergie interne du gaz est U = 3/2RT + U0 .

P
Rservoir
T

T,P
V

Rservoir
T

P
Rservoir
T
T,P
V

T,P
V

1. Dans une premire phase, un oprateur applique une force constante (correspondant une pression P 0 ) sur le
piston qui comprime le gaz jusqu ce que celui-ci occupe un volume V 0 = V /2. On suppose que cette opration se fait
suffisamment rapidement pour ngliger les changes thermiques avec le rservoir (Q = 0). On note P 0 la pression du gaz
la fin de cette transformation. Calculer la temprature T 0 et la pression P 0 lissu de cette transformation. En dduire
alors que la variation dnergie interne est :
U1 = W1 = 3P V
o W1 est le travail fournit au gaz lors de la transformation.
2. On bloque maintenant le piston pour maintenir le volume constant, et on laisse le gaz se thermaliser avec le
rservoir. Quelle est la temprature finale. Calculer la variation dnergie interne du gaz U10 et dfinir la nature des
changes nergtiques.
3. On souhaite maintenant revenir au volume initiale V en procdant de la mme manire que dans les questions 1 et
2. Cela signifie que le gaz est dtendu rapidement la pression extrieur P jusquau volume V et il se thermalise ensuite,
volume constant, avec le rservoir. Comme prcdemment, calculer U2 et U20 correspondant aux deux phases de la
transformation en prcisant la nature des changes dnergie.
4. Pour le cycle complet montrer que U = 0. Pouvions-nous attendre ce rsultat. Montrer aussi que W = Q =
5/2P V .
5. On effectue nouveau le mme cycle mais cette fois en dplacement trs lentement le piston afin que lquilibre
thermodynamique du gaz avec le rservoir soit assure lors de la transformation. Dessiner le cycle sur un diagramme P V .
En dduire que U = W = Q = 0.
6. Pourquoi la premire mthode est irrversible et la deuxime est rversible ?

Exercice 5.4 : Charge irrversible dun condensateur

I
E
-Q

R
+Q

On considre le circuit de la figure. A linstant t = 0, on branche un gnrateur de tension E constante. On note Q la

charge du condensateur. Les conditions initiales sont t < 0, e(t) = 0 et Q(0) = 0.
1. Montrer que pour t > 0, E = Q/C + RdQ/dt. En dduire laide des conditions initiales que la solution scrit :

t
Q(t) = CE 1 exp
RC
Reprsenter sur deux graphes la tension e(t) aux bornes du circuit RC ainsi que la charge Q(t).
2. Reprsenter les fonctions e(t) et Q(t).
3. Les fonctions reprsentes en 2 correspondent-elles ce que vous savez de la dcharge dun condensateur charg en
t = quand on supprime le gnrateur t = 0 ? Conclure quant la rversibilit du processus.
Exercice 5.5 : Charge rversible dun condensateur
On considre la charge du condensateur de lexercice prcdent. Elle est dcrite par les quations :
E = RI +

Q
C

et

I=

dQ
dt

la tension E tant suppose constante.

1. En crivant EdQ/dt = RI 2 + Q/C(dQ/dt), montrer que quand Q(t) passe de Qi = Q(ti ) Qf = Q(tf ), laugmenRt
tation dnergie interne de la rsistance par effet Joule tif RI 2 dt vaut :
Wif = E(Qf Qi )

1
(Q2 Q2i )
2C f

2. A t = 0, on suppose Q(0) = 0 et on applique la tension E. On attend la fin de la charge. Montrer que Qf = CE et

que W = CE 2 /2.
3. On procde en N tapes pour amener la tension de la valeur 0 la valeur E. A la pieme tape, on applique la tension
Ep = pE/N et on suppose que si on attend suffisamment la charge passe de la valeur dquilibre initiale Qi = CEp1
la valeur finale Qf = CEp . Montrer que lors de cette tape
1
Wp = C
2

E
N

Calculer W correspondant la charge totale. Que devient leffet Joule total dans la limite N .
Exercice 5.6 : Isolation thermique
Soit une maison carr de 150 m2 de surface au sol dont la hauteur est de 3 m. On suppose que les pertes thermiques
se situent essentiellement au niveau des murs de la maisons. Ces derniers sont en bton de 10 cm dpaisseur. Calculer
la puissance du chauffage necessaire pour maintenir la temprature 20C sachant que la temprature extrieure est
toujours suprieure 10C et que la conductivit thermique du bton est de = 1W/K/m.

TD 6 : Second Principe et entropie

Exercice 6.1 : Collision de deux corps

On considre la collision inlastique de deux corps solides identiques de masse m (ensemble isol) dnergie interne
U et de vitesse v avant le choc. Calculer lnergie interne U 0 de chaque corps aprs le choc. Montrer que le principe
daugmentation de lentropie entrane que la fonction S(U ) est croissante.
Exercice 6.2 : Entropie et volution dun systme thermodynamique
Soit deux systmes ferms (1) et (2) spars par une paroi. Lensemble est indformable et isol thermiquement. On
suppose quau cours de leur volution ces deux systmes restent au voisinage de lquilibre thermodynamique.
1. Donner lexpression de la diffrentielle dentropie de lensemble des deux systmes dST en fonction de dU1 , dV1 , des
deux tempratures T1 et T2 et des deux pressions P1 et P2 .
2. La paroi est fixe mais permet les changes thermiques. En dduire, du deuxime principe, le sens des changes
thermiques et la relation entre les tempratures lquilibre.
3. La paroi est maintenant mobile et permet les changes thermiques. En dduire, du deuxime principe, la relation
entre les tempratures et les pressions lquilibre.
Exercice 6.3 : Dtente de Joule-Thomson
On considre la dtente de Joule-Thomson dun gaz travers un milieu poreux. Le systme est isol thermiquement.

P1

P2

P1

P2

P1>P2
On rappelle que pour une masse donne de gaz effectuant la dtente U2 + P2 V2 = U1 + P1 V1 . On considre une dtente
infinitsimale : P2 = P1 + dP (avec dP < 0).
1. Dduire de lexpression de dU en fonction de dS et dV lexpression de dH en fonction de dS et dP .
2. Vrifier que dS > 0.
Exercice 6.4 : Cycle dun gaz parfait

A
V

Soit le cycle de la figure ci-dessus o la transformation AB est isotherme et que la transformation BC est adiabatique.
On suppose que pour une mole de gaz parfait S = R ln V + Cv ln T + S0 .
1. Rtablir le nombre de mole n dans le cas gnral.
2. Dduire de lexpression de S le signe de SC SB , SD SC , SA SD , SB SA (On noubliera pas lquation dtat).

Exercice 6.5 : Entropie et concavit

SU(U1)
U>U
U
U1
On dsire montrer que si les entropies S1 (U1 ) et S2 (U2 ) de deux corps solides sont des fonctions croissantes concaves
(proprit mathmatique qui traduit le deuxime principe de la thermodynamique), il en est de mme de lentropie S1+2 (U )
du systme des deux corps, U tant lnergie totale du systme. On dfini la fonction SU (U1 )=S1 (U1 ) + S2 (U U1 ), qui
est lentropie du systme pour une valeur de U1 dtermine, U tant fixe.
1. Dessiner lallure des graphes de S1 (U1 ) et de S2 (U U1 ) pour U fixe. Expliquer lallure des graphes des fonctions
SU (U1 ) reprsentes ci-contre. Montrer que
SU0 (U1 ) =

dSU
1
1
(U1 ) =

dU1
T1 (U1 ) T2 (U U1 )

2. Quelle est la condition dquilibre thermique entre les deux corps. Placer sur le graphe SU (U1 ) le point dquilibre.
3. On appelle U1 (U ) la valeur de U1 pour laquelle il y a quilibre thermique du systme des deux corps. On pose
S1+2 (U ) = max(SU (U1 )) = S1 (U1 (U )) + S2 (U U1 (U )).
a. Justifier cette dfinition de lentropie du systme compos des deux solides.
b. En drivant lgalit ci-dessus et en faisant attention que U1 est une fonction de U , montrer que

00
S1+2
(U )

S100 (U1 )

dU1
dU

S200 (U

U1 )

dU1
1
dU

(on se rappellera aussi le rsultat de la question n2). En dduire que la fonction S1+2 (U ) est concave. S1+2 (U ) est-elle
croissante ?
Exercice 6.6 : Transformation isoentropique
On considre un systme compos de n moles dun gaz parfait.
1. Montrer que la variation infinitsimal de lentropie dS peut scrire :
dS = Cv

dT
dV
dT
dP
+ nR
= Cp
nR
T
V
T
P

2. Soit une transformation isoentropique cest dire en maintenant lentropie constante. Comment raliser en pratique
cette transformation ? Montrer alors que
P V = C ste
o = Cp /Cv est la constante adiabatique.

TD 7 : Second principe et bilan entropique

Exercice 7.1 : Probabilit et littrature
On imagine que quelquun cherche reproduire un livre de 2000 pages en tapant au hasard des caractres. On considre
quil y a 30 caractres dans lalphabet (cest un chiffre rond), 100 caractres par ligne et 50 lignes par page. Montrer que la
7
probabilit pour que ce livre soit reproduit est infrieure 1010 (on suppose que les caractres sont quiprobables et noncorrls dans les mots, ce qui est inexact). Montrer quelle est infiniment plus grande que la probabilit quun millionime
de mole de gaz laisse vide un milliardime du volume qui lui est offert (on rappelle que cette dernire probabilit vaut
exp (N V /V ) o N est le nombre de molcules et V /V la fraction de volume laisse vide.
Exercice 7.2 : Echange thermique de deux corps
Deux corps solides de tempratures initiales T1 et T2 et de capacits thermiques C1 et C2 constantes effectuent un
change thermique complet, lensemble tant isol.
a. Quelle est la temprature finale ?
b. Dans le cas C1 = C2 , montrer que lentropie finale est suprieure lentropie initiale.
c. Dans le cas gnral, comment montreriez vous que :

C1 T1 + C2 T2
(C1 + C2 ) ln
> C1 ln (T1 ) + C2 ln (T2 )
C1 + C2
Suggestion : dessiner la courbe ln (T ) et reprsenter les points dabscisses T1 , T2 , Tf .
Exercice 7.3 : Dsquilibre de pression
Un gaz dans une enceinte calorifuge est comprim de la pression P la pression P + dP par un piston sans masse
sur lequel sexerce la pression constante Pext > P . Le volume de gaz passe de V V + dV .

Pext>P

P+dP
V+dV

P,V

1. Calculer la variation dnergie du gaz.

2. Montrer que dS = (P Pext )dV /T . Que signifie la condition dS > 0 ? Quel rsultat physique bien connu impliquet-elle ?
Exercice 7.4 : Compression adiabatique irrversible et rversible
On considre un volume contenant n moles de gaz parfait la pression P0 et la temprature T0 . A une de ses
extrmits, lenceinte est ferme par un piston de masse ngligeable et pouvant coulisser sans frottement, lensemble tant
thermiquement isol.
1. On ajoute sur le piston un poids mg et on laisse lquilibre se faire. On suppose la capacit thermique Cv du gaz
constante. On pose P = P0 + mg/S (S section du piston).

mg
P0

mg
P0

P0,V0,T0

P,V,T

a. Exprimer la variation dnergie U en fonction de P , V0 , V et en dduire la temprature finale T.

b. Montrer que S = nR ln (V0 /V ) + Cv ln (T /T0 ) > 0. On utilisera la proprit 1 1/x < ln (x) < x 1 pour x > 1.
2. Que devient S si, pour passer de P0 P , on procde en N tapes en ajoutant sur le piston chaque fois une
masse m/N et attendant lquilibre associ ? On se contentera dun raisonnement qualitatif.
3. On suppose maintenant, que la variation de la pression est continue et suffisamment lente pour que lquilibre
thermodynamique soit toujours atteint.
a. Que vaut alors S ?
b. Calculer U , V et T . Comparer les rsultats obtenus avec ceux de la transformation irrversible.
Exercice 7.5 : Dtente de Joule infinitsimale.

Situation 1

Situation 2
T,V

Vide

T,V

Soit une enceinte de volume V isole thermiquement et spare en sa moiti par une cloison indformable que lon
suppose infiniment fine. Dans la partie gauche de lenceinte se trouve une mole de gaz parfait la temprature T , tandis
que la partie droite est vide (voir situation 1 sur la figure).
1. Par un mcanisme non dcrit, on brise la cloison et on laisse le systme voluer vers son nouvel tat dquilibre.
a. Calculer U , S ainsi que la temprature finale.
b. Montrer que S > 0, quen conclure sur le caractre irrversible ou rversible de cette dtente.
On voudrait maintenant essayer de rendre la dtente rversible en procdant par tape. Dans ce but on place un
nombre N de cloisons dans la partie droite (celle qui est vide) de lenceinte (voir situation 2 sur la figure) rgulirement
espaces.
2. On brise alors la premire cloison, on attend que lquilibre thermodynamique soit atteint, puis on brise la seconde
et ainsi de suite...
a. Montrer alors par le calcul que cette manire de faire conduit en fait au mme rsultat que la situation 1.
b. Comment expliquer ce rsultat et notamment quelle est la diffrence majeure avec lexercice prcdent ?

TD 8 : Entropie et evolution en prsence dune source

Exercice 8.1 : Compressibilit temprature constante

soit T = (1/V )(dV /dP )T la compressibilit temprature constante dun corps.
1. Calculer T si le corps est un gaz parfait. Discuter du signe de T .
2. On tient compte maintenant des interactions en considrant le gaz comme un gaz de Van der Waals dont lquation
dtat vaut :
(P + a/V 2 )(V b) = nRT
a. Montrer que la compressibilit nest pas forcement ngative. Les solutions o T > 0 ne sont pas acceptable
physiquement. A T = 0 on observe dans le systme rel une transition de phase gaz-liquide. Montrer que les solutions
pour lesquelles T = 0 correspondent P = a(V 2b)/V 3 .
b. Etudier les solutions correspondant T = 0 et tracer les isothermes du gaz de Van der Waals dans un diagramme
P V (voir note de cours).
Exercice 8.2 : Potentiel thermodynamique
On considre un systme la temprature T de volume constant en contact thermique avec une source la temprature
TS . Lensemble est isol de lextrieur. Montrer que le second principe conduit F 0 o F = U TS S
Exercice 8.3 : Systme en prsence dune source 1
Un corps de capacit thermique C et de temprature T est plong dans un rservoir la temprature T0 (suppose
ne pas changer au cours de lopration, cest une source). Pour le rservoir, on admet que : U0 = T0 S0 .
1. Calculer la variation (S + S0 ) de lentropie totale et vrifier quelle est positive (utiliser ln(x) < (x 1)).
2. Montrer que si T T0 = T est petit, Stotal est dordre (T )2 . On donne ln(1 + x) = x x2 /2 + ... Comment
peut-on amener rversiblement le corps de la temprature T la temprature T0 ?
Exercice 8.4 : Systme en prsence dune source 2
Quand un systme caractris par S(U, V ) volue en prsence dune source la pression PS et temprature TS , le tout
tant isol, on rappelle que la fonction G = U + PS V TS S diminue.
1. Montrer que pour une transformation infinitsimale : dG = (PS P )dV + (T TS )dS.
2. On suppose que, initialement, PS = P et T = TS dT et que, la fin, le systme est en quilibre avec la source
P = PS , T = TS . Montrer que dT.dS > 0. Quest ce que cela implique pour le signe de CP (on rappellera la relation
entre dS et dT P constante) ?
3. Comment pourriez vous montrer que CV et les compressibilits T , S sont positives (T,S = (1/V )(dV /dP )T,S ).